《分析化學(xué)：第三章 配位滴定法》由會(huì)員分享，可在線(xiàn)閱讀，更多相關(guān)《分析化學(xué)：第三章 配位滴定法（106頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 分析化學(xué)中的絡(luò)合物分析化學(xué)中的絡(luò)合物簡(jiǎn)單配體絡(luò)合物簡(jiǎn)單配體絡(luò)合物243)Cu(NH螯合物螯合物CC NCCOOOOCH2CH2CH2COOCCH2NOOCaH2H2多核絡(luò)合物多核絡(luò)合物(H2O)4FeOHOHFe(H2O)44+Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院生物技術(shù) Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) CuNH3N

2、H3H3NH3N2+Cu2+-NH3 絡(luò)合物絡(luò)合物Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) NCH2CH2NCH2COOHCH2COO -H+H+HOOCH2C- OOCH2CHHEDTA（乙二胺四乙酸）結(jié)構(gòu)H4YH6Y2+ 2 H+四元酸六元酸兩個(gè)氨氮四個(gè)羧氧雙極離子Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 一、EDTA在水溶液中的離解平衡 在高酸度條件下，在高酸度條件下，EDTAEDTA是一個(gè)六元弱酸，在是一個(gè)六元弱酸，在溶液中存在有六級(jí)離解平衡和七種存在形式：溶液中存在有六級(jí)離解平衡和七種存在形式：Analytical Ch

3、emistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) H6Y2+ H+H5Y+ K a,1=1.3 101=10-0.9H5Y+ H+H4Y Ka,2=2.5 102=10-1.6H4Y - H+H3Y- Ka,3=1.0 102=10-2.0H3Y- H+H2Y2- Ka,4=2.14103=10-2.67H2Y2- H+HY3- Ka,5=6.92107=10-6.16HY3- H+Y4- Ka,6=5.501011=10-10.26Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) Analytic

4、al Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 有色有色EDTA螯合物螯合物螯合物螯合物 顏色顏色 螯合物螯合物 顏色顏色CoY2- 紫紅紫紅 Fe(OH)Y2- 褐褐 (pH6)CrY- 深紫深紫 FeY- 黃黃Cr(OH)Y2- 藍(lán)藍(lán)(pH0) MnY2- 紫紅紫紅CuY2- 藍(lán)藍(lán) NiY2- 藍(lán)綠藍(lán)綠Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) Question 1Question 1 六齒配位體的故事六齒配位體的故事: EDTA: EDTA與金屬與金屬離子是怎樣配位的離子是怎

5、樣配位的? ? SolutionCo 澳大利亞配位化學(xué)家杜爾（澳大利亞配位化學(xué)家杜爾（Dwyer F P）最早）最早潛心制備并研究六齒配位體，以致他的學(xué)生給他畫(huà)了一張潛心制備并研究六齒配位體，以致他的學(xué)生給他畫(huà)了一張漫畫(huà)。有一次朋友與他聊起新化合物的取名漫畫(huà)。有一次朋友與他聊起新化合物的取名, 開(kāi)玩笑說(shuō)：開(kāi)玩笑說(shuō)：你用單詞你用單詞“sexadentate”而不用而不用“hexadentate”，是不是為，是不是為了了吸吸 引讀者的注意引讀者的注意 ？ 杜爾說(shuō)：杜爾說(shuō)：朋友，你這個(gè)笨家伙！我不朋友，你這個(gè)笨家伙！我不用用 “hexa”, 是因?yàn)樗莻€(gè)希是因?yàn)樗莻€(gè)希臘字臘字;“dentate”是

6、個(gè)拉丁字，是個(gè)拉丁字，“sexadentate”是拉丁字配拉丁字，這才是對(duì)的。是拉丁字配拉丁字，這才是對(duì)的。Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) M + Y MY穩(wěn)定常數(shù)穩(wěn)定常數(shù) YMMYKMYAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 某些某些 Mn+-EDTA 絡(luò)離子的穩(wěn)定常數(shù)絡(luò)離子的穩(wěn)定常數(shù)(293K)Mn+Na+Li+Ba2+Sr2+Mg2+Ca2+Mn2+Fe21.662.792.768.638.6910.6914.0414.33fKlgfKlgfKlgMn+Ce3+Al3+Co2+Cd2+Zn2+Pb2+Y3+Ni2

