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1、2022年高考化學大二輪優(yōu)選習題 專題二 化學基本理論 專題突破練7 電化學 一、選擇題(本題包括7個小題,每小題8分,共56分) 1.(2018山東煙臺高三診斷性測試)下列裝置能證明反應(yīng)2Ag++2I-2Ag+I2是否自發(fā)進行的是(　　) 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 答案C 解析A項中反應(yīng)產(chǎn)生黃色沉淀,證明碘化鉀與硝酸銀反應(yīng)生成碘化銀和硝酸鉀,錯誤;B項中兩個電極均為石墨電極,無法形成原電池,無法證明反應(yīng)2Ag++2I-2Ag+I2是否自發(fā)進行,錯誤;C項能構(gòu)成原電池,可通過電極反應(yīng)現(xiàn)象證明反應(yīng)2Ag++2I-2Ag+I2是否自發(fā)進行,正確;D項為電解裝置,無法證明

2、反應(yīng)2Ag++2I-2Ag+I2是否自發(fā)進行,錯誤。 2.(2018寧夏六盤山高級中學高三模擬)據(jù)報道,我國研制出了“可充電鈉——二氧化碳電池”,電極材料為鈉金屬片和碳納米管,電解質(zhì)溶液為高氯酸鈉—四甘醇二甲醚,電池總反應(yīng)為4Na+3CO22Na2CO3+C,生成的固體Na2CO3沉積在碳納米管上。下列敘述不正確的是(　　) A.放電時鈉金屬片發(fā)生氧化反應(yīng) B.放電時每消耗3mol CO2,轉(zhuǎn)移12 mol電子 C.充電時碳納米管接直流電源的正極 D.充電時陽極反應(yīng)式為C+2Na2CO3-4e-4Na++3CO2↑ 答案B 解析放電時鈉金屬片作負極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng),A項正確;

3、放電時每消耗3 mol CO2生成1 mol C,轉(zhuǎn)移4 mol電子,B項錯誤;充電時碳納米管接直流電源的正極作陽極失去電子生成二氧化碳,C項正確;充電時的陽極碳失去電子生成二氧化碳,其電極反應(yīng)式為C+2Na2CO3-4e-4Na++3CO2↑,D項正確。 3.(2018湖南H11教育聯(lián)盟高三聯(lián)考)我國最近在太陽能光電催化-化學耦合分解硫化氫研究中獲得新進展,相關(guān)裝置如圖所示。下列說法正確的是 (　　) A.該制氫工藝中光能最終轉(zhuǎn)化為化學能 B.該裝置工作時,H+由b極區(qū)流向a極區(qū) C.a極上發(fā)生的電極反應(yīng)為Fe3++e-Fe2+ D.a極區(qū)需不斷補充含F(xiàn)e3+和Fe2+的溶液

4、 答案A 解析該制氫工藝中光能轉(zhuǎn)化為電能,最終轉(zhuǎn)化為化學能,故A項正確;該裝置工作時,H+在b極區(qū)放電生成氫氣,H+由a極區(qū)流向b極區(qū),故B項錯誤;a極上發(fā)生氧化反應(yīng),失電子,所以a極上發(fā)生的電極反應(yīng)為Fe2+-e-Fe3+,故C項錯誤;該過程中涉及兩個反應(yīng)步驟,第一步利用Fe3+/Fe2+電對的氧化態(tài)高效捕獲H2S得到硫和還原態(tài),第二步是Fe3+/Fe2+的還原態(tài)轉(zhuǎn)化為氧化態(tài),所以a極區(qū)無需不斷補充含F(xiàn)e3+和Fe2+的溶液,故D項錯誤。 4.(2018黑龍江哈爾濱師大附中高三期末)鎂-空氣電池的總反應(yīng)方程式為2Mg+O2+2H2O2Mg(OH)2,其工作原理如圖所示。下列說法不正確

