2022高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第二部分 考前定點殲滅戰(zhàn) 專項押題(二)主觀題限時押題練 殲滅高考5個主觀題(第三練)
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1、2022高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第二部分 考前定點殲滅戰(zhàn) 專項押題(二)主觀題限時押題練 殲滅高考5個主觀題(第三練) 26.二氧化氯(ClO2)作為一種高效強(qiáng)氧化劑,已被聯(lián)合國世界衛(wèi)生組織(WHO)列為AⅠ級安全消毒劑。常溫下二氧化氯為黃綠色或橘黃色氣體,性質(zhì)非常不穩(wěn)定,溫度過高或水溶液中ClO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于30%等均有可能引起爆炸,易與堿液反應(yīng)生成鹽和水。 (1)某研究小組設(shè)計如圖所示實驗制備ClO2溶液,其反應(yīng)的化學(xué)方程式為2KClO3+H2C2O4+2H2SO42KHSO4+2ClO2↑+2CO2↑+2H2O。 ①在反應(yīng)開始之前將燒杯中的水加熱到80 ℃,然后停止加熱,并使其溫度
2、保持在60~80 ℃之間??刂茰囟鹊哪康氖莀_____________________________________________,圖中裝置中缺少的一種必需的玻璃儀器是_______________________________________。 ②裝置A用于溶解產(chǎn)生的二氧化氯氣體,其中最好盛放________(填標(biāo)號)。 a.20 mL 60 ℃的溫水 B.100 mL冰水 c.100 mL飽和食鹽水 D.100 mL沸水 ③在燒瓶中加入12.25 g KClO3和9 g草酸(H2C2O4),然后再加入足量的稀硫酸,水浴加熱,反應(yīng)后生成ClO2的質(zhì)量為______
3、__。 (2)用ClO2處理過的飲用水(pH為5.5~6.5)常含有一定量對人體不利的亞氯酸根離子(ClO)。飲用水中ClO2、ClO的含量可用連續(xù)碘量法進(jìn)行測定,實驗步驟如下: 步驟1:準(zhǔn)確量取一定體積的水樣加入錐形瓶中; 步驟2:調(diào)節(jié)水樣的pH至7.0~8.0; 步驟3:加入足量的KI晶體; 步驟4:加入少量指示劑,用一定濃度的Na2S2O3溶液滴定至終點; 步驟5:再調(diào)節(jié)溶液的pH≤2.0; 步驟6:繼續(xù)用相同濃度的Na2S2O3溶液滴定至終點。 ①步驟1中若要量取20.00 mL水樣,則應(yīng)選用的儀器是____________________。 ②步驟1~4的目的是測定
4、水樣中ClO2的含量,其反應(yīng)的化學(xué)方程式為2ClO2+2KI===2KClO2+I(xiàn)2,2Na2S2O3+I(xiàn)2===Na2S4O6+2NaI,則步驟4中加入的指示劑為______________,滴定達(dá)到終點時溶液的顏色變化為______________。 ③步驟5的目的是使I-將溶液中的ClO還原為Cl-以測定其含量,該反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________ _______________________________________________________
5、_________________。 解析:(1)①題目信息已經(jīng)給出,ClO2性質(zhì)非常不穩(wěn)定,溫度過高有可能引起爆炸,在反應(yīng)開始之前將燒杯中的水加熱到80 ℃,然后停止加熱,另一個原因就是保證反應(yīng)所需的溫度,并使其溫度保持在60~80 ℃之間,所以必須要用溫度計。②ClO2易溶于水且溫度過高容易爆炸,故最好盛放100 mL冰水。③根據(jù)方程式可知道,H2C2O4過量,用KClO3的量計算,0.1 mol KClO3可得ClO2 6.75 g。(2)①因為用ClO2處理過的飲用水pH為5.5~6.5,又要精確量取20.00 mL,故可用25.00 mL 酸式滴定管。②因為反應(yīng)到終點時,I2用盡,