7、+15.9816.1016.3116.4616.5018.0418.0918.67 Mn+Cu2+Hg2+Cr3+Th4+Fe3+V3+Bi318.8021.8023.0023.2025.1025.9027.94 Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) YMMYKMYAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 一級(jí)穩(wěn)定常數(shù) LMMLK 1二級(jí)穩(wěn)定常數(shù) LMLMLK22級(jí)穩(wěn)定常數(shù)nKMLMLLnnn1一級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù) LMMLK 11二級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù) 21222K KMLM L總累積穩(wěn)定常數(shù) nnnnK KKMLM L12Analy

8、tical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 穩(wěn)定常數(shù)穩(wěn)定常數(shù)EDTA絡(luò)合物：絡(luò)合物：MYYMMYMY1K111KK11K多元絡(luò)合物：多元絡(luò)合物：nMnLMLStepwise complex formation 逐級(jí)形成絡(luò)合物逐級(jí)形成絡(luò)合物MLML11KKnMLML1K11K-1MLLMLii LMLML1 - iiiK iinKK1)1(ijjiK1nKK11niinK1LMLML1 -nnnKn-1nMLLML Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) M + YMY

9、主反應(yīng)：副反應(yīng)：H +HYH2YH6YLOH -MLML2MLnMOHM(OH)22M(OH)nNNYMHYM(OH)YOH -H +輔助配位效應(yīng)羥基配位效應(yīng)酸效應(yīng)干擾離子效應(yīng)混合配位效應(yīng)Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) YYY未與M絡(luò)合的總濃度Y的平衡濃度Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院生物技術(shù) 6 . 69 . 06 . 107. 275. 224. 634.10306 . 107. 275. 224. 634.102507. 275. 224. 634.102075. 224. 634.101524. 634.101

10、034.105)(101010101010101010101010101HYLmolYYHY/1071002. 0 960. 6)(Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 在EDTA絡(luò)合滴定中，下列有關(guān)酸效應(yīng)的敘述，哪一個(gè)是正確的：（ ）A 酸效應(yīng)系數(shù)越大，絡(luò)合物的穩(wěn)定性越大；B pH值越大,酸效應(yīng)系數(shù)越大；C pH值越小，絡(luò)合物的穩(wěn)定性越差；D 酸效應(yīng)系數(shù)越大，絡(luò)合滴定曲線(xiàn)的pM突越范 圍越大。C思考題思考題EDTA 各種存在形式分布圖Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) Analytical Chemistry 生命科學(xué)

11、與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) M + YMY主反應(yīng)輔助配位效應(yīng)引起的副反應(yīng)LMLML2MLnLLLEDTA 立體結(jié)構(gòu)Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) CuNH3NH3H3NH3N2+Cu2+-NH3 絡(luò)合物絡(luò)合物Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) MMLMMLMMLMLMMMnnLM1)( nnLKKKLKKLK2122111 nnLLL2211高，副反應(yīng)程度，）（LML)()(OHMLMOHLAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 500. 446. 900. 331. 700. 281

12、. 400. 137. 2)(101 . 3101010101010101013NHZn5)()0(105 . 24 . 5lg11OHZnHZnpH，5)()(106 . 513OHZnNHZnZnAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) M + Y = MYM + nA = MAnA + mH = HmAY + nH = HnY對(duì)對(duì)M與與Y的的的副反應(yīng)的副反應(yīng)對(duì)對(duì)M與與A的的的副反應(yīng)的副反應(yīng)H H+ +削弱了削弱了A對(duì)對(duì)M的反應(yīng)能力的反應(yīng)能力對(duì)對(duì)M與與Y的的的副反應(yīng)的副反應(yīng)注意層次關(guān)系注意層次關(guān)系A(chǔ)nalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)

