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1、（江蘇專版）2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 跟蹤檢測（三十三）分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（含解析） 1．下列關(guān)于丙烯(CH3CHCH2)的說法錯(cuò)誤的是(　　) A．丙烯分子有8個(gè)σ鍵，1個(gè)π鍵 B．丙烯分子中3個(gè)碳原子都是sp3雜化 C．丙烯分子存在非極性鍵 D．丙烯分子中3個(gè)碳原子在同一平面上 解析：選B　丙烯(CH3CHCH2)中存在6個(gè)C—H σ鍵和2個(gè)C—C σ鍵，還有1個(gè)π鍵，則共有8個(gè)σ鍵，1個(gè)π鍵，A項(xiàng)正確；甲基中的C為sp3雜化，中的C為sp2雜化，丙烯中只有1個(gè)C原子為sp3雜化，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C與C之間形成的共價(jià)鍵為非極性鍵，則丙烯分子存在非極性鍵，C項(xiàng)正確；為平面結(jié)構(gòu)，甲基中

2、的C與雙鍵碳原子直接相連，則三個(gè)碳原子在同一平面上，D項(xiàng)正確。 2．下列分子中的中心原子雜化軌道的類型相同的是(　　) A．SO3與SO2 B．BF3與NH3 C．BeCl2與SCl2 D．H2O與SO2 解析：選A　SO3、SO2中心原子都是sp2雜化，A正確；BF3、NH3中心原子一個(gè)是sp2雜化，一個(gè)是sp3雜化，B錯(cuò)誤；BeCl2中，Be原子采取sp雜化，而SCl2中S原子采取sp3雜化，C錯(cuò)誤；H2O中氧原子采取sp3雜化，而SO2中S原子采取sp2雜化。 3．用價(jià)層電子對(duì)互斥理論(VSEPR)預(yù)測H2S和COCl2的立體結(jié)構(gòu)，兩個(gè)結(jié)論都正確的是(　　) A．直線

3、形；三角錐形 B．V形；三角錐形 C．直線形；平面三角形 D．V形；平面三角形 解析：選D　H2S分子中的中心原子S原子上的孤對(duì)電子對(duì)數(shù)是×(6－1×2)＝2，則說明H2S分子中中心原子有4對(duì)電子對(duì)，其中2對(duì)是孤對(duì)電子，因此空間結(jié)構(gòu)是V形；而COCl2中中心原子的孤對(duì)電子對(duì)數(shù)是×(4－2×1－1×2)＝0，因此COCl2中的中心原子電子對(duì)數(shù)是3對(duì)，是平面三角形結(jié)構(gòu)，故D正確。 4．下列說法中正確的是(　　) A．乙烯中C===C鍵鍵能是乙烷中C—C鍵鍵能的2倍 B．氮?dú)夥肿又泻?個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵 C．能夠用來衡量化學(xué)鍵強(qiáng)弱的物理量有：鍵能、范德華力、氫鍵、晶格能 D．N

4、H中4個(gè)N—H鍵的成鍵方式完全相同 解析：選B　乙烯分子中碳碳雙鍵的鍵能小于乙烷中碳碳單鍵鍵能的2倍，所以導(dǎo)致乙烯性質(zhì)較活潑，故A錯(cuò)誤；氮?dú)夥肿又械又g存在氮氮三鍵，含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，故B正確；范德華力和氫鍵不是化學(xué)鍵，不能用來衡量化學(xué)鍵強(qiáng)弱，故C錯(cuò)誤。 5．S2Cl2是橙黃色液體，少量泄漏會(huì)產(chǎn)生窒息性氣體，噴水霧可減慢其揮發(fā)，并產(chǎn)生酸性懸濁液。其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于S2Cl2的說法中錯(cuò)誤的是(　　) A．S2Cl2為非極性分子 B．分子中既含有極性鍵又含有非極性鍵 C．與S2Br2結(jié)構(gòu)相似，熔、沸點(diǎn)：S2Br2>S2Cl2 D．與水反應(yīng)的化學(xué)方程式可能為2S2Cl

