2022-2023版高中化學 專題3 溶液中的離子反應 第四單元 難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡 第2課時學案 蘇教版選修4
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1、2022-2023版高中化學 專題3 溶液中的離子反應 第四單元 難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡 第2課時學案 蘇教版選修4 [學習目標定位] 1.能用平衡移動原理分析理解沉淀的溶解與生成、沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)。2.學會用沉淀溶解平衡的移動解決生產(chǎn)、生活中的實際問題。 一、沉淀的生成與溶解 1.沉淀的溶解 某含有CaCO3的懸濁液,改變條件,回答下列問題: (1)滴加鹽酸直至過量,沉淀逐漸溶解。原因是CaCO3在水中存在,CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO(aq),當加入鹽酸后,CO+2H+===H2O+CO2↑,c(CO)降低,平衡向溶解方向移動,最后沉淀完全消失。 (2)加入N
2、a2CO3溶液,沉淀增多,c(Ca2+)減小,c(CO)增大。 2.沉淀的生成 無機制備及提純、科研、廢水處理等領域,常利用生成沉淀達到分離或除去某些離子的目的。常用的方法有: (1)調(diào)節(jié)pH法:如工業(yè)原料氯化銨中含雜質(zhì)氯化鐵,使其溶解于水,再加入氨水調(diào)節(jié)pH至3~4,可使Fe3+轉(zhuǎn)變?yōu)镕e(OH)3沉淀而除去。反應如下:Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NH。 (2)加沉淀劑法:如以Na2S、H2S等作沉淀劑,使某些金屬離子,如Cu2+、Hg2+等生成極難溶的硫化物CuS、HgS等沉淀,也是分離、除去雜質(zhì)常用的方法。 寫出下列反應的離子方程式: ①用H2S除去C
3、u2+:H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。 ②用Na2S除去Hg2+:Hg2++S2-===HgS↓。 3.根據(jù)沉淀溶解平衡,分析回答下列問題: (1)BaCO3和BaSO4都難溶于水,在醫(yī)學上常用BaSO4作鋇餐透視,而不能用BaCO3的原因是什么? 答案 原因是BaCO3能溶于胃酸(主要成分為鹽酸),反應原理為BaCO3(s)Ba2+(aq)+CO(aq)、CO+2H+===CO2↑+H2O。胃酸消耗CO,使溶液中c(CO)降低,BaCO3的沉淀溶解平衡向右移動,c(Ba2+)增大引起人體重金屬中毒。 (2)可溶性鋇鹽(如BaCl2等)當作食鹽食用,會造成鋇中毒。中毒患
4、者常用5.0%的Na2SO4溶液洗胃的原因是什么? 答案 中毒后服用5.0%的Na2SO4溶液洗胃,SO與Ba2+結(jié)合生成BaSO4沉淀,可緩解Ba2+對人體的毒害。 沉淀反應的應用 (1)沉淀的生成和溶解是兩個方向相反的過程,控制離子濃度,可以使反應向我們需要的方向轉(zhuǎn)化。 (2)利用生成沉淀除去某種離子,首先要使生成沉淀的反應能夠發(fā)生,其次沉淀生成的反應進行得越完全越好。 (3)根據(jù)平衡移動原理,對于在水中難溶的電解質(zhì),如果能設法不斷地移去溶解平衡體系中的相應離子,使平衡向沉淀溶解的方向移動,就可以使沉淀溶解。如常用強酸溶解CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2等難
5、溶電解質(zhì)。 例1 為除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+,可在加熱攪拌的條件下加入的一種試劑是( ) A.NH3·H2O B.NaOH C.Na2CO3 D.MgCO3 答案 D 解析 Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,調(diào)節(jié)pH,可使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀后除去。在不引入新雜質(zhì)、Mg2+不沉淀的條件下,選用MgCO3,過量的MgCO3可一起過濾除去。也可選用MgO、Mg(OH)2等試劑。 考點 沉淀溶解平衡的應用 題點 沉淀的生成(沉淀的先后) 例2 (2017·啟東中學高二期末)298 K下,一些銀鹽的溶度積見下表。 化學式 Ag2SO4 Ag
6、2S
AgCl
