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1、緒論習(xí)題思考題:一、 分析化學(xué)的研究對(duì)象是什么？二、簡(jiǎn)述分析化學(xué)的要求。三、試舉出幾例分析化學(xué)的應(yīng)用實(shí)例。四、試寫(xiě)出幾種有關(guān)分析化學(xué)學(xué)科的國(guó)內(nèi)外專業(yè)期刊。答案：一、答：分析化學(xué)分無(wú)機(jī)分析和有機(jī)分析，無(wú)機(jī)分析的研究對(duì)象是無(wú)機(jī)物，有機(jī)分析的對(duì)象是有機(jī)物。在無(wú)機(jī)分析中，組成無(wú)機(jī)物的元素種類較多，通常要求鑒定物質(zhì)的組成和測(cè)定各成分的含量。有機(jī)分析中，組成有機(jī)物的元素種類不多，但結(jié)構(gòu)相當(dāng)復(fù)雜，分析的重點(diǎn)是官能團(tuán)分析和結(jié)構(gòu)分析。二、答：1. 掌握各種分析方法的基本原理，樹(shù)立正確的“量”的概念。2.正確地掌握基本實(shí)驗(yàn)操作。3.初步具有分析和解決有關(guān)分析化學(xué)問(wèn)題的能力：能夠按藥典方法或地方標(biāo)準(zhǔn)承擔(dān)常規(guī)藥物分析

2、檢測(cè)任務(wù)；有科研能力，為今后進(jìn)一步學(xué)習(xí)及將來(lái)的工作打基礎(chǔ)。三、 （略）四、 （略） 誤差和分析數(shù)據(jù)的處理習(xí)題1指出在下列情況下，各會(huì)引起哪種誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)該采用什么方法減免？（1） 砝碼被腐蝕；（2） 天平的兩臂不等長(zhǎng)；（3） 容量瓶和移液管不配套；（4） 試劑中含有微量的被測(cè)組分；（5） 天平的零點(diǎn)有微小變動(dòng)；（6） 讀取滴定體積時(shí)最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)；（7） 滴定時(shí)不慎從錐形瓶中濺出一滴溶液；（8） 標(biāo)定HCl溶液用的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液中吸收了CO2。答:（1）系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校準(zhǔn)儀器或更換儀器。（2）系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校準(zhǔn)儀器或更換儀器。（3）系

3、統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校準(zhǔn)儀器或更換儀器。（4）系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法：做空白實(shí)驗(yàn)。（5）隨機(jī)誤差。（6）系統(tǒng)誤差中的操作誤差。減免的方法：多讀幾次取平均值。（7）過(guò)失誤差。（8）系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法：做空白實(shí)驗(yàn)。2如果分析天平的稱量誤差為0.2mg，擬分別稱取試樣0.1g和1g左右，稱量的相對(duì)誤差各為多少？這些結(jié)果說(shuō)明了什么問(wèn)題？解：因分析天平的稱量誤差為。故讀數(shù)的絕對(duì)誤差 根據(jù)可得 這說(shuō)明，兩物體稱量的絕對(duì)誤差相等，但他們的相對(duì)誤差并不相同。也就是說(shuō)，當(dāng)被測(cè)定的量較大時(shí)，相對(duì)誤差就比較小，測(cè)定的準(zhǔn)確程度也就比較高。3滴定管的讀數(shù)誤差為0.02mL。如果滴定中

4、用去標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積分別為2mL和20mL左右，讀數(shù)的相對(duì)誤差各是多少？從相對(duì)誤差的大小說(shuō)明了什么問(wèn)題？解：因滴定管的讀數(shù)誤差為，故讀數(shù)的絕對(duì)誤差 根據(jù)可得 這說(shuō)明，量取兩溶液的絕對(duì)誤差相等，但他們的相對(duì)誤差并不相同。也就是說(shuō)，當(dāng)被測(cè)定的量較大時(shí)，測(cè)量的相對(duì)誤差較小，測(cè)定的準(zhǔn)確程度也就較高。4下列數(shù)據(jù)各包括了幾位有效數(shù)字？（1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.710-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00答：（1）三位有效數(shù)字 （2）五位有效數(shù)字 （3）四位有效數(shù)字 （4） 兩位有效數(shù)字 （5） 兩位有效數(shù)字 （6）兩位有效數(shù)字5將0.08