5、2＋2H2O===SO2↑＋3S↓＋4HCl 解析：選A　根據(jù)S2Cl2的分子結(jié)構(gòu)可知，它屬于極性分子，故A錯(cuò)誤，B正確；由于S2Cl2與S2Br2的結(jié)構(gòu)相似，而相對(duì)分子質(zhì)量：S2Br2>S2Cl2，故C正確；由少量泄漏會(huì)產(chǎn)生窒息性氣體，噴水霧可減慢揮發(fā)，并產(chǎn)生酸性懸濁液，知其與水反應(yīng)的化學(xué)方程式可能為2S2Cl2＋2H2O===SO2↑＋3S↓＋4HCl，故D正確。 6．配位化合物的數(shù)量巨大，組成和結(jié)構(gòu)形形色色，豐富多彩。請(qǐng)指出配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心離子、配體、中心離子的電荷數(shù)和配位數(shù)(　　) A．Cu2＋、NH3、2＋、4 B．Cu＋、NH3、2＋、－4 C

6、．Cu2＋、OH－、2＋、2 D．Cu2＋、NH3、2＋、2 解析：選A　由配合物[Cu(NH3)4](OH)2分析，因外界有兩個(gè)OH－，故Cu元素顯＋2價(jià)，故中心離子為Cu2＋，配體為NH3，配位數(shù)為4。 7．向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水，難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液。下列對(duì)此現(xiàn)象說法正確的是(　　) A．反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Cu2＋的濃度不變 B．在[Cu(NH3)4]2＋離子中，Cu2＋給出孤電子對(duì)，NH3提供空軌道 C．向反應(yīng)后的溶液加入乙醇，溶液沒有發(fā)生變化 D．沉淀溶解后，將生成深藍(lán)色的配合離子[Cu(NH3

7、)4]2＋ 解析：選D　該反應(yīng)的反應(yīng)原理為CuSO4＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋(NH4)2SO4，Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4](OH)2。反應(yīng)結(jié)束后無Cu(OH)2沉淀生成，但生成了[Cu(NH3)4]2＋，Cu2＋濃度減?。辉赱Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋提供空軌道，NH3提供孤電子對(duì)；若加入極性較小的乙醇，溶液會(huì)析出藍(lán)色沉淀。 8．關(guān)于化學(xué)式[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物的下列說法中正確的是(　　) A．配位體是Cl－和H2O，配位數(shù)是9 B．中心離子是Ti4＋，配離子是[TiCl(H2O)5]2＋ C．內(nèi)界和外界中的C

8、l－的數(shù)目比是1∶2 D．加入足量AgNO3溶液，所有Cl－均被完全沉淀 解析：選C　配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O，配位體是Cl－和H2O，配位數(shù)是6，A錯(cuò)誤；中心離子是Ti3＋，配離子(內(nèi)界)是[TiCl(H2O)5]2＋，外界是Cl－，B錯(cuò)誤；內(nèi)界[TiCl(H2O)5]2＋和外界Cl－的數(shù)目比是1∶2，C正確；加入足量AgNO3溶液，外界離子Cl－與Ag＋反應(yīng)，內(nèi)界中的Cl－不與Ag＋反應(yīng)，D錯(cuò)誤。 9．下列敘述正確的是(　　) A．NH3是極性分子，N原子處在3個(gè)H原子所組成的三角形的中心 B．CCl4是非極性分子，C原子處在4個(gè)Cl原子所組成的正方形的中心

9、 C．H2O是極性分子，O原子不處在2個(gè)H原子所連成的直線的中央 D．CO2是非極性分子，C原子不處在2個(gè)O原子所連成的直線的中央 解析：選C　A．NH3是極性分子，N原子處在三角錐形的頂點(diǎn)，3個(gè)H原子處于錐底，錯(cuò)誤；B.CCl4是非極性分子，4個(gè)Cl原子構(gòu)成的是正四面體結(jié)構(gòu)，C原子處在4個(gè)Cl原子所組成的四面體的中心，錯(cuò)誤；C.H2O是極性分子，是V形分子，O原子不處在2個(gè)H原子所連成的直線的中央，正確；D.CO2是非極性分子，三個(gè)原子在一條直線上，C原子處在2個(gè)O原子所連成的直線的中央，錯(cuò)誤。 10．下列說法不正確的是(　　) A．HCl、HBr、HI的熔、沸點(diǎn)依次升高與分子間作用