AgBr
AgI
Ksp
1.2×10-5
6.7×10-50
1.8×10-10
5.0×10-13
8.9×10-17
下列說法中,錯誤的是( )
A.五種銀鹽中,常溫下溶解度最大的是Ag2SO4
B.向飽和AgCl溶液中加入0.1 mol·L-1 Na2S溶液后,有黑色沉淀生成
C.常溫下,飽和鹵化銀溶液中c(Ag+)大小順序為AgCl 7、,所以常溫下溶解度最大的是Ag2SO4,A項正確;Ag2S的溶度積遠遠小于AgCl的溶度積,所以向飽和AgCl溶液中加入0.1 mol·L-1 Na2S溶液后,AgCl的溶解平衡將破壞,生成溶度積更小的黑色沉淀Ag2S,B項正確;三種鹵化銀的分子組成和結(jié)構相似,則在飽和溶液中,溶度積越大的鹵化銀的溶解度越大,Ag+的濃度也越大,所以Ag+濃度大小順序為AgCl >AgBr>AgI,C項錯誤;0.02 mol·L-1 AgNO3溶液與0.02 mol·L-1 Na2SO4溶液等體積混合后,Ag+、SO的濃度均為0.01 mol·L-1,Qc=c2(Ag+)·c(SO)=0.012×0.01=1× 8、10-6<1.2×10-5,所以無沉淀生成,D項正確。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 沉淀溶解平衡曲線及其應用
二、沉淀的轉(zhuǎn)化
1.實驗探究沉淀的轉(zhuǎn)化
根據(jù)下列圖示完成實驗,將觀察到的現(xiàn)象填在空格內(nèi):
(1)寫出各步反應的離子方程式:
①Ag++Cl-===AgCl↓,
②AgCl(s)+I-(aq)AgI(s)+Cl-(aq),
③2AgI(s)+S2-(aq)Ag2S↓(s)+2I-(aq)。
(2)由上述實驗得出的結(jié)論是溶解能力小的沉淀能轉(zhuǎn)化為溶解能力更小的沉淀。
2.沉淀轉(zhuǎn)化在生活中的應用
(1)工業(yè)廢水處理過程中,重金屬離子可利用沉淀轉(zhuǎn)化原理用F 9、eS等難溶物轉(zhuǎn)化為HgS、Ag2S、PbS等沉淀。寫出用FeS除去Hg2+的離子方程式:FeS(s)+Hg2+(aq)HgS(s)+Fe2+(aq)。
(2)硬水煮沸形成的水垢主要成分是CaCO3和Mg(OH)2,說明它形成的原因(用離子方程式表示)。
Mg(HCO3)2MgCO3+H2O+CO2↑,
Ca(HCO3)2CaCO3+H2O+CO2↑,
MgCO3+H2OMg(OH)2+CO2↑。
(3)鍋爐形成的水垢中常含有CaSO4,除去方法是CaSO4(s)CaCO3(s)Ca2+(aq),寫出有關反應的化學方程式:CaSO4(s)+Na2CO3(aq)CaCO3(s)+ 10、Na2SO4(aq),CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑。
(4)原生銅硫化物的轉(zhuǎn)化如下:
原生銅硫化物CuSO4(溶液)CuS(銅藍)。寫出CuSO4轉(zhuǎn)化為銅藍的化學方程式:CuSO4(aq)+ZnS(s)CuS(s)+ZnSO4(aq),CuSO4(aq)+PbS(s)CuS(s)+PbSO4(s)。
沉淀的轉(zhuǎn)化
(1)沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)就是沉淀溶解平衡的移動。
(2)一般說來,溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀容易實現(xiàn);兩者差別越大,沉淀轉(zhuǎn)化越容易。
(3)組成類型相同的難溶電解質(zhì),Ksp較大的難溶電解質(zhì)能轉(zhuǎn)化為Ksp較小的難溶電解質(zhì)。
(4) 11、Ksp相差不大的難溶電解質(zhì),Ksp較小的難溶電解質(zhì)在一定條件下可以轉(zhuǎn)化為Ksp較大的難溶電解質(zhì)。
例3 下列說法錯誤的是( )
A.向2支盛有2 mL相同濃度銀氨溶液的試管中分別加入2滴相同濃度的NaCl和NaI溶液,一支試管中產(chǎn)生黃色沉淀,另一支中無明顯現(xiàn)象,說明Ksp(AgI) 12、(CaSO4)
D.在同濃度的鹽酸中,ZnS可溶而CuS不溶,說明CuS的溶解度比ZnS的小
答案 C
解析 向銀氨溶液中分別加入相同濃度的NaCl和NaI溶液,Ag+與相同濃度的I-和Cl-作用僅有黃色沉淀生成,說明Ksp(AgI) 13、uS的溶解度比ZnS的小,D項正確。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 沉淀的轉(zhuǎn)化
例4 已知25 ℃:
難溶電解質(zhì)
CaCO3
CaSO4
MgCO3
Ksp
2.8×10-9