6、為了檢驗I2的存在,故用淀粉溶液作指示劑,反應(yīng)到終點時,I2耗盡,藍(lán)色褪去。③已經(jīng)告知了氧化還原反應(yīng)的氧化劑ClO、還原劑I-、還原產(chǎn)物Cl-,又可以推知氧化產(chǎn)物為I2,根據(jù)得失電子守恒,質(zhì)量守恒就很容易得出答案。 答案:(1)①保證反應(yīng)所需溫度、防止溫度過高發(fā)生爆炸 溫度計?、赽?、?.75 g (2)①25 mL的酸式滴定管(或20.00 mL的移液管)?、诘矸廴芤骸∷{(lán)色褪去 ③4I-+ClO+4H+===2I2+Cl-+2H2O 27.氯化鈷(CoCl2)工業(yè)上常用作油漆干燥劑、氨氣吸收劑、中性染料、干燥指示劑、陶瓷著色劑、飼料添加劑等。回答下列問題: (1)鈷元素的常見化合價與
7、鐵元素相同。往CoCl2溶液中加入NaOH溶液產(chǎn)生粉紅色沉淀,露置于空氣中一段時間后,沉淀變?yōu)樽睾稚3恋碛煞奂t色變?yōu)樽睾稚磻?yīng)的化學(xué)方程式為_____________________________________________________________。 (2)將CoCl2溶于濃鹽酸中能形成[CoCl4]2-,溶液中存在平衡:[Co(H2O)6]2++4Cl- [CoCl4]2-+6H2O T1℃時,將0.025 mol CoCl2·6H2O溶于50 mL 12 mol·L-1濃鹽酸中,再加水稀釋至100 mL。溶液中與溫度T的關(guān)系如圖1所示。 ①T1 ℃,取10 m
8、L上述溶液稀釋至100 mL,稀釋后的溶液中c(Cl-)________0.6 mol·L-1(填“>”“=”或“<”)。 ②由圖1可知,上述反應(yīng)的ΔH________0(填“>”“=”或“<”)。 ③根據(jù)A點數(shù)據(jù),計算出T1 ℃時上述反應(yīng)的平衡常數(shù)為________(保留兩位有效數(shù)字)。 (3)采用圖2所示裝置(Ti-Ru電極為惰性電極)電解CoCl2溶液制取鈷。Co能與強(qiáng)酸反應(yīng)產(chǎn)生H2,電解過程中,CoCl2溶液的pH通??刂圃?.9~4.2。 ①Co沉積在________(填“Ti-Ru”或“Ti”)電極上。 ②若用CoSO4溶液代替CoCl2溶液,會使產(chǎn)率降低。其原因是___
9、_____________________________________________________________________。 ③從CoCl2溶液中析出的CoCl2·6H2O產(chǎn)品,常含有少量K+、Na+等,在化學(xué)分析中常用EDTA滴定法檢測產(chǎn)品的純度。 其操作為稱取3.00 g CoCl2·6H2O產(chǎn)品溶于水配成250 mL 溶液,取25.00 mL置于錐形瓶中加入適量硫氰化鉀溶液生成[Co(SCN)4]2- 離子,再加入丙酮形成藍(lán)色溶液,用0.05 mol·L-1 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色消失,消耗24.00 mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。則CoCl2·6H2O在產(chǎn)品中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是__
10、______________(已知:滴定原理為[Co(SCN)4]2-+H2Y2-===CoY2-+2H++4SCN-)。 解析:(1)鈷元素的常見化合價與鐵元素相同。往CoCl2溶液中加入NaOH溶液產(chǎn)生粉紅色沉淀Co(OH)2,露置于空氣中一段時間后,Co(OH)2沉淀變?yōu)樽睾稚腃o(OH)3。則沉淀由粉紅色變?yōu)樽睾稚磻?yīng)的化學(xué)方程式為4Co(OH)2+O2+2H2O===4Co(OH)3。(2)①溶液中存在平衡:[Co(H2O)6]2++4Cl-[CoCl4]2-+6H2O,T1 ℃時,取10 mL上述溶液稀釋至100 mL,則平衡向逆方向移動,n(Cl-)增大,c(Cl-)>=0.
