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2022屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第8講 水溶液中的離子平衡專題追蹤

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1、2022屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第8講 水溶液中的離子平衡專題追蹤 考向一 弱電解質(zhì)的電離 1.(2018·浙江卷)相同溫度下,關(guān)于鹽酸和醋酸兩種溶液的比較,下列說法正確的是(  ) A.pH相等的兩溶液中:c(CH3COO-)=c(Cl-) B.分別中和pH相等、體積相等的兩溶液,所需NaOH的物質(zhì)的量相同 C.相同濃度的兩溶液,分別與金屬鎂反應(yīng),反應(yīng)速率相同 D.相同濃度的兩溶液,分別與NaOH固體反應(yīng)后呈中性的溶液中(忽略溶液體積變化):c(CH3COO-)=c(Cl-) [解析] pH相等的兩溶液中氫離子濃度相等,根據(jù)電荷守恒可知陰離子濃度相等,則c(OH-)+c(CH3

2、COO-)=c(Cl-)+c(OH-),同溫下,pH相等的兩溶液中c(OH-)也相等,則有c(CH3COO-)=c(Cl-),A符合題意;pH相等、體積相等的兩溶液中醋酸的物質(zhì)的量大于HCl的物質(zhì)的量,醋酸消耗NaOH的物質(zhì)的量大于鹽酸,B不符合題意;相同濃度的兩溶液,分別與金屬鎂反應(yīng),由于HCl全部電離,而CH3COOH部分電離時(shí),剛開始時(shí),鹽酸中H+的濃度大,所以剛開始時(shí)金屬鎂與鹽酸的反應(yīng)速率更快,C不符合題意;相同濃度的兩溶液,分別與NaOH固體反應(yīng)后呈中性,醋酸消耗NaOH的量小,由電荷守恒結(jié)合物料守恒可知c(CH3COO-)

3、15·全國卷Ⅰ)濃度均為0.10 mol·L-1、體積均為V0的MOH和ROH溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨lg的變化如圖所示,下列敘述錯(cuò)誤的是(  ) A.MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性 B.ROH的電離程度:b點(diǎn)大于a點(diǎn) C.若兩溶液無限稀釋,則它們的c(OH-)相等 D.當(dāng)lg=2時(shí),若兩溶液同時(shí)升高溫度,則增大 [解析] A項(xiàng),0.10 mol·L-1的MOH和ROH,前者pH=13,后者pH小于13,說明前者是強(qiáng)堿,后者是弱堿,正確;B項(xiàng),ROH是弱堿,加水稀釋,促進(jìn)電離,b點(diǎn)電離程度大于a點(diǎn),正確;C項(xiàng),兩堿溶液無限稀釋,溶液近似呈中性,c(OH-)相等,正確;D項(xiàng)

4、,由MOH是強(qiáng)堿,在溶液中完全電離,所以c(M+)不變,ROH是弱堿,升高溫度,促進(jìn)電離平衡ROHR++OH-向右進(jìn)行,c(R+)增大,所以減小,錯(cuò)誤。 [答案] D 3.(2018·天津卷)CO2是一種廉價(jià)的碳資源,其綜合利用具有重要意義?;卮鹣铝袉栴}: CO2可以被NaOH溶液捕獲。若所得溶液pH=13,CO2主要轉(zhuǎn)化為________(寫離子符號);若所得溶液c(HCO)∶c(CO)=2∶1,溶液pH=________。(室溫下,H2CO3的K1=4×10-7;K2=5×10-11) [解析] 若所得溶液pH=13,溶液呈強(qiáng)堿性,由于HCO與OH-反應(yīng)生成CO,故此時(shí)CO2主

5、要轉(zhuǎn)化為CO。H2CO3的第二級電離常數(shù)K2==5×10-11,若所得溶液中c(HCO)∶c(CO)=2∶1,則有c(H+)=1×10-10 mol·L-1,溶液的pH=10。 [答案] CO 10 4.(2017·天津卷)已知25 ℃,NH3·H2O的Kb=1.8×10-5,H2SO3的Ka1=1.3×10-2,Ka2=6.2×10-8。若氨水的濃度為2.0 mol·L-1,溶液中的c(OH-)=_________ mol·L-1。將SO2通入該氨水中,當(dāng)c(OH-)降至1.0×10-7 mol·L-1時(shí),溶液中的c(SO)/c(HSO)=_________。 [解析] 由NH3·H

