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2022屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第15講 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)專(zhuān)題追蹤

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1、2022屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第15講 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)專(zhuān)題追蹤 1.(2018·江蘇卷)臭氧(O3)在[Fe(H2O)6]2+催化下能將煙氣中的SO2、NOx分別氧化為SO和NO,NOx也可在其他條件下被還原為N2。 (1)SO中心原子軌道的雜化類(lèi)型為_(kāi)_______;NO的空間構(gòu)型為_(kāi)_______(用文字描述)。[命題點(diǎn):雜化類(lèi)型及空間構(gòu)型] (2)Fe2+基態(tài)核外電子排布式為_(kāi)_______。[命題點(diǎn):電子排布式] (3)與O3分子互為等電子體的一種陰離子為_(kāi)_______(填化學(xué)式)。[命題點(diǎn):等電子體] (4)N2分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比n(σ)∶n(π)=_______

2、____。[命題點(diǎn):共價(jià)鍵] (5)[Fe(H2O)6]2+與NO反應(yīng)生成的[Fe(NO)(H2O)5]2+中,NO以N原子與Fe2+形成配位鍵。請(qǐng)?jiān)赱Fe(NO)(H2O)5]2+結(jié)構(gòu)示意圖的相應(yīng)位置補(bǔ)填缺少的配體。[命題點(diǎn):配位鍵] [解析] (1)SO中S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,所以采取sp3雜化。NO中氮原子上無(wú)孤對(duì)電子,成鍵電子對(duì)數(shù)為3,即N采取sp2雜化,NO的空間構(gòu)型為平面(正)三角形。(2)Fe的原子序數(shù)是26,F(xiàn)e2+核外有24個(gè)電子,其基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d6。(3)等電子體是指價(jià)電子總數(shù)和原子數(shù)均相同的分子、離子或原子團(tuán),O3與NO

3、均為3原子18價(jià)電子的粒子,故二者互為等電子體。(4)N2分子中含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵。(5)注意[Fe(NO)(H2O)5]2+中N原子與Fe2+形成配位鍵即可。 [答案] (1)sp3 平面(正)三角形 (2)[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6 (3)NO (4)1∶2 (5) 2.(2017·全國(guó)卷Ⅱ)我國(guó)科學(xué)家最近成功合成了世界上首個(gè)五氮陰離子鹽(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)?;卮鹣铝袉?wèn)題: (1)氮原子價(jià)層電子對(duì)的軌道表達(dá)式(電子排布圖)為_(kāi)_____________________________。[命題點(diǎn):電子排布圖] (2)

4、元素的基態(tài)氣態(tài)原子得到一個(gè)電子形成氣態(tài)負(fù)一價(jià)離子時(shí)所放出的能量稱(chēng)作第一電子親和能(E1)。第二周期部分元素的E1變化趨勢(shì)如圖(a)所示,其中除氮元素外,其他元素的E1自左而右依次增大的原因是________________________;氮元素的E1呈現(xiàn)異常的原因是_____________________________________________________ _______________________________________________________。[命題點(diǎn):親和能力比較] (3)經(jīng)X射線衍射測(cè)得化合物R的晶體結(jié)構(gòu),其局部結(jié)構(gòu)如圖(b)所示。 ①?gòu)慕Y(jié)

5、構(gòu)角度分析,R中兩種陽(yáng)離子的相同之處為_(kāi)_______,不同之處為_(kāi)_______。(填標(biāo)號(hào)) A.中心原子的雜化軌道類(lèi)型 B. 中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù) C.立體結(jié)構(gòu) D.共價(jià)鍵類(lèi)型 ②R中陰離子N中的σ鍵總數(shù)為_(kāi)_______個(gè)。分子中的大π鍵可用符號(hào)Π表示,其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù),n代表參與形成大π鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為Π),則N中的大π鍵應(yīng)表示為_(kāi)_______。 ③圖(b)中虛線代表氫鍵,其表示式為(NH)N-H…Cl、________、________。[命題點(diǎn):物質(zhì)構(gòu)型] (4)R的晶體密度為d g·cm-3,其立方晶胞參數(shù)為a nm,晶胞中

6、含有y個(gè)[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]單元,該單元的相對(duì)質(zhì)量為M,則y的計(jì)算表達(dá)式為_(kāi)___________________________。[命題點(diǎn):晶體結(jié)構(gòu)及計(jì)算] [解析] (1)N原子位于第二周期第ⅤA族,價(jià)電子是最外層電子,即電子排布圖是;(2)根據(jù)圖(a),電子親和能增大(除N外),同周期從左向右非金屬性增強(qiáng),得電子能力增強(qiáng),因此同周期自左而右電子親和能增大;氮元素的p能級(jí)達(dá)到半滿狀態(tài),原子相對(duì)穩(wěn)定,不易得到1個(gè)電子;(3)①根據(jù)圖(b),陽(yáng)離子是NH和H3O+,NH中心原子N含有4個(gè)σ鍵,孤電子對(duì)數(shù)為(5-1-4×1)/2=0,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,雜化類(lèi)型為sp3,H

7、3O+中心原子是O,含有3個(gè)σ鍵,孤電子對(duì)數(shù)為(6-1-3)/2=1,空間構(gòu)型為正四面體形,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,雜化類(lèi)型為sp3,空間構(gòu)型為三角錐形,因此相同之處為ABD,不同之處為C;②根據(jù)圖(b)N中σ鍵總數(shù)為5個(gè);根據(jù)信息,N的大π鍵應(yīng)是表示為Π;③根據(jù)圖(b)還有的氫鍵是:(H3O+)O—H…N (NH)N—H…N;(4)根據(jù)密度的定義有:d= g/cm3,解得y=。 [答案] (1) (2)同周期元素隨核電荷數(shù)依次增大,原子半徑逐漸變小,故結(jié)合一個(gè)電子釋放出的能量依次增大 N的p能級(jí)處于半充滿狀態(tài),具有穩(wěn)定性,故不易結(jié)合一個(gè)電子 (3)①ABD C?、? Π?、?H3O+)O—

8、H…N (NH))N—H…N (4) 題型特點(diǎn):選做題 填空題 考向評(píng)析:原子結(jié)構(gòu)在高考中常見(jiàn)的命題角度有原子核外電子的排布規(guī)律及其表示方法、原子結(jié)構(gòu)與元素電離能和電負(fù)性的關(guān)系及其應(yīng)用;分子結(jié)構(gòu)則圍繞某物質(zhì)判斷共價(jià)鍵的類(lèi)型和數(shù)目,分子的極性、中心原子的雜化方式,微粒的立體構(gòu)型,氫鍵的形成及對(duì)物質(zhì)的性質(zhì)影響等;晶體結(jié)構(gòu)在高考中常見(jiàn)的命題角度有晶體的類(lèi)型、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系,晶體熔沸點(diǎn)高低的比較,配位數(shù)、晶胞模型分析及有關(guān)計(jì)算等。上述考查知識(shí)點(diǎn)多以“拼盤(pán)”形式呈現(xiàn),知識(shí)覆蓋較廣,命題角度具有相對(duì)獨(dú)立性。 答題啟示:特別關(guān)注:①第四周期元素原子或離子電子排布式的書(shū)寫(xiě);②晶胞微粒的計(jì)算方法。

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