13、院應(yīng)用化學(xué) +MOH-LM(OH)M(OH)mMLMLn.MYM(OH)Y MHYOH-H+Y HYH6YNY.H+NMYMYKYMMYYMMYYMMYYM)(MYKK條件穩(wěn)定常數(shù)：條件穩(wěn)定常數(shù)：MYYMlglglglglgKKYM)(MYKM(OH)M(L)MY(H)Y(N)YMY(H)MY(OH)MYAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) )()(lglglglg3HYNHZnZnYZnYKK49. 5lg101 . 3)(5)(33NHZnNHZn28. 1lg109)(28. 1)(HYHYpH50.16lgZnYK查表73. 928. 149. 55

14、0.16lgZnYK所以Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院 配位滴定通常用于測(cè)定金屬離子，當(dāng)溶液中金屬離配位滴定通常用于測(cè)定金屬離子，當(dāng)溶液中金屬離子濃度較小時(shí)，通常用金屬離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)子濃度較小時(shí)，通常用金屬離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)pM來(lái)來(lái)表示。表示。 以被測(cè)以被測(cè)金屬離子濃度的金屬離子濃度的pM對(duì)應(yīng)對(duì)應(yīng)滴定劑加入體積滴定劑加入體積作圖，可得配位滴定曲線(xiàn)。作圖，可得配位滴定曲線(xiàn)。 計(jì)算方法與沉淀滴定曲線(xiàn)的計(jì)算方法相似，但計(jì)計(jì)算方法與沉淀滴定曲線(xiàn)的計(jì)算方法相似，但計(jì)算時(shí)需要用條件平衡常數(shù)。算時(shí)需要用條件平衡

15、常數(shù)。Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)突躍上限突躍上限(0.1%)(0.1%)突躍下限突躍下限(-0.1%)(-0.1%)Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院MYsp,M MKCspMMCYMMYMYt KKMYMMYYYMY MKCKMYYMAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) Et = -0.1% ,epMepCY M, 余余當(dāng)條件穩(wěn)定常數(shù)足夠大時(shí)，絡(luò)合物的離解可以忽略，當(dāng)條件穩(wěn)定常數(shù)足夠大時(shí)，絡(luò)合物的離解可以忽略，30. 3,102%1 . 0 M MMMepCCC余余3.

16、30pepMpCM Et = +0.1% ,MYYMY MK (lg3) (3.30)lg6.30MYYMMMKpCKpC滴定突躍 1lglglglgl0g1003pepMYMYMYYMKKMYK計(jì)量點(diǎn)前，與待計(jì)量點(diǎn)前，與待滴定物濃度有關(guān)滴定物濃度有關(guān)計(jì)量點(diǎn)后，與條計(jì)量點(diǎn)后，與條件穩(wěn)定常數(shù)有關(guān)件穩(wěn)定常數(shù)有關(guān)Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) （1）lgKMY的影響：的影響： KMY增大增大10倍，倍， lg KMY增加增加 1，滴定突躍增加一個(gè)單位。滴定突躍增加一個(gè)單位。024681012050100150200滴定百分?jǐn)?shù)%pMlgK10864Analyt

17、ical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) （2 2）CM的影響：的影響： CM增大增大1010倍，滴定突躍增加一個(gè)單位。倍，滴定突躍增加一個(gè)單位。024681012050100150200滴定百分?jǐn)?shù)%pMCM mol/L2.010-52.010-42.010-32.010-2lgK = 10Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院()()lglglglgMYMYY HM OHKK()lglglgMYMYY HKK由0.01/lg8spMMYCmol LK已知時(shí)，滿(mǎn)足lglg8Y HMYK

18、（ ）查表求得最高酸度()lglglgY HMYMYKK%Y HMYKTE（ ）注：超過(guò)最高酸度，Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 用用0.02 mol/L EDTA滴定滴定20.00 mL 0.02 mol/L 的的Zn2+溶液，求溶液，求pHL。 解解LY(H)ZnYlglg816.5 88.5K pHL 40246810126 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32lgKpHMgCaZnFe(III)BiEDTA的酸效應(yīng)曲線(xiàn)的酸效應(yīng)曲線(xiàn)問(wèn)題：對(duì)于提高EDTA滴定方法的選擇性，可以得到什么啟示？Analytical