10、力大小有關(guān) B．H2O的熔、沸點(diǎn)高于H2S是由于H2O分子之間存在氫鍵 C．I2易溶于CCl4可以用相似相溶原理解釋 D．甲烷可與水形成氫鍵這種化學(xué)鍵 解析：選D　HCl、HBr、HI是組成和結(jié)構(gòu)相似的分子，分子間作用力越大，相應(yīng)物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)越高，A正確；H2O分子間可形成氫鍵，H2S分子間不能形成氫鍵，因此H2O的熔、沸點(diǎn)高于H2S，B正確；I2是非極性分子，易溶于非極性溶劑CCl4，C正確；甲烷中碳原子電負(fù)性不大，甲烷分子和水分子之間不能形成氫鍵，并且氫鍵不是化學(xué)鍵，屬于分子間作用力，D錯(cuò)誤。 11．下列物質(zhì)的沸點(diǎn)，從高到低的順序不正確的是(　　) A．HI＞HBr＞HCl＞

11、HF B．CI4＞CBr4＞CCl4＞CF4 C．I2＞Br2＞Cl2＞F2 D．H2O＞H2S 解析：選A　HI、HBr、HCl分子結(jié)構(gòu)相似，相對(duì)分子質(zhì)量依次減小，范德華力依次減弱，沸點(diǎn)依次變小，而因HF中存在氫鍵，故HF的沸點(diǎn)反常，為最大，則沸點(diǎn)大小順序?yàn)镠F＞HI＞HBr＞HCl，A錯(cuò)誤；B、C中分子結(jié)構(gòu)相似，相對(duì)分子質(zhì)量依次減小，范德華力依次減弱，沸點(diǎn)依次變小，B、C正確；由于H2O分子間有范德華力、氫鍵，而H2S分子間只有范德華力，所以沸點(diǎn)：H2O＞H2S，D正確。 12．據(jù)報(bào)道，大氣中存在一種潛在的溫室氣體SF5—CF3，下列關(guān)于SF5—CF3的說法正確的是(　　) A

12、．分子中既有σ鍵也有π鍵 B．所有原子在同一平面內(nèi) C．分子中硫原子最外層不滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu) D．0.1 mol SF5—CF3分子中含8 mol電子 解析：選C　由分子組成和結(jié)構(gòu)可知各原子均形成單鍵，即σ鍵，A錯(cuò)誤；S和C原子形成的雜化軌道構(gòu)型均為立體結(jié)構(gòu)，所有原子不共面，B錯(cuò)誤；1個(gè)SF5—CF3分子所含電子數(shù)為94，則0.1 mol SF5—CF3分子中含9.4 mol電子，D錯(cuò)誤。 13．(2019·鹽城模擬)一定條件下，苯甲酸可實(shí)現(xiàn)如下轉(zhuǎn)化： (1)Mn2＋基態(tài)核外電子排布式為______________。 (2)B、C、O、K 的第一電離能由小到大的順序是___

13、_____。 (3)1 mol苯甲酸分子含有δ鍵的數(shù)目為________，苯甲醇分子中O原子的軌道雜化類型為__________。 (4)KBH4中所含BH離子空間構(gòu)型為_____________________________________，寫出一種與BH互為等電子體的陽離子的化學(xué)式：_________________。 (5)苯甲酸、苯甲醛、苯甲醇三種物質(zhì)中沸點(diǎn)最低的是____________，原因是_____________________________。 解析：(1)錳是25號(hào)元素，Mn2＋基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d5。(2)同周期：第一種元素的

14、第一電離能最小，最后一種元素的第一電離能最大，總體呈現(xiàn)從左至右逐漸增大的變化趨勢。同族元素：從上至下第一電離能逐漸減小，當(dāng)外圍電子在能量相等的軌道上形成全空(p0，d0，f0)、半滿(p3，d5，f7)或全滿(p6，d10，f14)結(jié)構(gòu)時(shí)，原子的能量較低，元素的第一電離能較大。B、C、O、K 的第一電離能由小到大的順序?yàn)镵＜B＜C＜O。(3)1 mol苯甲酸分子中含有5 mol C—H、7 mol C—C、1 mol C===O、1 mol C—O、1 mol O—H，共含有δ鍵15 mol，苯甲醇分子中O原子連接2個(gè)其他原子，有2個(gè)孤電子對(duì)，采用sp3雜化。(4)KBH4中所含BH離子中B原

15、子采用sp3雜化，空間構(gòu)型為正四面體形，與BH互為等電子體的陽離子為NH。(5)苯甲醛分子間不存在氫鍵，其余兩種物質(zhì)分子間存在氫鍵，分子間氫鍵能夠使物質(zhì)的沸點(diǎn)升高，則苯甲酸、苯甲醛、苯甲醇三種物質(zhì)中沸點(diǎn)最低的是苯甲醛。 答案：(1)1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5) (2)K