5、的是(　　) A.反應(yīng)過程中化學能轉(zhuǎn)變成電能 B.該電池的正極反應(yīng)式為O2+4e-+2H2O4OH- C.為防止負極區(qū)沉積Mg(OH)2,宜采用中性電解質(zhì)及陰離子交換膜 D.采用多孔電極的目的是提高電極與電解質(zhì)溶液的接觸面積,并有利于氧氣擴散至電極表面 答案C 解析鎂-空氣電池是將化學能轉(zhuǎn)化為電能的裝置,A項正確;正極上O2得電子,與水反應(yīng)生成OH-,正極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-4OH-,B項正確;負極上Mg失電子生成Mg2+,為防止負極區(qū)沉積Mg(OH)2,則負極區(qū)溶液中不能含有大量OH-,所以宜采用中性電解質(zhì)及陽離子交換膜,C項錯誤;反應(yīng)物接觸面積越大,反應(yīng)速率越快,所以

6、采用多孔電極的目的是提高電極與電解質(zhì)溶液的接觸面積,并有利于氧氣擴散至電極表面,從而提高反應(yīng)速率,D項正確。 5.(2018河南鄭州高三模擬)全釩液流電池充電時間短,續(xù)航能力強,其充放電原理為VO2++V3++H2OV+V2++2H+。以此電池為電源,用石墨電極電解Na2SO3溶液可得到NaOH和H2SO4,示意圖如下。下列說法錯誤的是(　　) A.全釩液流電池放電時,正極的電極反應(yīng)式為V+2H++e-VO2++H2O B.圖中a電極為陰極,N物質(zhì)是H2 C.全釩液流電池充電時,V3+被氧化為V D.電解時,b電極的反應(yīng)式為S+H2O-2e-S+2H+ 答案C 解析根據(jù)全釩液

7、流電池的充放電原理,放電時的電池反應(yīng)為V+V2++2H+VO2++V3++H2O,放電時正極發(fā)生得電子的還原反應(yīng),正極的電極反應(yīng)式為V+2H++e-VO2++H2O,A項正確;根據(jù)圖示,圖中b電極上S發(fā)生失電子的氧化反應(yīng)生成H2SO4,b電極為陽極,a電極為陰極,由于放電順序:H+>Na+,故a電極上的電極反應(yīng)式為2H2O+2e-H2↑+2OH-,N物質(zhì)是H2,B項正確;全釩液流電池充電時的反應(yīng)為VO2++V3++H2OV+V2++2H+,根據(jù)“只靠攏、不交叉”,V3+被還原為V2+,VO2+被氧化為V,C項錯誤;電解時,b電極上S發(fā)生失電子的氧化反應(yīng)生成H2SO4,電極反應(yīng)式為S-2e-+H

8、2OS+2H+,D項正確。 6.(2018云南師大附中高三適應(yīng)性考試)在通電條件下,用如圖所示裝置由乙二醛(OHC—CHO)制備乙二酸(HOOC—COOH),其制備反應(yīng)為OHC—CHO+2Cl2+2H2OHOOC—COOH+4HCl,下列說法不正確的是(　　) A.鹽酸是起提供Cl-和增強導電性的作用 B.Pt1的電極反應(yīng)為2H++2e-H2↑ C.每得到1 mol乙二酸將有2 mol H+從右室遷移到左室 D.每消粍0.1 mol乙二醛在Pt1極放出4.48 L氣體(標準狀況) 答案C 解析HCl是電解質(zhì),在水溶液中起提供Cl-和增強導電性的作用,故A項正確;Pt1為陰極,

9、得電子發(fā)生還原反應(yīng),故電極反應(yīng)式為2H++2e-H2↑,故B項正確;Pt2為陽極,發(fā)生的電極反應(yīng)式為2Cl--2e-Cl2↑,產(chǎn)生的Cl2再將乙二醛氧化為乙二酸。根據(jù)題中給出的乙二醛和Cl2反應(yīng)的化學方程式,可知每得到1 mol乙二酸將有4 mol H+從右室遷移到左室,故C項錯誤;每消粍0.1 mol乙二醛將轉(zhuǎn)移0.4 mol電子,在Pt1極放出0.2 mol H2,0.2 mol H2在標準狀況下的體積為4.48 L,故D項正確。 7.(2018福建三明高三質(zhì)量檢查)有一種釕(Ru)基配合物光敏染料敏化太陽能電池,其原理如圖所示。下列說法不正確的是(　　) A.電池工作時,能量的轉(zhuǎn)