11、6 mol·L-1。②由圖可知,隨著溫度的升高,變小,則反應(yīng)正向移動,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),ΔH>0。③根據(jù)A點數(shù)據(jù),設(shè)[Co(H2O)6]2+的平衡轉(zhuǎn)化濃度為x mol·L-1,c(Cl-)==6.5 mol·L-1,c(Co2+)==0.25 mol·L-1, [Co(H2O)6]2-+4Cl-[CoCl4]2-+6H2O 開始濃度(mol·L-1) 0.25 6.5 0 轉(zhuǎn)化濃度(mol·L-1) x 4x x 平衡濃度(mol·L-1) 0.25-x 6.5-4x x 則==48,解得x=0.125,K=≈7.7×10
12、-4。 (3)①電解CoCl2溶液制取鈷,Ti-Ru電極為惰性電極,Ti的金屬性較強(qiáng),不能作為陽極,而Co應(yīng)該在陰極產(chǎn)生,故Co沉積在Ti電極上。②若用CoSO4溶液代替CoCl2溶液,OH- 在陽極放電,使溶液的pH降低,會使產(chǎn)率降低。③根據(jù)滴定反應(yīng)式:[Co(SCN)4]2-+H2Y2-===CoY2-+2H++4SCN-,CoCl2·6H2O在產(chǎn)品中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是×100%=95.2%。 答案:(1)4Co(OH)2+O2+2H2O===4Co(OH)3 (2)①>?、??、?.7×10-4 (3)①Ti?、贠H-在陽極放電,使溶液的pH降低 ③95.2% 28.減少氮的氧化物
13、和碳的氧化物在大氣中的排放是環(huán)境保護(hù)的重要內(nèi)容之一。 (1)已知:N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔH1=+180.5 kJ·mol-1 C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH2=-393.5 kJ·mol-1 2C(s)+O2(g)===2CO(g) ΔH3=-221 kJ·mol-1 若某反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=,請寫出此反應(yīng)的熱化學(xué)方程式________________________________________________________________________ _______________________________________
14、_________________________________。 (2)用CH4催化還原NOx可以消除污染,若將反應(yīng)CH4+2NO2===CO2+2H2O+N2設(shè)計為原電池,電池內(nèi)部是摻雜氧化釔的氧化鋯晶體,可以傳導(dǎo)O2-,則該電池的正極反應(yīng)式為________________________________________________________________________。 (3)利用H2和CO2在一定條件下可以合成乙烯:6H2(g)+2CO2(g) CH2===CH2(g)+4H2O(g)。已知不同溫度對CO2的轉(zhuǎn)化率及催化劑的效率影響如圖所示,下列有關(guān)說法不正確的是
15、________(填序號)。 ①不同條件下反應(yīng),N點的速率最大 ②M點時平衡常數(shù)比N點時平衡常數(shù)大 ③溫度低于250 ℃時,隨溫度升高乙烯的產(chǎn)率增大 ④實際反應(yīng)應(yīng)盡可能在較低的溫度下進(jìn)行,以提高CO2的轉(zhuǎn)化率 (4)在密閉容器中充入5 mol CO和4 mol NO,發(fā)生上述(1)中某反應(yīng),如圖為平衡時NO的體積分?jǐn)?shù)與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系。 回答下列問題: ①溫度:T1________T2(填“<”或“>”)。 ②某溫度下,若反應(yīng)進(jìn)行到10 min達(dá)到平衡狀態(tài)D點時,容器的體積為2 L,則此時的平衡常數(shù)K=________(結(jié)果精確到兩位小數(shù));用CO的濃度變化表示的平衡反