9.1×10-6
6.8×10-6
某學習小組欲探究CaSO4沉淀轉(zhuǎn)化為CaCO3沉淀的可能性,實驗步驟如下:
①向0.1 mol·L-1的CaCl2溶液100 mL中加入0.1 mol·L-1的Na2SO4溶液100 mL,立即有白色沉淀生成。
②向上述懸濁液中加入固體Na2CO3 3 g,攪拌,靜置沉淀后棄去上層清液。
③再加入蒸餾水攪拌,靜置后再棄去上層清液。
④_______ 14、_________________________________________________________________。
(1)由題中信息Ksp越大,表示電解質(zhì)的溶解度越______(填“大”或“小”)。
(2)寫出第②步發(fā)生的化學反應方程式:_________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)設計第③步的目的是________________________________________ 15、________________。
(4)請補充第④步操作及發(fā)生的現(xiàn)象:_______________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)請寫出該原理在實際生活、生產(chǎn)中的一個應用:___________________________________
________________________________________________________________________。
答案 16、(1)大 (2)Na2CO3(aq)+CaSO4(s)CaCO3(s)+Na2SO4(aq) (3)洗去沉淀中附著的SO (4)向沉淀中加入足量的鹽酸,沉淀完全溶解,并放出無色無味的氣體 (5)將鍋爐水垢中的CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3,再用鹽酸除去
解析 Ksp越大,表示電解質(zhì)的溶解度越大,溶解度大的沉淀會向溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化,要證明CaSO4完全轉(zhuǎn)化為CaCO3,可以加入鹽酸,因為CaSO4不和鹽酸反應,而CaCO3可完全溶于鹽酸。在實際生活、生產(chǎn)中利用此反應可以將鍋爐水垢中的CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3再用鹽酸除去。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的綜合
17、
1.除去NaCl中的FeCl3需加入的試劑是( )
A.NaOH B.石灰水
C.銅片 D.氨水
答案 A
解析 在除去FeCl3時,不能引入新的雜質(zhì)。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 沉淀的生成(沉淀的先后)
2.已知:Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),在有白色固體ZnS存在的飽和溶液中滴加適量CuSO4溶液,產(chǎn)生的實驗現(xiàn)象是( )
A.固體逐漸溶解,最后消失
B.固體由白色變?yōu)楹谏?
C.固體顏色變化但質(zhì)量不變
D.固體逐漸增多,但顏色不變
答案 B
解析 ZnS和CuS的陰、陽離子個數(shù)比為1∶1,且Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),可得 18、ZnS的溶解度大于CuS,因此在ZnS飽和溶液中加CuSO4會使ZnS沉淀轉(zhuǎn)化生成黑色CuS。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 沉淀的轉(zhuǎn)化
3.已知如下物質(zhì)的溶度積常數(shù):Ksp(FeS)=6.3×10-18,Ksp(CuS)=6.3×10-36。下列說法正確的是( )
A.同溫度下,CuS的溶解度大于FeS的溶解度
B.同溫度下,向飽和FeS溶液中加入少量Na2S固體后,Ksp(FeS)變小
C.向含有等物質(zhì)的量的FeCl2和CuCl2的混合溶液中逐滴加入Na2S溶液,最先出現(xiàn)的沉淀是FeS
D.除去工業(yè)廢水中的Cu2+,可以選用FeS作沉淀劑
答案 D