10、化形式至少有三種 B.放電時,I-和的濃度均減小 C.Y電極為電池的正極,發(fā)生的反應(yīng)為+2e-3I- D.電池工作時,X電極上發(fā)生氧化反應(yīng) 答案B 解析電池工作時,能量的轉(zhuǎn)化形式至少有三種:太陽能轉(zhuǎn)化為化學能,化學能轉(zhuǎn)化為電能及熱能,A項正確;放電時,正極電極反應(yīng)式為+2e-3I-,I-濃度增大,的濃度減小,B項錯誤;Y電極為電池的正極,電極反應(yīng)式為+2e-3I-,C項正確;電池工作時,X電極為負極,發(fā)生氧化反應(yīng),D項正確。 二、非選擇題(本題包括2個小題,共44分) 8.(2018北京四中高三期中)(22分)某小組同學利用下圖所示裝置進行鐵的電化學腐蝕原理的探究實驗: 裝置

11、 分別進行的操作 現(xiàn)象 ⅰ.連接好裝置一段時間后,向燒杯中滴加酚酞溶液 　　　　　　? ⅱ.連接好裝置一段時間后,向燒杯中滴加K3[Fe(CN)6]溶液 鐵片表面產(chǎn)生藍色沉淀 (1)小組同學認為以上兩種檢驗方法,均能證明鐵發(fā)生了吸氧腐蝕。 ①實驗ⅰ中的現(xiàn)象是　　　　　　　　　　。? ②用化學用語解釋實驗ⅰ中的現(xiàn)象:　。? (2)查閱資料:K3[Fe(CN)6]具有氧化性。 ①據(jù)此有同學認為僅通過ⅱ中現(xiàn)象不能證明鐵發(fā)生了電化學腐蝕,理由是　。? ②進行下列實驗,在實驗幾分鐘后的記錄如下: 實驗 滴管 試管 現(xiàn)象 0.5 mol·L-1 K3[Fe(

12、CN)6] 溶液 ⅲ.蒸餾水 無明顯變化 ⅳ.1.0 mol·L-1 NaCl溶液 鐵片表面產(chǎn)生大量藍色沉淀 ⅴ.0.5 mol·L-1 Na2SO4溶液 無明顯變化 a.以上實驗表明:在　　　　　　　　　　　　　條件下,K3[Fe(CN)6]溶液可以與鐵片發(fā)生反應(yīng)。? b.為探究Cl-的存在對反應(yīng)的影響,小組同學將鐵片酸洗(用稀硫酸浸泡后洗凈)后再進行實驗ⅲ,發(fā)現(xiàn)鐵片表面產(chǎn)生藍色沉淀。此補充實驗表明Cl-的作用是　　　　　　　　　　　　　　　。? (3)有同學認為上述實驗仍不嚴謹。為進一步探究K3[Fe(CN)6]的氧化性對實驗ⅱ結(jié)果的影響,又利用(2)中裝置繼續(xù)實驗

13、。其中能證實以上影響確實存在的是　　　　(填字母序號)。? 實驗 試劑 現(xiàn)象 A 酸洗后的鐵片、K3[Fe(CN)6]溶液(已除O2) 產(chǎn)生藍色沉淀 B 酸洗后的鐵片、K3[Fe(CN)6]和NaCl混合溶液(未除O2) 產(chǎn)生藍色沉淀 C 鐵片、K3[Fe(CN)6]和NaCl混合溶液(已除O2) 產(chǎn)生藍色沉淀 D 鐵片、K3[Fe(CN)6]和鹽酸混合溶液(已除O2) 產(chǎn)生藍色沉淀 (4)綜合以上實驗分析,利用實驗ⅱ中試劑,設(shè)計能證實鐵發(fā)生了電化學腐蝕的實驗方案。 ? ? 答案(1)①碳棒附近溶液變紅　②O2+4e-+2H2O4OH- (2)①K3