16、應(yīng)速率v(CO)=________________。 ③若在D點對反應(yīng)容器升溫的同時擴(kuò)大體積至體系壓強(qiáng)減小,重新達(dá)到的平衡狀態(tài)可能是圖中A~G點中的________點。 解析:(1)由平衡常數(shù)表達(dá)式K=知,該方程式為2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g),根據(jù)蓋斯定律,ΔH=2ΔH2-ΔH1-ΔH3=-746.5 kJ·mol-1。(2)電池的正極得電子發(fā)生還原反應(yīng),則正極反應(yīng)式為2NO2+8e-===N2+4O2-。(3)M點催化劑催化效果最好,所以M點的速率最大,故①錯誤;隨溫度升高,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率減小,M點時平衡常數(shù)比N點平衡常數(shù)大,故②正確;溫度低于250
17、℃時,隨溫度升高乙烯的產(chǎn)率減小,故③錯誤;實際反應(yīng)應(yīng)盡可能在250 ℃下進(jìn)行,提高單位時間的產(chǎn)量,若溫度過低,催化劑活性降低,反應(yīng)速率減小,故④錯誤。(4)①2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g) ΔH=-746.5 kJ·mol-1,升高溫度平衡逆向移動,NO體積分?jǐn)?shù)增大,所以T1>T2。 ②設(shè)NO轉(zhuǎn)化的濃度為2x mol·L-1,則 2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g) 開始/(mol·L-1) 2 2.5 0 0 轉(zhuǎn)化/(mol·L-1) 2x 2x x 2x
18、 平衡/(mol·L-1) 2-2x 2.5-2x x 2x =0.25,x=0.5, K=≈0.22;根據(jù)v=,用CO的濃度變化表示的平均反應(yīng)速率v(CO)==0.1 mol·L-1·min-1。③若在D點對反應(yīng)容器升溫的同時擴(kuò)大體積至體系壓強(qiáng)減小,平衡逆向移動,NO體積分?jǐn)?shù)增大,故選A點。 答案:(1)2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g) ΔH=-746.5 kJ·mol-1 (2)2NO2+8e-===N2+4O2- (3)①③④ (4)①>?、?.22 0.1 mol·L-1·min-1?、跘 35.[選修③——物質(zhì)結(jié)構(gòu)與
19、性質(zhì)]A、B、C、D、E代表前四周期原子序數(shù)依次增大的五種元素。A、D同主族且有兩種常見化合物DA2和DA3;工業(yè)上電解熔融C2A3制取C的單質(zhì);B、E均除最外層只有2個電子外,其余各層全充滿,E位于元素周期表的ds區(qū)?;卮鹣铝袉栴}: (1)B、C中第一電離能較大的是________(用元素符號表示),基態(tài)D原子價電子的軌道表達(dá)式為_______________________________________________________________。 (2)DA2分子的VSEPR模型是________。 (3)實驗測得C與氯元素形成化合物的實際組成為C2Cl6,其球棍模型如圖所示
20、。已知C2Cl6在加熱時易升華,與過量的NaOH溶液反應(yīng)可生成Na[C(OH)4]。 ①C2Cl6屬于________晶體(填晶體類型),其中C原子的雜化軌道類型為________雜化。 ②[C(OH)4]-中存在的化學(xué)鍵有_____________________________________________。 (4)B、C的氟化物晶格能分別是2 957 kJ·mol-1、5 492 kJ·mol-1,二者相差很大的原因是________________________________________________________________________。 (5)D與E所
21、形成化合物晶體的晶胞如圖所示: ①在該晶胞中,E的配位數(shù)為________。 ②原子坐標(biāo)參數(shù)可表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置。上圖晶胞中,原子的坐標(biāo)參數(shù)a為(0,0,0);b為;c為。則d原子的坐標(biāo)參數(shù)為________。 ③已知該晶胞的密度為ρ g·cm-3,則晶胞中兩個D原子之間的最近距離為________________________________________________________________________ pm(列出計算式即可)。 解析:由A、D同主族且有兩種常見化合物DA2和DA3,可推出A為O,D為S;由工業(yè)上電解熔融C2A3制取單質(zhì)C,可推出C為