解析 A項,由于F 19、eS的Ksp大,且FeS與CuS的Ksp表達式是相同類型的,因此FeS的溶解度比CuS的大;B項,Ksp不隨濃度變化而變化,它只與溫度有關;C項,先達到CuS的Ksp,先出現(xiàn)CuS沉淀;D項,向含有Cu2+的工業(yè)廢水中加入FeS,F(xiàn)eS會轉(zhuǎn)化為更難溶的CuS,故可以用FeS作沉淀劑。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的綜合
4.實驗:①0.1 mol·L-1AgNO3溶液和0.1 mol·L-1NaCl溶液等體積混合得到濁液a,過濾得到濾液b和白色沉淀c;
②向濾液b中滴加0.1 mol·L-1KI溶液,出現(xiàn)渾濁;
③向沉淀c中滴加0.1 mol·L-1KI溶液 20、,沉淀變?yōu)辄S色。
下列分析不正確的是( )
A.濁液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
B.濾液b中不含有Ag+
C.③中顏色變化說明AgCl轉(zhuǎn)化為AgI
D.實驗可以證明AgI比AgCl更難溶
答案 B
解析 A項,在濁液a中,存在AgCl的沉淀溶解平衡,正確;B項,在濾液b中,仍含有少量Ag+,故在b中加入KI溶液生成了AgI沉淀,錯誤;由于AgI比AgCl更難溶解,向c中加入0.1 mol·L-1KI溶液,能發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化,生成黃色的AgI,C項和D項都正確。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 沉淀的轉(zhuǎn)化
5.(2017·鹽城調(diào)研) 21、Cr(Ⅵ)對人體具有致癌、致突變作用。鐵氧體法[鐵氧體是組成類似于Fe3O4的復合氧化物,其中部分Fe(Ⅲ)可被Cr(Ⅲ)等所代換]是目前處理Cr(Ⅵ)廢水的常見方法之一,其工藝流程如下:
(1)Cr(Ⅵ)包括CrO和Cr2O,我國的排放標準是每升廢水鉻元素含量不超過0.5 mg·L-1。
①轉(zhuǎn)化反應:2CrO+2H+Cr2O+H2O的平衡常數(shù)表達式為K=__________________。
②取某Cr(Ⅵ)廢水(只含CrO)與2.0×10-4 mol·L-1 AgNO3溶液等體積混合,有棕紅色Ag2CrO4沉淀,則原廢水中六價鉻超標______倍以上[已知Ksp(Ag2CrO 22、4)=1.0×10-12]。
(2)鐵氧體法處理含Cr2O廢水的工藝流程中:
①“反應槽”中發(fā)生反應的離子方程式為____________________________________________
________________________________________________________________________。
②在“加熱曝氣槽”中通入壓縮空氣的目的是________________________________________
__________________________________________________________ 23、______________。
(3)實驗室有100 L含Cr(Ⅵ)強酸性廢水(只含Cr2O),經(jīng)測定Cr2O濃度為2×10-4 mol·L-1。設計通過向其中加入一定量的FeSO4·7H2O,充分反應后再加入NaOH溶液調(diào)節(jié)pH,攪拌并加熱,使Cr和Fe恰好均轉(zhuǎn)化為Fe3+[Fe2+Fe Cr]O4(不考慮微量的殘留)。計算100 L該廢水需加入的FeSO4·7H2O的質(zhì)量,寫出計算過程。
答案 (1) ① ②20.8
(2)①Cr2O+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O
②將部分Fe(OH)2氧化為Fe(OH)3以形成鐵氧體
(3)n(Cr2O)=100 24、L×0.000 2 mol·L-1=0.020 0 mol,還原反應需消耗n1(Fe2+)=0.120 0 mol,同時反應生成的n(Cr3+)=0.040 0 mol,n(Fe3+)=0.120 0 mol,
與Cr3+和Fe3+形成鐵氧體的n2(Fe2+)=[n(Cr3+)+n(Fe3+)]=0.080 0 mol
n(FeSO4·7H2O)=n1(Fe2+)+n2(Fe2+)=0.120 0 mol+0.080 0 mol=0.200 0 mol
加入的m(FeSO4·7H2O)=0.200 0 mol×278 g·mol-1=55.6 g。