6、2O的電離方程式及其電離平衡常數(shù)Kb=1.8×10-5可知,Kb=[c(NH)·c(OH-)]/c(NH3·H2O)=1.8×10-5,當(dāng)氨水的濃度為2.0 mol·L-1時(shí),溶液中的c(NH)=c(OH-)=6.0×10-3 mol·L-1。由H2SO3的第二步電離方程式HSOSO+H+及其電離平衡常數(shù)Ka2=6.2×10-8可知,Ka2=[c(SO)·c(H+)]/c(HSO)=6.2×10-8,將SO2通入該氨水中,當(dāng)c(OH-)降至1.0×10-7 mol·L-1時(shí),溶液的c(H+)=1.0×10-7 mol·L-1,則c(SO)/c(HSO)==0.62。 [答案] 6.0×1

7、0-3 0.62 考向二 鹽類水解及其應(yīng)用 5.(2018·天津卷)LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下,LiH2PO4溶液的pH隨c初始(H2PO)的變化如圖1所示,H3PO4溶液中H2PO的分布分?jǐn)?shù)δ隨pH的變化如圖2所示[δ=] 下列有關(guān)LiH2PO4溶液的敘述正確的是(  ) A.溶液中存在3個(gè)平衡 B.含P元素的粒子有H2PO、HPO和PO C.隨c初始(H2PO)增大,溶液的pH明顯變小 D.用濃度大于1 mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,當(dāng)pH達(dá)到4.66時(shí),H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4 [解析] LiH2PO4溶液中存在H2PO

8、的電離平衡和水解平衡、HPO的電離平衡和水解平衡及水的電離平衡,故共存在5個(gè)平衡,A錯(cuò)誤;H3PO4是三元弱酸,則溶液中含P元素的粒子有H3PO4、H2PO、HPO和PO,B錯(cuò)誤;由圖1可知,隨c初始(H2PO)增大,溶液的pH變小,當(dāng)c初始(H2PO)>0.1 mol·L-1時(shí),溶液pH變化不明顯,C錯(cuò)誤;由圖2可知,當(dāng)pH達(dá)到4.66時(shí),H2PO的分布分?jǐn)?shù)為0.994,故H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4,D正確。 [答案] D 6.(2017·海南卷)碳酸鈉是一種重要的化工原料,主要采用氨堿法生產(chǎn)?;卮鹣铝袉栴}: 碳酸鈉俗稱________,可作為堿使用的原因是________

9、________________________________________________________________________________________________________________________________________(用離子方程式表示)。 [解析] 碳酸鈉俗稱純堿或蘇打;碳酸鈉水解使其溶液呈堿性,故可作為堿使用,CO的水解以第一步為主:CO+H2OOH-+HCO。 [答案] 純堿(或蘇打) CO+H2OOH-+HCO 考向三 溶液中粒子濃度的比較 7.(2017·全國卷Ⅱ)改變0.1 mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH

10、,溶液中的H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X) 隨pH的變化如圖所示[已知δ(X)=]。 下列敘述錯(cuò)誤的是(  ) A.pH=1.2時(shí),c(H2A)=c(HA-) B. lg[K2(H2A)]=-4.2 C.pH=2.7時(shí),c(HA-)>c(H2A)=c(A2-) D.pH=4.2時(shí), c(HA-)=c(A2-)=c(H+) [解析] A項(xiàng),根據(jù)圖象,pH=1.2時(shí),H2A和HA-物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)圖象相交,則有c(H2A)=c(HA-),正確;B項(xiàng),根據(jù)pH=4.2點(diǎn),K2(H2A)=c(H+)·c(A2-)/c(HA-)=c(H+)=10-4.2 mol·L-1,正確;C

11、項(xiàng),根據(jù)圖象,pH=2.7時(shí),H2A和A2-物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)圖象相交,則有c(H2A)=c(A2-),正確;D項(xiàng),根據(jù)pH=4.2時(shí),c(HA-)=c(A2-),且物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)約為0.48,而c(H+)=10-4.2 mol·L-1,可知c(HA-)=c(A2-)>c(H+),錯(cuò)誤。 [答案] D 8.(2016·江蘇卷)(雙選)H2C2O4為二元弱酸。20 ℃時(shí),配制一組c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)=0.100 mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度隨pH的變化曲線如圖所示。下列指定溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是(  )