22、Al;B、E均除最外層只有2個電子外,其余各層全充滿,E位于元素周期表的ds區(qū),且A、B、C、D、E五種元素原子序數(shù)依次增大,可推出B為Mg,E為Zn。(1)同周期主族元素第一電離能從左到右呈增大趨勢,但第ⅡA族、ⅤA族元素的第一電離能大于其相鄰元素的,故Mg、Al中第一電離能較大的是Mg?;鶓B(tài)S原子價電子的軌道表達(dá)式為。(2)SO2分子的VSEPR模型是平面三角形。(3)①Al2Cl6在加熱時易升華,說明其熔沸點比較低,屬于分子晶體;結(jié)合Al2Cl6的球棍模型可得Al原子形成4個共價鍵,其雜化軌道類型為sp3雜化。②[Al(OH)4]-中存在的化學(xué)鍵有極性共價鍵、配位鍵。(4)由于Al3+比
23、Mg2+電荷多、半徑小,所以AlF3的晶格能比MgF2的晶格能大得多。(5)①在該晶胞中,1個Zn原子與4個S原子相連,其配位數(shù)為4。②根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知d原子的坐標(biāo)參數(shù)為。③該晶胞中S和Zn的個數(shù)均是4,又該晶胞的密度為ρ g·cm-3,則晶胞邊長a=×1010pm,兩個S原子之間的最近距離為面對角線長度的一半,即為× ×1010 pm。 答案:(1)Mg (2)平面三角形 (3)①分子 sp3?、跇O性共價鍵、配位鍵 (4)Al3+比Mg2+電荷多、半徑小 (5)①4?、凇、邸?×1010 36.[選修⑤——有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]化合物F具有獨(dú)特的生理藥理作用,實驗室由芳香化合物A制備F的
24、一種合成路線如圖: 已知:①R—BrR—OCH3; ③A能與FeCl3溶液反應(yīng)顯紫色。 (1)A的名稱為____________,B生成C的反應(yīng)類型為____________。 (2)D的結(jié)構(gòu)簡式為____________________。 (3)E中含氧官能團(tuán)名稱為______________。 (4)寫出F與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式: ________________________________________________________________________。 (5)G為香蘭素的同分異構(gòu)體,其中能同時滿足下列條件的共有________種。
25、(不考慮立體異構(gòu)) ①能發(fā)生銀鏡反應(yīng);②苯環(huán)上只有3個取代基;③1 mol G能與足量金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生22.4 L H2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。 其中核磁共振氫譜有5組峰,且峰面積比為1∶1∶2∶2∶2 的結(jié)構(gòu)簡式為_________。(寫一種即可) (6)根據(jù)上述合成中提供的信息,寫出以為原料(其他試劑任選)分三步制備肉桂酸()的合成路線。 解析:(1)芳香化合物A能與FeCl3溶液反應(yīng)顯紫色,A為酚類;根據(jù)香蘭素的結(jié)構(gòu)逆推,可知A為對甲基苯酚;根據(jù)有機(jī)物A、B和C的分子式的差別可知對甲基苯酚被氧化為對羥基苯甲醛,對羥基苯甲醛再與溴/溴化鐵發(fā)生取代反應(yīng)生成有機(jī)物C,因此B生成C的反應(yīng)類型為取代反
26、應(yīng)。(2)根據(jù)信息②可知有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)E與發(fā)生酯化反應(yīng)生成F,逆推得E為,E中含氧官能團(tuán)名稱為(酚)羥基、羧基。(4)有機(jī)物F含有酯基、酚羥基,都能與NaOH溶液反應(yīng),1 mol F消耗3 mol NaOH。(5)有機(jī)物滿足分子式為C8H8O3,①能發(fā)生銀鏡反應(yīng),結(jié)構(gòu)中含有醛基;②苯環(huán)上只有3個取代基;③1 mol G能與足量金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生22.4 L H2(標(biāo)準(zhǔn)狀況),說明含有2個羥基;因此該有機(jī)物種類分為苯環(huán)上有3種不同的取代基(—CHO、—CH2OH、—OH),這樣的結(jié)構(gòu)有10種;苯環(huán)上有2種不同的取代基(2個—OH、1個—CH2—CHO),有6種,共計有16種;其中核磁共振氫譜有5組峰,且峰面積比為1∶1∶2∶2∶2的結(jié)構(gòu)簡式為 (6) 發(fā)生取代反應(yīng)生成苯甲醇,苯甲醇氧化為苯甲醛,根據(jù)信息②可知苯甲醛與丙二酸反應(yīng)生成 答案:(1)對甲基苯酚(或4-甲基苯酚) 取代反應(yīng)
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