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1、第五章第五章第五章第五章第五章第五章 配位滴定法配位滴定法配位滴定法配位滴定法配位滴定法配位滴定法第一節(jié)第一節(jié)第一節(jié)第一節(jié)第一節(jié)第一節(jié) 概述及概述及概述及概述及概述及概述及EDTAEDTAEDTA配合配合配合配合配合配合物的特性物的特性物的特性物的特性物的特性物的特性一、概述一、概述二、二、EDTAEDTA及其配合物及其配合物的特性的特性三、三、配位滴定中的副配位滴定中的副反應(yīng)及條件穩(wěn)定常數(shù)反應(yīng)及條件穩(wěn)定常數(shù)一、概述一、概述 配位滴定的要求配位滴定的要求1.形成的配合物應(yīng)有足夠大的穩(wěn)定常數(shù)，這樣在形成的配合物應(yīng)有足夠大的穩(wěn)定常數(shù)，這樣在計(jì)量點(diǎn)前后才有較大的計(jì)量點(diǎn)前后才有較大的pM突躍，終點(diǎn)誤差

2、較小。突躍，終點(diǎn)誤差較小。2.配位反應(yīng)速度快，且有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定終點(diǎn)。配位反應(yīng)速度快，且有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定終點(diǎn)。3.配位反應(yīng)要有嚴(yán)格的計(jì)量關(guān)系，配位比恒定，配位反應(yīng)要有嚴(yán)格的計(jì)量關(guān)系，配位比恒定，最好無(wú)逐級(jí)配位現(xiàn)象。最好無(wú)逐級(jí)配位現(xiàn)象。分析化學(xué)中的配合物分析化學(xué)中的配合物簡(jiǎn)單配體配合物簡(jiǎn)單配體配合物243)Cu(NH螯合物螯合物CC NCCOOOOCH2CH2CH2COOCCH2NOOCaH2H2多核配合物多核配合物(H2O)4FeOHOHFe(H2O)44+ 配位滴定中的副反應(yīng)及條件穩(wěn)定常數(shù)配位滴定中的副反應(yīng)及條件穩(wěn)定常數(shù)配位滴定中的副反應(yīng)及條件穩(wěn)定常數(shù)配位滴定中的副反應(yīng)及條件穩(wěn)定常數(shù)配位滴定

3、中的副反應(yīng)及條件穩(wěn)定常數(shù)配位滴定中的副反應(yīng)及條件穩(wěn)定常數(shù) 1.1.氨羧試劑及其金屬配合物的穩(wěn)定常數(shù)氨羧試劑及其金屬配合物的穩(wěn)定常數(shù) （1 1）胺羧試劑）胺羧試劑最常見(jiàn)最常見(jiàn): 乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸 （Ethylene Diamine Tetraacetic Acid); 簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱: EDTA ( H4Y)，溶解度較小，常用其二鈉鹽。溶解度較小，常用其二鈉鹽。 環(huán)己烷二胺四乙酸（環(huán)己烷二胺四乙酸（CyDTA） 乙二醇二乙醚二胺四乙酸乙二醇二乙醚二胺四乙酸 （EGTA） 乙二胺四丙酸（乙二胺四丙酸（EDTP）胺胺羧試劑羧試劑的特點(diǎn)：的特點(diǎn)：a. 配位能力強(qiáng)；氨氮和羧氧兩種配位能力強(qiáng)；氨氮和羧氧

4、兩種配位原子；配位原子； b. 多元弱酸；多元弱酸；EDTA可獲得兩個(gè)質(zhì)可獲得兩個(gè)質(zhì)子，生成六元弱酸；子，生成六元弱酸； c. 與金屬離子能形成多個(gè)多元環(huán)與金屬離子能形成多個(gè)多元環(huán)，配合物的穩(wěn)定性高；，配合物的穩(wěn)定性高； d. 與大多數(shù)金屬離子與大多數(shù)金屬離子1 1配位，配位， 計(jì)算方便；計(jì)算方便； 右圖為右圖為 NiYNiY 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)（2）EDTA與金屬離子的配合物與金屬離子的配合物 及其穩(wěn)定性及其穩(wěn)定性金屬離子與EDTA的配位反應(yīng)，略去電荷，可簡(jiǎn)寫成： M + Y = MY穩(wěn)定常數(shù)： 表中數(shù)據(jù)有何規(guī)律？表中數(shù)據(jù)有何規(guī)律？Y)(M)(MY)( ccccccKf穩(wěn)定常數(shù)具有以下規(guī)律：穩(wěn)定常數(shù)具