12、 A.pH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2O)>c(HC2O) B.c(Na+)=0.100 mol·L-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O) C.c(HC2O)=c(C2O)的溶液中:c(Na+)>0.100 mol·L-1+c(HC2O) D.pH=7.0的溶液中:c(Na+)>2c(C2O) [解析] 由圖可知pH=2.5時(shí),溶液中主要存在HC2O,即c(HC2O)>c(H2C2O4)+c(C2O),A錯(cuò)誤;當(dāng)c(Na+)=0.100 mol·L-1時(shí),結(jié)合題干信息有c(Na+)=c(C2O)+c(HC2O)+c(H2C2O4),

13、由電荷守恒有c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(C2O)+c(HC2O),聯(lián)立得c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O),B正確;由電荷守恒有c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(C2O)+c(HC2O),由圖知c(HC2O)=c(C2O)=0.050 mol·L-1,得到c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+0.100 mol·L-1+c(HC2O),由圖中pH知溶液呈酸性,則c(H+)>c(OH-),故c(Na+)<0.100 mol·L-1+c(HC2O),C錯(cuò)誤;由電荷守恒有c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(C2O)+c(HC2O),p

14、H=7.0,即c(H+)=c(OH-),有c(Na+)=2c(C2O)+c(HC2O),即c(Na+)>2c(C2O),D正確。 [答案] BD 考向四 Ksp的理解與應(yīng)用 9.(2018·全國卷Ⅲ)用0.100 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L-1 Cl- 溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是(  ) A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為1×10-10 B.曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+ )·c(Cl-)=Ksp(AgCl) C.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.0400 mol·L-1 Cl-,反應(yīng)終點(diǎn)c移到a

15、 D.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.0500 mol·L-1 Br-,反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng) [解析] 加入25 mLAgNO3溶液時(shí),Cl-與Ag+恰好反應(yīng)生成AgCl,圖中c點(diǎn)對應(yīng)的溶液中AgCl存在沉淀溶解平衡,此時(shí)c(Cl-)=c(Ag+)≈1×10-4.7 mol·L-1,Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)≈3.98×10-10,A正確;滴加AgNO3溶液時(shí),有AgCl沉淀生成,所得曲線為AgCl的沉淀溶解平衡曲線,即曲線上各點(diǎn)均滿足c(Cl-)·c(Ag+)=Ksp(AgCl),B正確;相同條件下,若改為0.0400 mol·L-1 Cl-,達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)消耗AgNO3溶

16、液的體積為20 mL,而圖中a點(diǎn)滴加AgNO3溶液的體積為15 mL,C錯(cuò)誤;相同條件下,若改為0.0500 mol·L-1 Br-,達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)消耗25 mL AgNO3溶液,因?yàn)镵sp(AgBr)

17、_____ mol·L-1,此時(shí)溶液中c(CrO)等于__________ mol·L-1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×10-12和2.0×10-10)。 (2)(2015·全國卷Ⅰ)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后濃縮,再向濃縮液中加MnO2和H2SO4,即可得到I2。 上述濃縮液中主要含有I-、Cl-等離子。取一定量的濃縮液,向其中滴加AgNO3溶液,當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí),溶液中為________。已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=8.5×10-17。 (3)(2017·海南卷)向含有BaSO4固體的溶液中滴加Na2CO3溶液,當(dāng)有

18、BaCO3沉淀生成時(shí)溶液中=________。已知:Ksp(BaCO3)=2.6×10-9,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。 [解析] (1)根據(jù)AgCl的Ksp,Cl-恰好完全沉淀,c(Ag+)=Ksp(AgCl)÷c(Cl-)=2.0×10-10÷(1.0×10-5)=2.0×10-5(mol·L-1)。c(CrO)=Ksp(Ag2CrO4)÷c2(Ag+)=2.0×10-12÷(2.0×10-5)2=5.0×10-3(mol·L-1)。(2)當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí),I-已沉淀。由Ksp(AgI)=c(Ag+)·c(I-)、Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)可得:==

19、≈4.7×10-7。(3)===≈23.6。 [答案] (1)2.0×10-5 5.0×10-3 (2)4.7×10-7 (3)23.6 考向五 中和滴定的遷移應(yīng)用 11.(2017·天津卷)用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中c(I-),實(shí)驗(yàn)過程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測溶液。 Ⅰ.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液 a.準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物4.2468 g(0.0250 mol)后,配制成250 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液,放在棕色試劑瓶中避光保存,備用。 b.配制并標(biāo)定100 mL 0.1000 mol·L-1NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液,備用。 Ⅱ.滴定的主要步驟 a.取待測NaI溶液25.00 mL