14、[Fe(CN)6]可能氧化Fe生成Fe2+,會干擾由于電化學腐蝕在負極生成Fe2+的檢驗　②Cl-存在　破壞了鐵片表面的氧化膜 (3)AC (4)連接好裝置一段時間后,取鐵片(負極)附近溶液置于試管中,滴加K3[Fe(CN)6]溶液,若出現(xiàn)藍色沉淀,則說明負極附近溶液中產(chǎn)生了Fe2+,即發(fā)生了電化學腐蝕 解析(1)鐵、碳棒及氯化鈉溶液可組成吸氧腐蝕的原電池,鐵為負極,碳棒為正極,正極反應(yīng)為O2+4e-+2H2O4OH-,所以正極附近溶液顯堿性,滴加酚酞溶液會變紅。(2)①僅僅通過加入K3[Fe(CN)6]有藍色沉淀只能說明溶液中有亞鐵離子,由于K3[Fe(CN)6]具有氧化性,因此亞鐵離

15、子是來自于鐵的腐蝕還是K3[Fe(CN)6]的氧化,此時還無法確定。②a:通過實驗ⅲ得到K3[Fe(CN)6]不能氧化單質(zhì)鐵,根據(jù)實驗ⅴ得到Na+對實驗過程無影響,所以實驗ⅳ的結(jié)果說明Cl-對于K3[Fe(CN)6]溶液與鐵片的反應(yīng)有一定影響。因此可得結(jié)論:K3[Fe(CN)6]溶液與鐵的反應(yīng)需要有Cl-。b:加入硫酸清洗鐵的目的是除去表面的氧化膜,此時產(chǎn)生了藍色沉淀,說明K3[Fe(CN)6]溶液可以與鐵片發(fā)生反應(yīng),前面的實驗中沒有看到藍色沉淀的原因是鐵表面有氧化膜,所以前面的實驗中Cl-的作用是破壞了氧化膜。(3)從題中的實驗看出,實驗的目的是排除氧氣可能對實驗的影響,即要證明前面的反應(yīng)中

16、不是氧氣在氧化單質(zhì)鐵,所以實驗中一定要排除氧氣,因此選項B一定錯誤。而選項D中加入鹽酸,鹽酸與單質(zhì)鐵反應(yīng)會生成亞鐵離子,不能證明是K3[Fe(CN)6]溶液與鐵片發(fā)生了反應(yīng),則選項D錯誤。選項A的實驗證明了K3[Fe(CN)6]溶液可以與鐵片發(fā)生反應(yīng),選項C的實驗證明了在Cl-存在下,K3[Fe(CN)6]溶液可以與未除去氧化膜的鐵片發(fā)生反應(yīng),兩個實驗綜合,證明Cl-破壞了鐵片表面的氧化膜,所以正確的是AC。(4)前面的(1)的主要問題在于,加入的K3[Fe(CN)6]可以與單質(zhì)鐵接觸,有可能是發(fā)生了K3[Fe(CN)6]溶液與鐵片的反應(yīng),所以應(yīng)該取負極附近溶液置于試管中,再向其中加入K3[F

17、e(CN)6]溶液,觀察是否有藍色沉淀,這樣就避免了發(fā)生K3[Fe(CN)6]溶液與鐵片的反應(yīng)。 9.(22分)(1)高鐵酸鈉(Na2FeO4)易溶于水,是一種新型多功能水處理劑。從環(huán)境保護的角度看,制備Na2FeO4較好的方法為電解法,其裝置如圖甲所示。 ①電解過程中陽極的電極反應(yīng)式為　　　　　　　　　　　　　　　　　　。? ②圖甲裝置中的電源采用NaBH4(硼元素的化合價為+3價)和H2O2作原料的燃料電池,該電池工作原理如圖乙所示。工作過程中該電源的正極反應(yīng)式為　　　　　　　　　　　　　　　,Na+由　　　　(填“a”或“b”,下同)極區(qū)移向　　　　極區(qū)。? (2)如圖所示X