5、有以下規(guī)律：a 堿金屬離子的配合物最不穩(wěn)定，lg Kf20. 表中數(shù)據(jù)是指無(wú)副反應(yīng)的情況下的數(shù)據(jù), 不能反映實(shí)際滴定過(guò)程中的真實(shí)狀況。 配合物的穩(wěn)定性受兩方面的影響：金屬離子自配合物的穩(wěn)定性受兩方面的影響：金屬離子自身性質(zhì)和外界條件。身性質(zhì)和外界條件。 需要引入：條件穩(wěn)定常數(shù)需要引入：條件穩(wěn)定常數(shù)2 2EDTA在溶液中的存在形式在溶液中的存在形式 在高酸度條件下，EDTA是一個(gè)六元弱酸，在溶液中存在有六級(jí)離解平衡和七種存在形式：不同pH溶液中，EDTA各種存在形式的分布曲線：1).1).在在pH 12pH 12時(shí)時(shí), , 以以Y Y4-4-形式存在；形式存在；2). 2). Y Y4-4-形式

6、是配位形式是配位 的有效形式；的有效形式；EDTA與金屬離子形成螯合物的特點(diǎn)與金屬離子形成螯合物的特點(diǎn)a.配位比簡(jiǎn)單配位比簡(jiǎn)單(1:1)，無(wú)逐級(jí)配位現(xiàn)象發(fā)生。，無(wú)逐級(jí)配位現(xiàn)象發(fā)生。 6個(gè)配位原子，個(gè)配位原子，2個(gè)個(gè)N原子和原子和4個(gè)個(gè)O原子原子 b.穩(wěn)定性，螯合物具有特殊的穩(wěn)定性。穩(wěn)定性，螯合物具有特殊的穩(wěn)定性。 c.普遍性，幾乎能與所有的金屬離子形成穩(wěn)定的配合普遍性，幾乎能與所有的金屬離子形成穩(wěn)定的配合物。優(yōu)點(diǎn)：應(yīng)用廣泛；缺點(diǎn)：選擇性差，可以通過(guò)物。優(yōu)點(diǎn)：應(yīng)用廣泛；缺點(diǎn)：選擇性差，可以通過(guò)一些方法提高它的選擇性。一些方法提高它的選擇性。 d.螯合物大多數(shù)無(wú)色，有利于指示劑確定終點(diǎn)。螯合物大多

7、數(shù)無(wú)色，有利于指示劑確定終點(diǎn)。 e.反應(yīng)速度快，且在水中有較大的溶解度。反應(yīng)速度快，且在水中有較大的溶解度。 3 3配位滴定中的副反應(yīng)配位滴定中的副反應(yīng)有利于有利于MY配合物生成的副反應(yīng)配合物生成的副反應(yīng)?不利于不利于MY配合物生成的副反應(yīng)配合物生成的副反應(yīng)?如何控制不利的副反應(yīng)？如何控制不利的副反應(yīng)？控制酸度；掩蔽；控制酸度；掩蔽；4EDTA的酸效應(yīng)及酸效應(yīng)系數(shù)的酸效應(yīng)及酸效應(yīng)系數(shù)定義：定義： Y（H） =c(Y/)/c(Y) pH溶液中，EDTA的各種存在形式的總濃度c(Y)，與能參加配位反應(yīng)的有效存在形式Y(jié)4-的平衡濃度c(Y)的比值。 (注意：酸效應(yīng)系數(shù)與分布系數(shù)呈倒數(shù)關(guān)系注意：酸效應(yīng)