解析 (1)②設廢水中CrO的濃度為 25、x mol·L-1,與AgNO3溶液等體積混合后,CrO的濃度變成 mol·L-1,c(AgNO3)= mol·L-1=1.0×10-4 mol·L-1,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO)=(1.0×10-4)2×=1.0×10-12,得x=2.0×10-4 mol·L-1,Cr含量:(2.0×10-4mol ×52 g·mol-1×1 000 mg·g-1)/L=10.4 mg·L-1,超標:=20.8倍。(2)①反應槽中,Cr2O在酸性條件下氧化Fe2+,生成Fe3+和Cr3+,根據(jù)Fe和Cr得失電子守恒,用H+平衡電荷。②反應槽中Fe2+是過量的,在“加熱曝氣槽”中, 26、加入NaOH會生成Fe(OH)2,壓入空氣,可以將Fe(OH)2氧化為Fe(OH)3,最終可以轉(zhuǎn)化成鐵氧體中的Fe3+。(3)廢水中的Cr2O為0.020 0 mol,根據(jù)“Cr2O~6Fe2+”知,完全反應Cr2O時,消耗n1(Fe2+)=0.120 0 mol,反應后生成n(Fe3+)=0.120 0 mol,n(Cr3+)=0.040 0 mol。鐵氧體為Fe3+[Fe2+Fe Cr]O4,n(Fe2+)=1,n(Fe3+)+n(Cr3+)=1+(1-x)+x=2,形成鐵氧體的n2(Fe2+)=[n(Fe3+)+n(Cr3+)]=×(0.120 0 mol+0.040 0 mol)= 0 27、.080 0 mol,總共消耗的n(FeSO4·7H2O)=n1(Fe2+)+n2(Fe2+)=0.120 0 mol+0.080 0 mol=0.200 0 mol,m(FeSO4·7H2O)=0.200 0 mol×278 g·mol-1=55.6 g。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 沉淀的轉(zhuǎn)化
[對點訓練]
題組一 沉淀的生成與溶解
1.當氫氧化鎂固體在水中達到溶解平衡Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)時,為使Mg(OH)2固體的量減少,需加入少量的( )
A.NH4NO3 B.NaOH
C.MgSO4 D.Na2SO4
答案 A
解析 28、 要使Mg(OH)2固體的量減小,應使Mg(OH)2的溶解平衡右移,可減小c(Mg2+)或c(OH-)。NH4NO3電離出的NH能結(jié)合OH-,使平衡右移。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 沉淀的溶解
2.在有固態(tài)CaCO3存在的飽和溶液中,存在著如下平衡CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO(aq),加入下列溶液,能使CaCO3質(zhì)量增加的是( )
A.CaCl2溶液 B.KNO3溶液
C.NH4Cl溶液 D.NaCl溶液
答案 A
解析 加入CaCl2溶液,溶液中c(Ca2+)增大,平衡逆向移動,CaCO3質(zhì)量增加,A正確;加入KNO3溶液,相當于加入水,平衡正向移動 29、,CaCO3質(zhì)量減少,B錯誤;加入NH4Cl溶液,NH水解產(chǎn)生的H+與CO反應,c(CO)減小,平衡正向移動,CaCO3質(zhì)量減少,C錯誤;加入NaCl溶液,相當于加入水,平衡正向移動,CaCO3質(zhì)量減少,D錯誤。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 沉淀的生成(沉淀的先后)
3.要使工業(yè)廢水中的重金屬Pb2+沉淀,可用硫酸鹽、碳酸鹽、硫化物等作沉淀劑,已知Pb2+與這些離子形成的化合物的溶解度如下:
化合物
PbSO4
PbCO3
PbS
溶解度/g
1.03×10-4
1.81×10-7
1.84×10-14
由上述數(shù)據(jù)可知,選用的沉 30、淀劑最好為( )
A.硫化物 B.硫酸鹽
C.碳酸鹽 D.以上沉淀劑均可
答案 A
解析 要將Pb2+沉淀,就要形成溶解度更小的物質(zhì),由表中數(shù)據(jù)可知,PbS的溶解度最小,故沉淀劑最好為硫化物。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 沉淀的生成(沉淀的先后)
4.25 ℃時,已知下列三種金屬硫化物的溶度積常數(shù)(Ksp)分別為Ksp(FeS)=6.3×10-18;Ksp(CuS)=1.3×10-36;Ksp(ZnS)=1.6×10-24。常溫時下列有關敘述正確的是( )
A.硫化鋅、硫化銅、硫化亞鐵的溶解度依次增大
B.將足量的ZnSO4晶體加入到0.1 mol·L-1的N 31、a2S溶液中,Zn2+的濃度最大只能達到1.6×10-23 mol·L-1
C.除去工業(yè)廢水中含有的Cu2+,可采用FeS固體作為沉淀劑
D.向飽和的FeS溶液中加入FeSO4溶液后,混合液中c(Fe2+)變大、c(S2-)變小,但Ksp(FeS)變大