19、 Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院()SP MOHnKOHM %TEKMYOHM，注：低于最低酸度，）（pOHpH14最低酸度0 .12329 .373)(,101010OH33 FeOHFespCK解解pHH =2.0溶度積溶度積初始濃度初始濃度例：用例：用0.01 mol / L EDTA滴定同濃度的滴定同濃度的Fe3+, 試計(jì)算試計(jì)算pHH。Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) pH0Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院pZneppZnsppMpHpM = 0最佳酸最佳酸度度：誤差最小點(diǎn)的：誤差最小點(diǎn)的pH。在適宜

20、在適宜pH范圍內(nèi)，范圍內(nèi)，計(jì)算出各個(gè)計(jì)算出各個(gè)pH時(shí)的時(shí)的 Y(H), In(H), pMsp, pMt，作圖，作圖，交叉點(diǎn)對(duì)應(yīng)的交叉點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pH，即為，即為最佳酸度。最佳酸度。Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) CAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) D（三）、（三）、條件穩(wěn)定常數(shù)的概念條件穩(wěn)定常數(shù)的概念M + Y MY 主反應(yīng)主反應(yīng)M(OH)2 ML2 H2Y M(OH)n MLn H6Y副副反反應(yīng)應(yīng)具體實(shí)驗(yàn)條件下具體實(shí)驗(yàn)條件下的穩(wěn)定常數(shù)即為的穩(wěn)定常數(shù)即為條件穩(wěn)定常數(shù)。條件穩(wěn)定常數(shù)。 OH L H+ N H+ OHM

21、(OH) ML HY NY MHY MOHY利于主反應(yīng)進(jìn)行利于主反應(yīng)進(jìn)行不利于主反應(yīng)進(jìn)行不利于主反應(yīng)進(jìn)行Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) （1）lgKMY的影響：的影響： KMY增大增大10倍，倍， lg KMY增加增加 1，滴定突躍增加一個(gè)單位。滴定突躍增加一個(gè)單位。024681012050100150200滴定百分?jǐn)?shù)%pMlgK10864Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) （2 2）CM的影響：的影響： CM增大增大1010倍，滴定突躍增加

22、一個(gè)單位。倍，滴定突躍增加一個(gè)單位。024681012050100150200滴定百分?jǐn)?shù)%pMCM mol/L2.010-52.010-42.010-32.010-2lgK = 10Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 滴定前加入指示劑滴定前加入指示劑In +MMIn 游離態(tài)顏色游離態(tài)顏色絡(luò)合物顏色絡(luò)合物顏色滴定開(kāi)始至終點(diǎn)前滴定開(kāi)始至終點(diǎn)前Y + M MY MY無(wú)色或淺色無(wú)色或淺色終點(diǎn)終點(diǎn)Y + MIn MY + In MY無(wú)色或淺

23、色無(wú)色或淺色游離態(tài)顏游離態(tài)顏色色絡(luò)合物顏絡(luò)合物顏色色MIn形成背景顏色形成背景顏色Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院)(lglglgHInMInMIntKKpM金屬離子指示劑的選擇金屬離子指示劑的選擇 0tSPpMpMpM滿(mǎn)足1lg 2SPSPMYMpMKpCtsppMpMpH對(duì)應(yīng)的值為最佳酸度Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院pZneppZnsppMpHpM = 0最佳酸最佳酸度度：誤差最小點(diǎn)的：誤差最小點(diǎn)的pH。在適宜在適宜pH范圍內(nèi)，范圍內(nèi)，計(jì)算出各個(gè)計(jì)算出各個(gè)pH

24、時(shí)的時(shí)的 Y(H), In(H), pMsp, pMt，作圖，作圖，交叉點(diǎn)對(duì)應(yīng)的交叉點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pH，即為，即為最佳酸度。最佳酸度。Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院滴定開(kāi)始至終點(diǎn)前滴定開(kāi)始至終點(diǎn)前Y + M MY 指示劑的封閉指示劑的封閉滴定前加入指示劑滴定前加入指示劑In +MMIn 終點(diǎn)終點(diǎn)Y + MIn MY + In 由于KMY KMIn ， 反應(yīng)不進(jìn)行例如例如Cu 2+, Co 2+, Ni 2+, Fe 3+, Al 3+ 等對(duì)鉻黑等對(duì)鉻黑T 具有封閉作用。具有封閉作用。Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical

25、 Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院NIn指示劑的僵化指示劑的僵化終點(diǎn)終點(diǎn)Y + MIn MY + In NNIn +N指示劑溶解度小，指示劑溶解度小，反應(yīng)慢，終點(diǎn)拖反應(yīng)慢，終點(diǎn)拖長(zhǎng)長(zhǎng)體系中含有雜體系中含有雜質(zhì)離子質(zhì)離子N，NIn 的反應(yīng)不可逆的反應(yīng)不可逆Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 指示劑的氧化變質(zhì)指示劑的氧化變質(zhì)金屬指示劑大多含有雙鍵，易被日光、氧金屬指示劑大多含有雙鍵，易被日光、氧化劑及空氣中的氧化還原性物質(zhì)破壞，在化劑及空氣中的氧化還原性物質(zhì)破壞，在水溶液中不穩(wěn)定。水溶液中不穩(wěn)定。Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生

26、物工程學(xué)院O-O3SO2NN NOHO-O3SO2NN NMgOMg2+HIn2-MgIn-Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) pH6.3In + M MInAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 置換作用置換作用CuY +PAN + M藍(lán)色藍(lán)色黃色黃色滴定前，加入指示劑：滴定前，加入指示劑：終點(diǎn)時(shí)：終點(diǎn)時(shí)：Cu-PAN+ YCu-PAN+ MY CuY + PANlgKCuIn = 16lgKCuY = 18.8問(wèn)題：?jiǎn)栴}：體系中加了體系中加了CuY, 是否會(huì)引起是否會(huì)引起EDTA直接滴定結(jié)果偏低？直接滴定結(jié)果偏低？問(wèn)題

27、：?jiǎn)栴}：lgKCuIn KNYKMY KNYKMY KNYAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院 lgK = ? pH = ?MYNYKK前提：Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) M 1當(dāng)Ylglglg MYMYKKM + Y MYHYHmY.H+NNYY(H)Y(N)1)()(YNYHY iiH1Y(H) Y(N)NYNYN,sp1N1KKC051015202502468101214pHY(H)lglgYY(H)Y(N)1Y(N)lgYlg0510152025024

28、68101214pHMYKlg)()(NYHY)(HYY(1)Y(H)lglglg MYMYKK12)()(NYHY)(NYY(2)MYMYY(N)MYNYN,spN,splglglglglgplgpKKKKCKC與單一離與單一離子滴定同子滴定同可行性判斷依據(jù)Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) M + Y MYHYHmY.H+NNYY(H)Y(N)1)()(YNYHY051015202502468101214pHY(H)lglgY(N)lgYlg051015202502468101214pHMYKlg12abpHaY(H)Y(N)NYN1KC pHbnMs

29、pCK OH)In(HMInlglgpM Kep0pMpMpMspep 對(duì)應(yīng)的對(duì)應(yīng)的pH為為最佳最佳pH 。Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 答案： 對(duì) Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院%0.10%0.2TEpM 若，lg6spMMYCK須滿(mǎn)足MNCC若lg6K則分步滴定判別式()lglgspspMYMMYMYMMYY NNYNKCKKCKKC又NMCC10若5lgK分步滴定判別式則lglg6MNCKCAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工

30、程學(xué)院()()1YY HY N()()()MYY HY HY NK為使最大應(yīng)使足夠小即對(duì)應(yīng)時(shí)酸度最高酸度nMKspOH最佳酸度時(shí)的酸度對(duì)應(yīng)曲線(xiàn)查spttpMpMpHpMAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院MYNYMYNYKKKK甚至前提：3 .141 .25FeYKAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院69. 8lgMgYK已知63. 4lg6)(HYpH2663. 469. 8lgMgKMgY無(wú)法準(zhǔn)確滴定7 . 969. 08lglg?。☉?yīng)滿(mǎn)足pHKMgYHYAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analyti