8、系數(shù)與分布系數(shù)呈倒數(shù)關(guān)系)酸效應(yīng)系數(shù)酸效應(yīng)系數(shù)Y（H）用來(lái)衡量酸效應(yīng)大小的值用來(lái)衡量酸效應(yīng)大小的值。Y)H( Y)(H HY)( Y)( )Y(62/ccccc 表表 不同不同pHpH值時(shí)的值時(shí)的lglgY Y（H H）通常Y（H） 1, c(Y )c(Y)。 當(dāng)Y（H） =1時(shí)，表示總濃度c(Y )=c(Y) ；酸效應(yīng)系數(shù)與分布系數(shù)為倒數(shù)關(guān)系。 Y（H） =1/ 由于酸效應(yīng)的影響，EDTA與金屬離子形成配合物的穩(wěn)定常數(shù)不能反映不同pH條件下的實(shí)際情況，因而需要引入條件穩(wěn)定常數(shù)。討論：由上式和表中數(shù)據(jù)可見(jiàn)討論：由上式和表中數(shù)據(jù)可見(jiàn)酸效應(yīng)系數(shù)隨溶液酸度增加而增大，隨溶液pH增大而減小；Y（H）的

9、數(shù)值越大，表示酸效應(yīng)引起的副反應(yīng)越嚴(yán)重； 5 5條件穩(wěn)定常數(shù)條件穩(wěn)定常數(shù) 滴定反應(yīng)：滴定反應(yīng)： M + Y = MY lgKf = lgKf - lg Y（H） 同理：可對(duì)滴定時(shí)同理：可對(duì)滴定時(shí),金屬離子發(fā)生的副反應(yīng)也進(jìn)行處理金屬離子發(fā)生的副反應(yīng)也進(jìn)行處理,引引入入副反應(yīng)系數(shù)。副反應(yīng)系數(shù)。Y(H)/)Y(M)(MY)( Y)(M)(MY)( ccccccccccccKf/ )Y(M)/(MY)/( Y(H)ccccccKf /fK副反應(yīng)系數(shù)副反應(yīng)系數(shù): M = c(M/) / c(Mn+) 它表示未與它表示未與EDTA配位的金屬離子的各種存在形式的總配位的金屬離子的各種存在形式的總濃度濃度c(

10、M )與游離金屬離子濃度與游離金屬離子濃度c(Mn +)之比，則之比，則: lgKf = lgKf - lg Y = lgKf - lg（ Y(H) + Y(N) - 1)條件穩(wěn)定常數(shù)條件穩(wěn)定常數(shù): KMY 在配位滴定中在配位滴定中,酸效應(yīng)對(duì)配合物的穩(wěn)定性影響較大，一般酸效應(yīng)對(duì)配合物的穩(wěn)定性影響較大，一般近似用近似用KMY 代替代替KMY 。 例題例題: : 計(jì)算計(jì)算pH=2.0 和和 pH=5.0 時(shí)時(shí) 的條件穩(wěn)定常數(shù)的條件穩(wěn)定常數(shù) lgKf(ZnY )。解：查表得：解：查表得：lgKf=16.5 pH=2.0 時(shí)時(shí), lgY(H)=13.51 pH=5.0 時(shí)時(shí), lgY(H)= 6.6

11、由公式：由公式： lgKf = lgKf - lgY（H） 得：得： pH=2.0時(shí)時(shí), lgKf =16.5-13.5=3.0 pH=5.0時(shí)時(shí), lgKf=16.5-6.6=9.9pH=5時(shí)，生成的配合物較穩(wěn)定，可滴定；時(shí)，生成的配合物較穩(wěn)定，可滴定；pH=2時(shí)，條件穩(wěn)定常數(shù)降低至?xí)r，條件穩(wěn)定常數(shù)降低至3.0，不能滴定。，不能滴定。可以滴定的最低可以滴定的最低pH是多大是多大? 6 6最小最小pHpH的計(jì)算及林旁曲線的計(jì)算及林旁曲線 溶液溶液pH對(duì)滴定的影響可歸結(jié)為兩個(gè)方面：對(duì)滴定的影響可歸結(jié)為兩個(gè)方面： （1）提高溶液）提高溶液pH，酸效應(yīng)系數(shù)減小酸效應(yīng)系數(shù)減小,Kf(MY)增大，有增大