答案 C
解析 化學式所表示的組成中陰、陽離子個數(shù)比相同時,Ksp數(shù)值越大的難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強,由Ksp可知,常溫下,CuS的溶解度最小,故A錯;將足量的ZnSO4晶體加入到0.1 mol·L-1的Na2S溶液中,c(S2-)將減至非常小,而Zn2+的濃度遠遠大于1.6×10-23 mol·L-1;因CuS比FeS更難溶,F(xiàn) 32、eS沉淀可轉(zhuǎn)化為CuS沉淀;溫度不變,Ksp(FeS)不變。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的綜合
5.(2017·宿遷宿豫中學高二期末)如圖所示進行實驗,下列分析錯誤的是( )
A.實驗Ⅱ中白色沉淀變成黃色沉淀
B.該實驗可說明溶度積Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
C.反應后c(Ag+):Ⅰ<Ⅱ
D.實驗Ⅱ中發(fā)生反應:AgCl+I-AgI+Cl-
答案 C
解析 碘化銀的溶度積常數(shù)小于氯化銀,則實驗Ⅱ中白色沉淀變成黃色沉淀,A項正確;根據(jù)沉淀容易向更難溶的方向轉(zhuǎn)化可知,該實驗可說明溶度積Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),B項正確 33、;碘化銀的溶度積常數(shù)小于氯化銀,則反應后c(Ag+):Ⅰ>Ⅱ,C項錯誤;沉淀容易向更難溶的方向轉(zhuǎn)化,因此實驗Ⅱ中發(fā)生反應:AgCl+I-AgI+Cl-,D項正確。
考點 溶度積常數(shù)
題點 溶度積常數(shù)(Ksp)的應用——判斷是否生成沉淀
題組二 沉淀的轉(zhuǎn)化
6.自然界地表層原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用后變成CuSO4溶液,向地下深層滲透,遇到難溶的ZnS或PbS,慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(CuS)。下列分析正確的是( )
A.CuS的溶解度大于PbS的溶解度
B.原生銅的硫化物具有還原性,而銅藍沒有還原性
C.CuSO4與ZnS反應的離子方程式是Cu2++S2-===CuS↓
D. 34、整個過程涉及的反應類型有氧化還原反應和復分解反應
答案 D
解析 CuSO4與PbS反應可以生成CuS,所以CuS的溶解度小于PbS的;硫化物中硫的化合價為-2,具有還原性;ZnS難溶于水,不能寫成離子形式;銅的硫化物首先被氧化成CuSO4,然后硫酸銅與ZnS、PbS發(fā)生復分解反應生成更難溶的CuS。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 沉淀的轉(zhuǎn)化
7.下列說法不正確的是( )
A.Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),該固體可溶于NH4Cl溶液
B.向ZnS沉淀上滴加CuSO4溶液沉淀變?yōu)楹谏?,可推知同溫下Ksp(ZnS) 35、 36、n2+)=c(Cu2+)
B.MnS的Ksp大于CuS的Ksp
C.向平衡體系中加入少量CuSO4固體后,c(Mn2+)增大
D.該反應的平衡常數(shù)K=
答案 A
解析 根據(jù)反應Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq),可以推斷Ksp(MnS)>Ksp(CuS),該反應的平衡常數(shù)K==>1,c(Mn2+)>c(Cu2+)。向平衡體系中加入少量CuSO4固體后,c(Cu2+)增大,溶解平衡向右移動,c(Mn2+)增大,所以,只有A項不正確。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的綜合
9.下表為有關化合物的pKsp,pKsp=-lgKsp。 37、某同學設計實驗如下:①向AgNO3溶液中加入適量NaX溶液,得到沉淀AgX;②向①中加NaY,則沉淀轉(zhuǎn)化為AgY;③向②中加入Na2Z,沉淀又轉(zhuǎn)化為Ag2Z。則表中a、b、c的大小關系為( )
相關化合物
AgX
AgY
Ag2Z
pKsp
a
b
c
A.a>b>c B.a(chǎn)<b<c
C.c<a<b D.a(chǎn)+b=c
答案 B