31、cal Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院1000/ EDTAZnOmCmol LMV323432515.1(10)10ZnOmHCLmlmldNHH OpHNHNH CLpHmlpHEBTEDTAVml 邊滴邊搖精稱(chēng)基準(zhǔn)物 克加稀約溶樣加水稀釋甲基紅滴加至微黃（）加緩沖溶液，調(diào)至堿性區(qū)指示劑滴加標(biāo)液紅色恰變藍(lán)色Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院23420(10)SH OmlNHNH CLpHpHEBTMgYEDTAVml 精稱(chēng)葡

32、萄糖酸鈣樣品 克加約微熱溶樣，放冷加緩沖溶液調(diào)至堿性區(qū)指示劑滴加標(biāo)液紅色恰變藍(lán)色448.4%100%100%10001000EDTAEDTACVMCVSS葡萄糖酸鈣樣葡萄糖酸鈣Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院黃色恰變橙色標(biāo)液滴加指示劑緩沖溶液加冷至室溫分鐘沸水浴稀釋加水標(biāo)液準(zhǔn)確加入克精稱(chēng)明礬樣品mlVZnSOdXOpHNaAcHAcmlmlVEDTAS2412)6(1025%1001000%44樣明礬）（明礬SMVCVCZnSOZnSOEDTAEDTA%1001 .4742211SVCVC）（Ana

33、lytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院黃色恰變橙色標(biāo)液滴加指示劑冷至室溫，補(bǔ)水分鐘煮沸標(biāo)液準(zhǔn)確加入緩沖液加至析出白色沉淀滴加準(zhǔn)確移取加水稀至濾液放冷，濾過(guò)加熱溶樣分別加鹽酸和水各克精稱(chēng)氫氧化鋁凝膠mlVZnSOmlXOmlVEDTAmlNaAcHAcOHNHmlmlmlS241231531025250,10%10010002502521322211SMVCVCOAL）（%10010002502521%324432樣）（SMVCVCOALOALZnSOZnSOEDTAEDTAAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistr

34、y 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 例：例： EDTA 滴定滴定Ca2+, EBT +MgY 作指示劑。作指示劑。4 . 5lgCaIn K4 . 7lgMgIn K7 .10lgCaY K7 . 8lgMgY KMgY + + Ca2+藍(lán)色藍(lán)色 無(wú)色無(wú)色滴定前，加入指示劑：滴定前，加入指示劑：終點(diǎn)時(shí)：終點(diǎn)時(shí)：Mg-EBT+ YMg-EBT+ CaY MgY + Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 置換作用置換作用CuY +PAN + M藍(lán)色藍(lán)色黃色黃色滴定前，加入指示劑：滴定前，加入指示劑：終點(diǎn)時(shí)：終點(diǎn)時(shí)：Cu-PAN+ YCu-PAN+ MY CuY

35、+ PANlgKCuIn = 16lgKCuY = 18.8Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 22622CoO.6H)NaCo(NOK2K溶解鉀鹽的測(cè)定鉀鹽的測(cè)定CoYCoEDTA2EDTAK2nn血清、紅血球、尿液中鉀的測(cè)定含金屬離子的藥物的間接測(cè)定含金屬離子的藥物的間接測(cè)定可作為金屬配體的生物堿類(lèi)藥物的間接測(cè)定可作為金屬配體的生物堿類(lèi)藥物的間接測(cè)定Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院3453VmlmlNHNHCLEBTdEDTAVml水樣準(zhǔn)確量取水樣加三乙醇胺緩沖溶液指示劑滴加標(biāo)液紅色恰變藍(lán)色33/1000/1000EDT

36、ACaOEDTACaCOCVMCaOmg LVCVMCaCO mg LV水樣水樣（）水的總硬度（）（）水的總硬度（）Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院 ()1Y HYYY() YY HYYY26()6656543211Y HaaaaaaaaaHHHKK KK K K K K K Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院MMMMMMMM 1)()(AMLMM nnLMLLL221)(1 nnAMAAA221)(1Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院lglglgMYMYYKKlglglgMYMYMKKlglglglg