12、，有利于滴定；利于滴定； （2）提高溶液）提高溶液pH，金屬離子易發(fā)生水解反應(yīng)金屬離子易發(fā)生水解反應(yīng),使使Kf/(MY)減小，不有利于滴定。減小，不有利于滴定。 兩種因素相互制約，具有：兩種因素相互制約，具有：最佳點(diǎn)最佳點(diǎn)(或范圍或范圍)。 當(dāng)某當(dāng)某pH時(shí)，條件穩(wěn)定常數(shù)能夠滿足滴定要求，同時(shí)金時(shí)，條件穩(wěn)定常數(shù)能夠滿足滴定要求，同時(shí)金屬離子也不發(fā)生水解，則此時(shí)的屬離子也不發(fā)生水解，則此時(shí)的pH 即：即： 最小最小pH。不同金屬離子有不同的不同金屬離子有不同的最小最小pH值及值及最大最大pH值。值。 最小最小pHpH的計(jì)算：的計(jì)算： 最小最小pHpH值取決于允許的誤差和檢測(cè)終點(diǎn)的準(zhǔn)確度：值取決于允

13、許的誤差和檢測(cè)終點(diǎn)的準(zhǔn)確度： 配位滴定的目測(cè)終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)兩者的配位滴定的目測(cè)終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)兩者的pMpM差值一般為差值一般為0.20.2，若允許的相對(duì)誤差為，若允許的相對(duì)誤差為0.1%0.1%，則根據(jù)終點(diǎn)誤差公式可，則根據(jù)終點(diǎn)誤差公式可得得: : K MY = = c(MY)/ c(M)c(Y ) = c / (c 0.1% c 0.1%)=1/(c 10-6) lgcK MY6當(dāng)：當(dāng)： c=10-2 mol/L 時(shí)，時(shí)， lglgK K MYMY 8 lg Y(H) lgK MY - lgK MY =lgK MY -8 將各種金屬離子的將各種金屬離子的lglgK Kf f(MY(MY)

14、 ) 與其最小與其最小pHpH值繪成曲線值繪成曲線，稱為，稱為EDTA的的酸效應(yīng)曲線或林旁曲線酸效應(yīng)曲線或林旁曲線。酸效應(yīng)曲線（林旁曲線）酸效應(yīng)曲線（林旁曲線）第五章第五章第五章第五章第五章第五章 配位滴定法配位滴定法配位滴定法配位滴定法配位滴定法配位滴定法第二節(jié)第二節(jié)第二節(jié)第二節(jié)第二節(jié)第二節(jié) 配位滴定法配位滴定法配位滴定法配位滴定法配位滴定法配位滴定法原理原理原理原理原理原理配位配位滴定原理滴定原理1.1.無(wú)副反應(yīng)的無(wú)副反應(yīng)的2.2.有副反應(yīng)的滴定有副反應(yīng)的滴定1.1.單一離子配位滴定曲線單一離子配位滴定曲線 配位滴定通常用于測(cè)定金屬離子，當(dāng)溶液中金屬離子配位滴定通常用于測(cè)定金屬離子，當(dāng)溶液

15、中金屬離子濃度較小時(shí)，通常用金屬離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)濃度較小時(shí)，通常用金屬離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)pM來(lái)表示。來(lái)表示。 以被測(cè)金屬離子濃度的以被測(cè)金屬離子濃度的pM對(duì)應(yīng)滴定劑加入體積作圖，對(duì)應(yīng)滴定劑加入體積作圖，可得配位滴定曲線?？傻门湮坏味ㄇ€。 計(jì)算方法與酸堿滴定曲線的計(jì)算方法相似，但計(jì)算時(shí)需計(jì)算方法與酸堿滴定曲線的計(jì)算方法相似，但計(jì)算時(shí)需要用條件平衡常數(shù)。要用條件平衡常數(shù)。例題：計(jì)算例題：計(jì)算0.01000 mol.L-1 EDTA 溶液滴定溶液滴定20 mL 0.01000 mol.L-1 Ca2+ 溶液的滴定曲線。溶液的滴定曲線。（1 1） 在溶液在溶液pH12時(shí)進(jìn)行滴定時(shí)時(shí)進(jìn)行滴定時(shí) 酸效應(yīng)系