18、是直流電源。Y槽中c、d均為石墨棒,Z槽中e、f是質(zhì)量相同的銅棒。接通電路后,發(fā)現(xiàn)d附近顯紅色。 ①電源上b為　　　　(填“正”或“負”)極。? ②Z槽中e為　　　　(填“陰”或“陽”)極。? ③連接Y、Z槽線路中,電子流動的方向是d　　　(填“→”或“←”)e。? ④寫出c極的電極反應(yīng)式:　。? ⑤寫出e極的電極反應(yīng)式:　。? (3)科學家制造出一種使用固體電解質(zhì)的燃料電池,其效率更高,可用于航空航天設(shè)備。如圖1所示裝置,以稀土金屬材料作惰性電極,在兩極上分別通入CH4和空氣,其中固體電解質(zhì)是摻雜了Y2O3的ZrO2固體,它在高溫下能傳導正極生成的O2-(O2+4e-2O2-

19、)。 ①c電極的名稱為　　　　,d電極上的電極反應(yīng)式為　　　　　　　　　　　　　　　。? ②如圖2所示為用惰性電極電解100 mL 0.5 mol·L-1 CuSO4溶液,a電極上的電極反應(yīng)式為　　　　　　。若a電極產(chǎn)生56 mL(標準狀況)氣體,則所得溶液的pH=　　　　(不考慮溶液體積變化),若要使電解質(zhì)溶液恢復到電解前的狀態(tài),可加入　　　(填序號)。? a.CuO b.Cu(OH)2 c.CuCO3 d.Cu2(OH)2CO3 答案(1)①Fe+8OH--6e-Fe+4H2O ②H2O2+2e-2OH-　a　b (2)①負?、陉枴、邸、?Cl--2e-Cl2↑ ⑤C

20、u-2e-Cu2+ (3)①正極　CH4-8e-+4O2-CO2+2H2O?、?OH--4e-2H2O+O2↑　1　ac 解析(1)①電解時陽極Fe失電子被氧化為Fe,結(jié)合電解質(zhì)溶液為堿性可得陽極電極反應(yīng)式為Fe+8OH--6e-Fe+4H2O;②電池工作時正極發(fā)生還原反應(yīng),結(jié)合圖示原理知正極反應(yīng)為H2O2得電子,被還原為OH-;電解質(zhì)溶液中的陽離子(Na+)應(yīng)由負極區(qū)(a極)移向正極區(qū)(b極)。(2)d極附近顯紅色,說明d為陰極,電極反應(yīng)式為2H2O+2e-H2↑+2OH-,c為陽極,電極反應(yīng)式為2Cl--2e-Cl2↑;直流電源中a為正極,b為負極,Z槽中f為陰極,e為陽極,活性電極作

21、陽極,電極本身失電子發(fā)生氧化反應(yīng),則e電極反應(yīng)式為Cu-2e-Cu2+,連接Y、Z槽線路中,電子流動方向為e→d。(3)①根據(jù)電流的方向,電流從正極流向負極,即c為正極,d為負極,通入的B為CH4,電解質(zhì)傳導O2-,因此負極電極反應(yīng)式為CH4+4O2--8e-CO2+2H2O;②a連接電源的正極,a為陽極,a電極反應(yīng)式為4OH--4e-2H2O+O2↑;電解CuSO4溶液總反應(yīng)方程式為2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+,假設(shè)Cu2+全部被電解成Cu,此時產(chǎn)生氧氣的物質(zhì)的量為 mol=0.025 mol,體積為0.025×22.4 L=0.56 L>56 mL,因此Cu2+沒有完全電解,因此有n(H+)= mol=0.01 mol,c(H+)= mol·L-1=0.1 mol·L-1,則所得溶液的pH=1;根據(jù)上述分析,只電解部分Cu2+,因此要恢復到電解前的狀態(tài),應(yīng)加入CuO或CuCO3,即ac正確。