37、MYMYMYKKAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院lg6spMMYC K2spMMCC注意：等濃度滴定時(shí)線(xiàn)）最高酸度（查酸效應(yīng)曲)(lglglgMYMYHYKK）最低酸度（查SPMOHSPKMKOH)(Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院 MYSPMSPKCMlg(21MYSPMSPKpCpM無(wú)副反應(yīng)）MKKpMpMHInMInMIntep(lglglg)(tpMpH下的或查表求出不同有副反應(yīng)）（MpMpMpMMtteplg epsppMpMpM先求出1010%100%pMpMspMYMTEKCAnalytical Chemistry

38、生命科學(xué)與生物工程學(xué)院ATTAmaCVMt1000AAAMCT1000ATTAATMCtaVmTATanntAATTaCVCVt%1001000%SMVCtaAATTATVST AT% 100%Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) AAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院適用（判別式，6)lg%1 . 0%2 . 0MYSPMKCTEpM8lg/01. 0202. 06lgFeYSPFeYFeYSPFeYKLmolCKC，）（由1 .1781 .25lglglg)(FeYFeYHYKK2 . 1pH最高酸度查表9 .11324 .3

39、733310102103FeSPSPCKFeKOH水解酸度）( 1 . 29 .1114pH1 . 22 . 1pH適宜酸度范圍為Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院50.16lg69. 8lgZnYMgYKK，已知45.0lg1045.6lg5）（）（，時(shí)時(shí)，HYHYpHpH)(lglglgHYMYMYKK根據(jù)可以準(zhǔn)確滴定無(wú)法準(zhǔn)確滴定：滴定824. 845. 069. 8lg10824. 245. 669. 8lg52MgYMgYKpHKpHMg可以準(zhǔn)確滴定時(shí)：滴定805.1045. 650.16lg52ZnYKpHZnAnalytical Chemistry 生

40、命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院10lg0.45Y HpH（ ）已知時(shí)，lg10.69CaYK且()lglglg10.690.4510.24CaYCaYY HKK11(lg)(10.242)6.1222spspCaYCapCaKpC4 . 5lgEBTCaK已知6 . 1lg10）（時(shí)，又HEBTpH8 . 36 . 14 . 5lglglg)(HEBTEBTCaEBTCaepKKpCa2.32epsppCapCapCa 2.322.322.0010.241010%100%1.5%1010TE Analytical Chemistry 生命科

41、學(xué)與生物工程學(xué)院 2Mg如果滴定的是lg8.7MgYK()lglglg8.70.458.25MgYMgYY HKK則11(lg)(8.252)5.122spspMgYMgpMgKpC0 . 7lgEBTMgK又4 . 56 . 10 . 7lglglg)(HEBTEBTMgMgYepKKpMg5.45.10.3epsppMgpMgpMg0.30.32.008.251010%100%0.11%1010TEAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 計(jì)算計(jì)算pH = 9.0, CNH3 = 0.10 時(shí)的時(shí)的 lgKZnYH+NH4+Zn2+YZnYOH-NH3H+p

42、H = 9.0, 4.1lgY(H) pH = 9.0, 2 . 0lgZn(OH) 從前面的例題，從前面的例題， pH = 9.0, CNH3 = 0.10 時(shí)時(shí)2 . 3lg)Zn(NH3 ZnYYZnZnYZnYlglglglglg KKY(H)Zn(NHZn(OH)ZnYZnYlg)1lg(lglg3 KK9 .114 .1)11010lg(5 .16lg2 .32 .0ZnY K解解Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 45. 6lg551.13lg2）（）（時(shí)，；時(shí)，查表可知：HYHYpHpH50.16lgZnYK查表）（HYZnYZnYKKlglglg99. 251.1350.16lg2ZnYKpH時(shí)，05.1045. 650.16lg5ZnYKpH時(shí)，Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院21,2102SPMYMMSPMYSPSPMSPVVCCKMMC等濃度滴定達(dá)時(shí)直接代入滴定曲線(xiàn)方程1142SPSPMYMMSPMYMYKCCMKK 1lg2SPSPMYMpMKpC! ! !關(guān)鍵的計(jì)算是選擇指示劑的時(shí)注：SPpMSPAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院 應(yīng)用化學(xué) C