16、數(shù)酸效應(yīng)系數(shù)Y(H)=0；Kf/( (CaY)=Kf( (CaY) a.a.滴定前滴定前，溶液中，溶液中CaCa2+2+離子濃度：離子濃度： c(Ca2+) = 0.01 mol .L-1 pCa = 2.00 b. 已加入已加入19.98mL EDTA（剩余（剩余0.02mL鈣溶液）鈣溶液） c(Ca2 +) = 0.01000mol.L- 1 0.02mL / (20.00mL+19.98mL) = 5 10-6 mol.L-1 pCa = 5.3 c.c. 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 此時(shí)此時(shí) Ca2+幾乎全部與幾乎全部與EDTA絡(luò)合，絡(luò)合， c(CaY)=0.01mol.L-1/2=0.00

17、5 mol.L-1 ；c(Ca2+)=c(Y) ； Kf( (MY)=1010.69 由穩(wěn)定常數(shù)表達(dá)式，得由穩(wěn)定常數(shù)表達(dá)式，得: c(Ca2+)=3.2 10-7 mol.L-1 ； pCa=6.49 d. d. 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 EDTAEDTA溶液過(guò)量溶液過(guò)量0.020.02mLmL c(Yc(Y)=0.01000mol)=0.01000mol. .L L-1-1 0.02mL/(20.00mL+20.02mL) 0.02mL/(20.00mL+20.02mL) =5 =5 1010-6-6 由穩(wěn)定常數(shù)表達(dá)式，得：由穩(wěn)定常數(shù)表達(dá)式，得：pCapCa=7.69=7.69molmol.

18、 .L L- -1 1( (2 2) ) 溶液溶液pHpH小于小于1212時(shí)滴定時(shí)滴定當(dāng)當(dāng)溶液溶液pHpH小于小于1212時(shí)，存在酸效應(yīng)；時(shí)，存在酸效應(yīng)；由式：由式：將滴定將滴定pH所對(duì)應(yīng)的酸效應(yīng)系數(shù)查表，代入上式，所對(duì)應(yīng)的酸效應(yīng)系數(shù)查表，代入上式，求出求出Kf(CaY)后計(jì)算。后計(jì)算。lglgK Kf f/ /(CaY(CaY)=)=lglgK Kf f(CaY)-lg(CaY)-lgY(H)Y(H)pH=10.00lgKf(CaY)=10.70-0.45=10.25pH=10.00lgKf(MgY)=8.70-0.45=8.25pH=8.00lgKf(CaY)=10.70-2.27=8.4

19、3V(EDTA)/mLpCapMgpCa19.9820.0020.025.006.127.245.005.105.405.005.215.42c(EDTA)=c(M)=0.02000mol/LV(M)=20.00mL影響突躍范圍大小的因素：影響突躍范圍大小的因素：1，Kf/ : (Kf pH)2, 濃度濃度 pMV配位滴定曲線配位滴定曲線2、利用配位滴定法進(jìn)行測(cè)定的條件、利用配位滴定法進(jìn)行測(cè)定的條件n實(shí)驗(yàn)證明，目測(cè)終點(diǎn)至少有實(shí)驗(yàn)證明，目測(cè)終點(diǎn)至少有0.2pM的出入；的出入；n若要求終點(diǎn)誤差若要求終點(diǎn)誤差RE在在0.1%內(nèi)，則必須滿足：內(nèi)，則必須滿足： lgKfc(M)/c 6 c(M): 一般