20、于錐形瓶中。 b.加入25.00 mL 0.1000 mol·L-1AgNO3溶液(過量),使I-完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。 c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。 d.用0.1000 mol·L-1NH4SCN溶液滴定過量的Ag+,使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后,體系出現(xiàn)淡紅色,停止滴定。 e.重復(fù)上述操作兩次。三次測定數(shù)據(jù)如下表: 實(shí)驗(yàn)序號 1 2 3 消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL 10.24 10.02 9.98 f.數(shù)據(jù)處理。 回答下列問題: (1)將稱得的AgNO3配成標(biāo)準(zhǔn)溶液,所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有________________

21、。 (2)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是________________________________________________________________________。 (3)滴定應(yīng)在pH<0.5的條件下進(jìn)行,其目的是__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

22、______________________________________________。 (4)b和c兩步操作是否可以顛倒__________________,說明理由________________________________________________________________________________________________________________________________________________。 (5)所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為________ mL,測得c(I-)=________ mol·L-1。 (6)在

23、滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步,應(yīng)進(jìn)行的操作為______________________________。 (7)判斷下列操作對c(I-)測定結(jié)果的影響(填“偏高”、“偏低”或“無影響”) ①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),燒杯中的溶液有少量濺出,則測定結(jié)果________。 ②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí),俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面,則測定結(jié)果________。 [解析] 沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。本題的滴定原理為Ag++I(xiàn)-===AgI↓、Ag++SCN-===AgSCN↓,指示劑為NH4Fe(SO4)2,當(dāng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),溶液變?yōu)榈t色,滴定過程中定量關(guān)系為n

24、(Ag+)=n(I-)+n(SCN-)。 (1)配制一定物質(zhì)的量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,除燒杯和玻璃棒外,還需用到的儀器有250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管。(2)AgNO3見光容易分解,因此需要保存在棕色試劑瓶中。(3)滴定實(shí)驗(yàn)中用NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑,F(xiàn)e3+容易發(fā)生水解,影響滴定終點(diǎn)判斷,因此控制pH<0.5,目的是抑制Fe3+的水解。(4)Fe3+能與I-發(fā)生氧化還原反應(yīng):2Fe3++2I-===2Fe2++I(xiàn)2,因此b、c不能顛倒,否則指示劑耗盡,無法判斷滴定終點(diǎn)。(5)第1組數(shù)據(jù)誤差較大,舍去,取第2組、第3組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的平均值,消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為(10.02

25、+9.98) mL×=10.00 mL。根據(jù)滴定原理,則n(Ag+)=n(I-)+n(SCN-),故n(I-)=n(Ag+)-n(SCN-)=0.025 L×0.1000 mol·L-1-0.01 L×0.1000 mol·L-1=0.0015 mol,則c(I-)==0.0600 mol·L-1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液之前,要先用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管。(7)①配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),若燒杯中溶液有少量濺出,配制的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度偏低,則滴定時(shí)消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小,測得的c(I-)偏高。②滴定管0刻度在上,讀數(shù)時(shí)從上往下讀數(shù),讀取體積偏小,

26、計(jì)算所用NH4SCN的物質(zhì)的量偏低,測得的c(I-)偏高。 [答案] (1)250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管 (2)AgNO3見光分解 (3)防止因Fe3+的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷(或抑制Fe3+的水解) (4)否(或不能) 若顛倒,F(xiàn)e3+與I-反應(yīng),指示劑耗盡,無法判斷滴定終點(diǎn) (5)10.00 0.0600 (6)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行潤洗 (7)①偏高?、谄? 題型特點(diǎn):選擇題 填空題 考向評析:從近幾年考查情況來看,Ⅰ卷常借助圖象考查對水的電離或弱電解質(zhì)電離的理解;以及反應(yīng)過程中電解質(zhì)溶液中的微粒變化,Ⅱ卷常以Ksp運(yùn)用為主,有時(shí)也涉及到Ka(Kb)的計(jì)算。 答題啟示:二輪復(fù)習(xí)時(shí),應(yīng)特別重點(diǎn)關(guān)注酸、堿反應(yīng)過程中微粒變化及有關(guān)Ksp、Ka(Kb)的計(jì)算。

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