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1、2022年高考化學(xué)一輪綜合復(fù)習(xí) 第八章 水溶液中的離子平衡 水溶液中的離子平衡 微專(zhuān)題 沉淀滴定法練習(xí) 1．概念 沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應(yīng)來(lái)測(cè)定Cl－、Br－、I－的濃度。 2．原理 沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液測(cè)定溶液中Cl－的含量時(shí)常以CrO為指示劑，這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO4更難溶的緣故。 專(zhuān)題訓(xùn)練 1．已知：Ag＋＋SCN－

2、===AgSCN↓(白色)。實(shí)驗(yàn)室可通過(guò)如下過(guò)程測(cè)定所制硝酸銀樣品的純度(雜質(zhì)不參與反應(yīng))。 (1)稱取2.000g制備的硝酸銀樣品，加水溶解，定容到100mL。溶液配制過(guò)程中所用的玻璃儀器除燒杯、玻璃棒外還有____________________________________________________。 (2)準(zhǔn)確量取25.00mL溶液，酸化后滴入幾滴鐵銨釩[NH4Fe(SO4)2]溶液作指示劑，再用0.100mol·L－1NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。滴定終點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為_(kāi)_____________________________ _______________________

3、_________________________________________________。 (3)若滴定前滴定管尖嘴處有氣泡，滴定過(guò)程中該氣泡消失，則所測(cè)硝酸銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)________(填“偏高”“偏低”或“不變”)。 答案　(1)100mL容量瓶、膠頭滴管 (2)溶液變?yōu)榧t色且半分鐘不褪色 (3)偏高 解析　(1)配制100 mL一定物質(zhì)的量濃度的溶液，所需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、100 mL容量瓶、膠頭滴管。(2)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定硝酸銀溶液，滴定終點(diǎn)時(shí)，SCN－與鐵離子結(jié)合生成紅色溶液，所以滴定終點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為溶液變?yōu)榧t色且半分鐘不褪色。(3)若滴定前滴

4、定管尖嘴處有氣泡，滴定過(guò)程中該氣泡消失，因有部分溶液補(bǔ)充氣泡，則消耗的標(biāo)準(zhǔn)液讀數(shù)偏大，導(dǎo)致所測(cè)硝酸銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏高。 2．KClO4樣品中常含少量KCl雜質(zhì)，為測(cè)定產(chǎn)品純度進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：準(zhǔn)確稱取5.689g樣品溶于水中，配成250mL溶液，從中取出25.00mL于錐形瓶中，加入適量葡萄糖，加熱使ClO全部轉(zhuǎn)化為Cl－，反應(yīng)為3KClO4＋C6H12O6===6H2O＋6CO2↑＋3KCl，加入少量K2CrO4溶液作指示劑，用0.2000mol·L－1AgNO3溶液滴定至終點(diǎn)，消耗AgNO3溶液體積21.00mL。滴定達(dá)到終點(diǎn)時(shí)，產(chǎn)生磚紅色Ag2CrO4沉淀。 (1)已知：Ksp(AgCl)

5、＝1.8×l0－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.1×10－12，若終點(diǎn)時(shí)c(CrO)＝1.1×10－4mol·L－1，則此時(shí)c(Cl－)＝________________mol·L－1。 (2)計(jì)算KClO4樣品的純度(請(qǐng)寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程)_________________________________________。 答案　(1)1.8×10－6 (2)n(AgNO3)＝0.2000mol·L－1×0.021L＝0.0042mol 25．00mL溶液中n(KCl)總＝n(AgNO3)＝0.0042mol n(KClO4)＋n(KCl)＝0.0042mol n(KClO4)×1

6、38.5g·mol－1＋n(KCl)×74.5g·mol－1＝0.56890g 解得n(KClO4)＝0.0040mol n(KClO4)總＝0.0040mol×＝0.040mol 其純度為×100%≈97.38% 解析　(1)若c(CrO)＝1.1×10－4mol·L－1，Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝1.1×10－12，c(Ag＋)＝10－4mol·L－1，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝1.8×10－10，c(Cl－)＝1.8×10－6 mol·L－1。 (2)n(AgNO3)＝0.200 0 mol·L－1×0.021 L＝0.004

7、 2 mol，n(KCl)總＝n(AgNO3)＝0.004 2 mol，n(KClO4)＋n(KCl)＝0.004 2 mol，n(KClO4)×138.5 g·mol－1＋n(KCl)×74.5 g·mol－1＝0.568 90 g，解得n(KClO4)＝0.004 0 mol，m(KClO4)＝0.004 0 mol×138.5 g·mol－1＝0.554 g,250 mL溶液中m(KClO4)＝5.54 g，KClO4樣品的純度＝×100%≈97.38%。 3．利用間接酸堿滴定法可測(cè)定Ba2＋的含量，實(shí)驗(yàn)分兩步進(jìn)行。已知： 2CrO＋2H＋===Cr2O＋H2O Ba2＋＋CrO=

8、==BaCrO4↓ 步驟Ⅰ：移取xmL一定濃度的Na2CrO4溶液于錐形瓶中，加入酸堿指示劑，用bmol·L－1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，測(cè)得滴加鹽酸的體積為V0mL。 步驟Ⅱ：移取ymLBaCl2溶液于錐形瓶中，加入xmL與步驟Ⅰ相同濃度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸堿指示劑，用bmol·L－1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，測(cè)得滴加鹽酸的體積為V1mL。 滴加鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)應(yīng)使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的濃度為_(kāi)___________mol·L－1。若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時(shí)有少量待測(cè)液濺出，Ba2＋濃度測(cè)量值將________(填“偏大”或“偏小”)。 答案　上方　　偏大 解析　滴定管“0”刻度位于滴定管的上方；由步驟Ⅰ可知x mL Na2CrO4溶液中CrO的物質(zhì)的量為V0b×10－3mol，步驟Ⅱ中與Ba2＋形成沉淀的CrO的物質(zhì)的量為(V0b－V1b)×10－3mol，則y mL BaCl2溶液中Ba2＋的物質(zhì)的量為(V0b－V1b)×10－3mol，c(BaCl2)＝＝mol·L－1；若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時(shí)，有少量待測(cè)液濺出，造成V1的用量減小，所以的測(cè)量值偏大。