20、取金屬離子初濃度的二分之一。若一般取金屬離子初濃度的二分之一。若c(M) = 0.01mol.L-1,則：則： lgKf 8(2) 單一離子配位滴定最低單一離子配位滴定最低pH的確定的確定 lg Y（H） lgKMY -8A、最高酸度最高酸度(最低最低pH) lgK f(MY)= lgKf (MY) - lg Y(H) 8 lg Y(H) lgKf (MY) - 8 當(dāng)當(dāng) 超過(guò)此酸度時(shí)，超過(guò)此酸度時(shí)， Y(H) 值變大，值變大，K f 變變小，終點(diǎn)誤差就增大。小，終點(diǎn)誤差就增大。C計(jì)計(jì)(M)=0.01molL-1 , pM=0.2, RE 在在0.1%以內(nèi)以內(nèi)lgKf (MgY) = 8.70

21、 lgKf(MgY) - lg Y(H) 8 lg Y(H) lgKf (MgY) - 8 lg Y(H) 0.7 查表：查表：pH 10lgKf (CaY) = 10.70 lg Y(H) 2.7 pH 8lgKf (ZnY) = 16.50 lg Y(H) 8.5 pH 4B, 最低酸度（最高最低酸度（最高pH)n配位滴定中用緩沖溶液控制酸度的意義配位滴定中用緩沖溶液控制酸度的意義 M + H2Y = MY + 2H+ 注意：避免與注意：避免與M生成穩(wěn)定配合物（生成穩(wěn)定配合物（pH=5，Pb2+的滴定，不可用的滴定，不可用HAcAc- ?。。┑谖逭碌谖逭碌谖逭碌谖逭碌谖逭碌谖逭?配位滴定

22、法配位滴定法配位滴定法配位滴定法配位滴定法配位滴定法第三節(jié)第三節(jié)第三節(jié)第三節(jié)第三節(jié)第三節(jié) 金屬指示劑金屬指示劑金屬指示劑金屬指示劑金屬指示劑金屬指示劑1.1.金屬指示劑作金屬指示劑作用原理用原理2.2.常用金屬指示常用金屬指示劑劑隨金屬離子濃度變化而發(fā)生顏色變化的指示劑。隨金屬離子濃度變化而發(fā)生顏色變化的指示劑。 （有機(jī)染料、配位劑、有機(jī)弱酸堿）（有機(jī)染料、配位劑、有機(jī)弱酸堿） 一，作用原理：一，作用原理： M + In =MIn 甲色甲色 乙色乙色 MIn + Y= MY + In 乙色乙色 甲色甲色一一. .金屬指示劑金屬指示劑二、指示劑應(yīng)具備的條件二、指示劑應(yīng)具備的條件 、要求指示劑本身

23、顏色與金屬、要求指示劑本身顏色與金屬指示劑配合指示劑配合物的顏色有明顯區(qū)別。物的顏色有明顯區(qū)別。 要注意介質(zhì)酸度對(duì)指示劑本身顏色的影響要注意介質(zhì)酸度對(duì)指示劑本身顏色的影響 鉻黑鉻黑T (EBT): H2In - pKa2=6.3 HIn2- pKa3=11.6 In3- (紫紅紫紅) (藍(lán)藍(lán)) (橙橙) 2、MIn的穩(wěn)定性比的穩(wěn)定性比MY的穩(wěn)定性低的穩(wěn)定性低MIn的穩(wěn)定性要適當(dāng)，以免終點(diǎn)過(guò)早或過(guò)遲。的穩(wěn)定性要適當(dāng)，以免終點(diǎn)過(guò)早或過(guò)遲。 指示劑的封閉現(xiàn)象指示劑的封閉現(xiàn)象(被測(cè)離子、共存離子）被測(cè)離子、共存離子） 例如例如 pH 10以鉻黑以鉻黑T為指示劑滴定水中為指示劑滴定水中Ca2+、Mg2+

24、 總總量時(shí)，量時(shí)，F(xiàn)e3、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+等會(huì)等會(huì)封閉鉻黑封閉鉻黑T。 加三乙醇胺掩蔽加三乙醇胺掩蔽Fe3、Al3+；加加KCN掩蔽掩蔽Cu2+、Co2+、Ni2+ 。 、M與與In反應(yīng)迅速、具有良好的可逆性。反應(yīng)迅速、具有良好的可逆性。 指示劑的僵化現(xiàn)象指示劑的僵化現(xiàn)象 防止：加熱、添加有機(jī)溶劑防止：加熱、添加有機(jī)溶劑 4、 防止指示劑氧化變質(zhì)防止指示劑氧化變質(zhì) 固體指示劑固體指示劑常用金屬指示劑常用金屬指示劑指示劑指示劑 pH范圍范圍 In色色 MIn色色 直接滴定離子直接滴定離子鉻黑鉻黑T 10 藍(lán)藍(lán) 紅紅 Mg2+、Zn2+、Pb2+ 二甲酚橙二甲酚橙 55055