16、__________________________。 (2)尿素與氯化鐵形成{Fe[CO(NH2)2]6}Cl3配合物是一種高效有機(jī)催化劑。該配合物中π鍵和σ鍵的個(gè)數(shù)比為________。 (3)研究表明用TiO2作光催化劑可將CN－、CO、N2O、C2H4等氧化為N2、CO2。下列說法正確的是__________(填標(biāo)號(hào))。 a．N2O呈直線形 b．N的第一電離能比C小 c．CO2和N2均屬于非極性分子 d．C2H4沸點(diǎn)比N2H4低得多，主要是因?yàn)镃2H4相對(duì)分子質(zhì)量小 解析：(2)σ鍵和π鍵只在配合物的內(nèi)界中含有，CO(NH2)2(尿素)的結(jié)構(gòu)式為在該分子中含有7個(gè)σ

17、鍵和1個(gè)π鍵，根據(jù)內(nèi)界結(jié)構(gòu)可知形成了6個(gè)配位鍵(都是σ鍵)，故π鍵總數(shù)為1×6＝6個(gè)，σ鍵總數(shù)為7×6＋6＝48個(gè)， 故π鍵和σ鍵個(gè)數(shù)之比為1∶8。(3)N2O與CO2互為等電子體，根據(jù)CO2的直線形結(jié)構(gòu)可知N2O也為直線形結(jié)構(gòu)，a正確；N的第一電離能比C大，b錯(cuò)誤；CO2和N2均為非極性分子，c正確；N2H4的沸點(diǎn)高是因?yàn)镹2H4分子間能形成氫鍵，d錯(cuò)誤。 答案：(1)1s22s22p63s23p63d6(或[Ar]3d6) (2)1∶8　(3)ac 15．B、C、N是幾種常見的非金屬元素，其形成的各種化合物在自然界中廣泛存在。 (1)基態(tài)硼原子的電子排布式為________；

18、C、N元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)開_______。 (2)BF3與一定量的水可形成如圖1的晶體R。 ①晶體R中各種微粒間的作用力涉及________(填字母)； a．離子鍵　b．共價(jià)鍵　c．配位鍵　d．金屬鍵 ②R中陰離子的空間構(gòu)型為______________________________________________。 (3)乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)與CaCl2溶液可形成配離子(結(jié)構(gòu)如圖2)，乙二胺分子中氮原子的雜化類型為________；乙二胺和三甲胺[N(CH3)3]均屬于銨，但乙二胺比三甲胺的沸點(diǎn)高得多，原因是___________________

19、_____________________________________。 (4)氮化硼(BN)晶體有多種相結(jié)構(gòu)。六方相氮化硼是通常存在的穩(wěn)定相，其結(jié)構(gòu)與石墨相似，具有層狀結(jié)構(gòu)，可作高溫潤滑劑；它的晶體結(jié)構(gòu)如圖3所示，六方相氮化硼質(zhì)地軟的原因是________________________________________________________________________。 解析：(1)硼原子核外有5個(gè)電子，其核外電子排布式為1s22s22p1，C、N兩種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)镹＞C。(2)晶體R中各種微粒間的作用力涉及離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵；陰離子中中心原子B原

20、子含有4個(gè)σ鍵且不含孤電子對(duì)，所以B原子采用sp3雜化方式，為四面體構(gòu)型。(3)乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)中N原子形成3個(gè)σ鍵，含有1對(duì)孤對(duì)電子，雜化軌道數(shù)為4，采取sp3雜化；乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)分子之間可以形成氫鍵，三甲胺[N(CH3)3]分子之間不能形成氫鍵，故乙二胺的沸點(diǎn)較高。(4)六方相氮化硼中，每一個(gè)B原子與3個(gè)N原子相連，每1個(gè)N原子與3個(gè)B原子相連，形成平面三角形，向空間發(fā)展成層狀結(jié)構(gòu)。六方相氮化硼不含π鍵，只含σ鍵，層與層之間通過范德華力結(jié)合在一起，作用力小，導(dǎo)致其質(zhì)地軟。 答案：(1)1s22s22p1　N＞C　(2)①abc?、谒拿骟w形 (3)sp3　乙二胺分子之間可以形成氫鍵，三甲胺分子之間不能形成氫鍵　(4)層與層之間通過范德華力結(jié)合在一起，作用力小，導(dǎo)致其質(zhì)地軟