解析 根據(jù)沉淀的轉(zhuǎn)化原理可知,溶解度小的沉淀總是向著溶解度更小的轉(zhuǎn)化,再結(jié)合pKsp=-lgKsp可知Ksp越小其pKsp越大,故B正確。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 沉淀的轉(zhuǎn)化
題組三 沉淀溶解平衡圖像分析
10.(20 38、17·鹽城中學月考)25 ℃時,用Na2S沉淀Cu2+、Mn2+、Fe2+、Zn2+四種金屬離子(M2+),所需S2-最低濃度的對數(shù)值lg c(S2-)與lg c(M2+)關系如下圖所示。下列說法正確的是( )
A.Ksp(CuS)約為1×10-20
B.向Cu2+濃度為10-5 mol·L-1廢水中加入ZnS粉末,會有CuS沉淀析出
C.向100 mL濃度均為10-5 mol·L-1 Zn2+、Fe2+、Mn2+的混合溶液中逐滴加入10-4mol·L-1 Na2S溶液,Zn2+先沉淀
D.Na2S溶液中:2c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=c(Na+)
答案 B
解 39、析 由圖可知,Ksp(CuS)約為1×10-35,A項錯誤;Ksp(CuS) 40、法正確的是( )
A.該溫度下,Ksp(BaSO4 )=1.0×10-24
B.a(chǎn)點的Ksp(BaSO4)小于b點的Ksp(BaSO4)
C.d點表示的是該溫度下BaSO4的不飽和溶液
D.加入BaCl2可以使溶液由c點變到a點
答案 D
解析 由a點數(shù)據(jù),Ksp=c(Ba2+)·c(SO)=10-4×10-6=10-10,A項錯誤;處于同一溫度下,Ksp相等,B項錯誤;d點時p(Ba2+)偏小,則c(Ba2+)偏大,溶液過飽和,C項錯誤;加入BaCl2,c(Ba2+)增大,平衡逆向移動,c(SO)減小,則可使溶液由c點變到a點,D項正確。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 41、 沉淀溶解平衡曲線及其應用
12.(2017·全國卷Ⅲ,13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的Cl-會腐蝕陽極板而增大電解能耗??上蛉芤褐型瑫r加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去Cl-。根據(jù)溶液中平衡時相關離子濃度的關系圖,下列說法錯誤的是( )
A.Ksp(CuCl)的數(shù)量級為10-7
B.除Cl-反應為Cu+Cu2++2Cl-===2CuCl
C.加入Cu越多,Cu+濃度越高,除Cl-效果越好
D.2Cu+=== Cu2++Cu平衡常數(shù)很大,反應趨于完全
答案 C
解析 A項,根據(jù)CuCl(s)Cu+(aq)+Cl-(aq)可知Ksp(CuCl)=c 42、(Cu+)·c(Cl-),從Cu+圖像中任取一點代入計算可得Ksp(CuCl)≈10-7,正確;B項,由題干中“可向溶液中同時加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去Cl-”可知Cu、Cu2+與Cl― 可以發(fā)生反應生成CuCl沉淀,正確;C項,Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq),固體對平衡無影響,故增加固體Cu的物質(zhì)的量,平衡不移動,Cu+的濃度不變,錯誤;D項,2Cu+(aq)Cu(s)+Cu2+(aq),反應的平衡常數(shù)K=,從圖中兩條曲線上任取橫坐標相同的c(Cu2+)、c(Cu+)兩點代入計算可得K≈106,反應平衡常數(shù)較大,反應趨于完全,正確。
[綜合強化]
43、
13.(2017·湖州高二質(zhì)檢)已知常溫下,AgBr的Ksp=4.9×10-13、AgI的Ksp=8.3×10-17。
(1)現(xiàn)向含有AgI的飽和溶液中:
①加入固體AgNO3,則c(I-)________(填“變大”“變小”或“不變”,下同);
②若改加更多的AgI固體,則c(Ag+)________;
③若改加AgBr固體,則c(I-)________,而c(Ag+)________。
(2)現(xiàn)向含有NaBr、KI均為0.002 mol·L-1的溶液中加入等體積濃度為4×10-3 mol·L-1 AgNO3溶液,則產(chǎn)生的沉淀是______________(填化學式);若向其中 44、再加入適量的NaI固體,則最終可發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化的總反應式表示為___________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)①變小?、诓蛔儭、圩冃 ∽兇蟆?