25、0中國(guó)建設(shè)部生活飲用水水源水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中國(guó)建設(shè)部生活飲用水水源水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn) 類類350350類類450450中國(guó)生活飲用水國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中國(guó)生活飲用水國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 450 450 中國(guó)建設(shè)部飲用凈水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中國(guó)建設(shè)部飲用凈水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn) 300300中國(guó)建設(shè)部生活雜用水標(biāo)準(zhǔn)中國(guó)建設(shè)部生活雜用水標(biāo)準(zhǔn) 450450中國(guó)建設(shè)部建筑給水排水設(shè)計(jì)規(guī)范中國(guó)建設(shè)部建筑給水排水設(shè)計(jì)規(guī)范 50-30050-300世界衛(wèi)生組織飲用水水質(zhì)準(zhǔn)則世界衛(wèi)生組織飲用水水質(zhì)準(zhǔn)則 （1 1）飲用水：）飲用水：500 500 （2 2）優(yōu)質(zhì)飲用水：）優(yōu)質(zhì)飲用水：5050日本日本生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)生活飲用水標(biāo)準(zhǔn) （1 1）健康水：）健康水：50 50 （2

26、 2）舒適水：）舒適水：10-100 10-100 （3 3）自來(lái)水：）自來(lái)水：300300美國(guó)美國(guó)飲用水標(biāo)準(zhǔn)飲用水標(biāo)準(zhǔn) （1 1）飲用水：無(wú)硬度要求）飲用水：無(wú)硬度要求（2 2）美國(guó)供水工程協(xié)會(huì)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)：）美國(guó)供水工程協(xié)會(huì)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)：80-10080-100歐盟歐盟飲用水標(biāo)準(zhǔn)飲用水標(biāo)準(zhǔn) 60 60 加拿大加拿大飲用水標(biāo)準(zhǔn)飲用水標(biāo)準(zhǔn)300300比利時(shí)比利時(shí)飲用水標(biāo)準(zhǔn)飲用水標(biāo)準(zhǔn) 60-27060-270澳大利亞澳大利亞飲用水標(biāo)準(zhǔn)飲用水標(biāo)準(zhǔn) 200200在在我國(guó)我國(guó)20062006年年1212月月2929日發(fā)布的：日發(fā)布的：GB5749-2006GB5749-2006生活飲生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)用水衛(wèi)生

27、標(biāo)準(zhǔn)中，對(duì)飲用水的硬度的指標(biāo)及限值為中，對(duì)飲用水的硬度的指標(biāo)及限值為450mg/L450mg/L（以碳酸鈣計(jì)）。（以碳酸鈣計(jì)）。 近幾十年來(lái)，國(guó)內(nèi)外理論界對(duì)水與心臟病、水近幾十年來(lái)，國(guó)內(nèi)外理論界對(duì)水與心臟病、水與癌癥的關(guān)系，進(jìn)行了大量的研究，取得了項(xiàng)有與癌癥的關(guān)系，進(jìn)行了大量的研究，取得了項(xiàng)有結(jié)論的公認(rèn)成果：結(jié)論的公認(rèn)成果： （）水和心臟病的關(guān)系。肉眼看起來(lái)一覽無(wú)（）水和心臟病的關(guān)系。肉眼看起來(lái)一覽無(wú)余的水，其實(shí)是含有許多物質(zhì)的。這些可溶解余的水，其實(shí)是含有許多物質(zhì)的。這些可溶解性固體的含量高低，與心血管病的死亡率有一性固體的含量高低，與心血管病的死亡率有一定的關(guān)系。一般認(rèn)為，人們喝含總?cè)芙庑?/p>

28、固體定的關(guān)系。一般認(rèn)為，人們喝含總?cè)芙庑怨腆w高的水，死于心臟病、癌癥和慢性病的機(jī)率，高的水，死于心臟病、癌癥和慢性病的機(jī)率，比喝含總?cè)芙庑怨腆w低的水要少些?？?cè)芙庑员群群側(cè)芙庑怨腆w低的水要少些?？?cè)芙庑怨腆w是用來(lái)度量飲水中所有礦物質(zhì)的，它不僅固體是用來(lái)度量飲水中所有礦物質(zhì)的，它不僅包括鈣和鎂，也包括鋅、銅、鉻、硒等。包括鈣和鎂，也包括鋅、銅、鉻、硒等。 （）水和癌癥的關(guān)系。（）水和癌癥的關(guān)系。 美國(guó)有科學(xué)家分析了美國(guó)有科學(xué)家分析了美國(guó)美國(guó)100100個(gè)大城市的飲用水，發(fā)現(xiàn)如果飲用水中個(gè)大城市的飲用水，發(fā)現(xiàn)如果飲用水中有中等含量的總?cè)芙庑怨腆w有中等含量的總?cè)芙庑怨腆w( (大約大約300300毫

29、克毫克/ /升升) )，屬硬水屬硬水, ,每升含有每升含有1515毫克的二氧化硅，癌癥的死毫克的二氧化硅，癌癥的死亡人數(shù)就會(huì)減少亡人數(shù)就會(huì)減少10%-15%10%-15%。關(guān)于二氧化硅和癌癥。關(guān)于二氧化硅和癌癥、水的硬度和癌癥間的關(guān)系，其他科學(xué)家也有同、水的硬度和癌癥間的關(guān)系，其他科學(xué)家也有同樣的發(fā)現(xiàn)，那就是喝含二氧化硅越高的水，患癌樣的發(fā)現(xiàn)，那就是喝含二氧化硅越高的水，患癌癥的人越少；當(dāng)水是硬水時(shí)，癌癥發(fā)病率就低。癥的人越少；當(dāng)水是硬水時(shí)，癌癥發(fā)病率就低。另外，偏堿性水不會(huì)將水管上的重金屬另外，偏堿性水不會(huì)將水管上的重金屬( (如鉛、如鉛、鎘之類鎘之類) )或化學(xué)物質(zhì)溶解到水中，這是降低癌癥

30、或化學(xué)物質(zhì)溶解到水中，這是降低癌癥死亡率和心血管病發(fā)病率的一個(gè)關(guān)鍵性因素。動(dòng)死亡率和心血管病發(fā)病率的一個(gè)關(guān)鍵性因素。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)也支持了這一從健康調(diào)查所得出的結(jié)論。物實(shí)驗(yàn)也支持了這一從健康調(diào)查所得出的結(jié)論。 b. 置換滴定置換滴定 Ag測(cè)定（不能直接滴定測(cè)定（不能直接滴定Ag），），為什么？為什么？ 例例: 在在Ag試液中加入過(guò)量試液中加入過(guò)量Ni(CN)2-，發(fā)生置換反應(yīng)：發(fā)生置換反應(yīng)： 2 Ag Ni(CN)- = 2Ag(CN) Ni2+用用EDTA滴定被置換出的滴定被置換出的Ni2+，便可求得便可求得Ag的含量。的含量。 c. 間接滴定間接滴定 PO43 -的測(cè)定；的測(cè)定； 例：例： PO4 3-的測(cè)定可利用過(guò)量的測(cè)定可利用過(guò)量Bi3+與其反應(yīng)生成與其反應(yīng)生成BiPO沉淀，用沉淀，用EDTA滴定過(guò)量的滴定過(guò)量的Bi3+ ，可計(jì)算出可計(jì)算出PO43 的含量。的含量。 d. 返滴定返滴定 Al3+ 測(cè)定測(cè)定 。 本章小結(jié)請(qǐng)同本章小結(jié)請(qǐng)同學(xué)們課下完成學(xué)們課下完成P392P392作業(yè)：作業(yè)：6 6、7 7、1010、1111、1313