(2)AgI、AgBr AgBr(s)+I-(aq)AgI(s)+Br-(aq)
解析 (1)①加入AgNO3固體,使c(Ag+)增大,AgI溶解平衡向左移動,c(I-)減小。②改加更多的AgI固體,仍是該溫度下的飽和溶液,各離子濃度不變。③因Ag 45、Br的溶解度大于AgI的溶解度,所以改加AgBr固體時,使c(Ag+)變大,而使AgI的溶解平衡向生成AgI的方向移動,c(I-)變小。
(2)等體積混合后c(Br-)=c(I-)=0.001 mol·L-1,c(Ag+)=2×10-3 mol·L-1。因Ksp(AgI) 46、加入適量NaI固體時,會有AgBr轉(zhuǎn)化為AgI。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的綜合
14.(2017·如東高級中學高二期中)草酸鈷(CoC2O4)用途廣泛,一種利用水鈷礦(主要成分為Co2O3,還含少量Fe2O3、Al2O3、MgO、MnO、CaO等)制取CoC2O4·2H2O的工藝流程如下:
已知:①浸出液含有的陽離子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+等;
②部分陽離子以氫氧化物形式沉淀時溶液的pH見下表:
沉淀物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Co(OH)2
Al(OH)3
Mn(OH)2
完全沉
淀的pH
3. 47、7
9.6
9.2
5.2
9.8
(1)浸出過程中加入Na2SO3的作用是將________還原(填離子符號),該步反應的離子方程式為________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)NaClO3的作用是將浸出液中的Fe2+氧化成Fe3+ ,氯元素被還原為最低價。該反應的離子方程式為_______________________ 48、_________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)加Na2CO3能使浸出液中Fe3+、Al3+轉(zhuǎn)化成氫氧化物沉淀的原因是(用離子方程式表示,寫出其中一個即可)_____________________________________________ __________________
___________________________________________________ 49、_____________________。
(4)萃取劑對金屬離子的萃取率與pH的關系如下圖所示。使用萃取劑適宜的pH=________(填字母)左右。
A.2.0 B.3.0 C.4.0
(5)濾液Ⅰ“除鈣、鎂”是將溶液中Ca2+與Mg2+轉(zhuǎn)化為MgF2、CaF2沉淀。已知Ksp(MgF2)=7.35×10-11、Ksp(CaF2)=1.05×10-10,當加入過量NaF后,所得濾液c(Mg2+)/c(Ca2+)=________。
答案 (1)Fe3+、Co3+ SO+2Fe3++H2O===SO+2Fe2++2H+、SO+2Co3++H2O===SO+2Co2++2H+ 50、 (2)ClO+6Fe2++6H+===6Fe3++Cl-+3H2O
(3)2Al3++3CO+3H2O===2Al(OH)3↓+3CO2↑或2Fe3++3CO+3H2O===2Fe(OH)3↓+3CO2↑
(4)B
(5)0.7
解析 含鈷廢料中加入鹽酸和亞硫酸鈉,可得CoCl2、AlCl3、FeCl2、MgCl2、CaCl2、MnCl2,加入NaClO3,可得到FeCl3,然后加入Na2CO3調(diào)pH至5.2,可得到Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,過濾后所得濾液主要含有CoCl2、MgCl2、CaCl2、MnCl2,向溶液中加入NaF溶液,除去鈣、鎂離子,然后過濾得到的濾液Ⅱ中加 51、入萃取劑,萃取后溶液加入草酸銨,得到草酸鈷。(1)亞硫酸鈉具有還原性,能還原氧化性離子Fe3+、Co3+,所以浸出過程中加入Na2SO3的目的是將Fe3+、Co3+還原。
(2)NaClO3具有氧化性,能將浸出液中的Fe2+氧化成Fe3+,自身被還原生成Cl-,同時生成水。
(3)Fe3+、Al3+水解導致溶液呈酸性,CO和H+反應,從而促進水解平衡向右移動,產(chǎn)生Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀。
(4)根據(jù)流程圖可知,此時溶液中存在Mn2+、Co2+金屬離子;由萃取劑對金屬離子的萃取率與pH的關系可知,調(diào)節(jié)溶液pH在3.0~3.5之間,可使Mn2+完全沉淀,并防止Co2+轉(zhuǎn)化為Co( 52、OH)2沉淀。
(5)當加入過量NaF后,所得濾液===0.7。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的綜合
15.(1)在25 ℃下,向濃度均為0.1 mol·L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成________沉淀(填化學式),生成該沉淀的離子方程式為_____________________________
________________________________________________________________________。
(已知25 ℃時,Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,Ksp[Cu(OH 53、)2]=2.2×10-20)
(2)已知Ksp[Al(OH)3]=1×10-33,Ksp[Fe(OH)3]=3×10-39,pH=7.1時Mn(OH)2開始沉淀。室溫下,除去MnSO4溶液中的Fe3+、Al3+(使其濃度小于1×10-6 mol·L-1),需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為________________。
答案 (1)Cu(OH)2 Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+2NH (2)5.0
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