5、9g Mg2P2O7沉淀?yè)Q算為MgO的質(zhì)量，問(wèn)計(jì)算時(shí)在下列換算因數(shù)（2MgO/Mg2P2O7）中取哪個(gè)數(shù)值較為合適：0.3623,0.362,0.36？計(jì)算結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報(bào)出。答:：0.36 應(yīng)以兩位有效數(shù)字報(bào)出。6用返滴定法測(cè)定軟錳礦中MnO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，其結(jié)果按下式進(jìn)行計(jì)算：?jiǎn)枩y(cè)定結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報(bào)出？答:：應(yīng)以四位有效數(shù)字報(bào)出。7用加熱揮發(fā)法測(cè)定BaCl22H2O中結(jié)晶水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)，使用萬(wàn)分之一的分析天平稱樣0.5000g，問(wèn)測(cè)定結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報(bào)出？答:：應(yīng)以四位有效數(shù)字報(bào)出。8兩位分析者同時(shí)測(cè)定某一試樣中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，稱取試樣均為3.5g，分別報(bào)告結(jié)果如下：甲：0.0

6、42%,0.041%；乙：0.04099%,0.04201%。問(wèn)哪一份報(bào)告是合理的，為什么？答:：甲的報(bào)告合理。因?yàn)樵诜Q樣時(shí)取了兩位有效數(shù)字，所以計(jì)算結(jié)果應(yīng)和稱樣時(shí)相同，都取兩位有效數(shù)字。9標(biāo)定濃度約為0.1molL-1的NaOH，欲消耗NaOH溶液20mL左右，應(yīng)稱取基準(zhǔn)物質(zhì)H2C2O42H2O多少克？其稱量的相對(duì)誤差能否達(dá)到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用鄰苯二甲酸氫鉀為基準(zhǔn)物，結(jié)果又如何？解：根據(jù)方程2NaOH+H2C2O4H2O=Na2C2O4+3H2O可知，需H2C2O4H2O的質(zhì)量m1為： 相對(duì)誤差為 則相對(duì)誤差大于0.1% ，不能用H2C2O4H2O標(biāo)定0.1m

7、olL-1的NaOH ，可以選用相對(duì)分子質(zhì)量大的作為基準(zhǔn)物來(lái)標(biāo)定。 若改用KHC8H4O4為基準(zhǔn)物時(shí)，則有： KHC8H4O4+ NaOH= KNaC8H4O4+H2O 需KHC8H4O4的質(zhì)量為m2 ，則 相對(duì)誤差小于0.1% ，可以用于標(biāo)定NaOH。10有兩位學(xué)生使用相同的分析儀器標(biāo)定某溶液的濃度（molL-1），結(jié)果如下：甲：0.12,0.12,0.12（相對(duì)平均偏差0.00%）；乙：0.1243,0.1237,0.1240（相對(duì)平均偏差0.16%）。你如何評(píng)價(jià)他們的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度？答：乙的準(zhǔn)確度和精密度都高。因?yàn)閺膬扇说臄?shù)據(jù)可知，他們是用分析天平取樣。所以有效數(shù)字應(yīng)取四位，而

8、甲只取了兩位。因此從表面上看甲的精密度高，但從分析結(jié)果的精密度考慮，應(yīng)該是乙的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度都高。11當(dāng)置信度為0.95時(shí)，測(cè)得Al2O3的置信區(qū)間為（35.210.10）%，其意義是（ ）A. 在所測(cè)定的數(shù)據(jù)中有95%在此區(qū)間內(nèi)；B. 若再進(jìn)行測(cè)定，將有95%的數(shù)據(jù)落入此區(qū)間內(nèi)；C. 總體平均值落入此區(qū)間的概率為0.95；D. 在此區(qū)間內(nèi)包含值的概率為0.95；答：D12. 衡量樣本平均值的離散程度時(shí)，應(yīng)采用（ ）A. 標(biāo)準(zhǔn)偏差B. 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差C. 極差D. 平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差答：D13. 某人測(cè)定一個(gè)試樣結(jié)果應(yīng)為30.68%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5%。后來(lái)發(fā)現(xiàn)計(jì)算公式的分子誤乘以2

9、，因此正確的結(jié)果應(yīng)為15.34%，問(wèn)正確的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)為多少？ 解：根據(jù) 得 則S=0.1534% 當(dāng)正確結(jié)果為15.34%時(shí)， 14. 測(cè)定某銅礦試樣，其中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為24.87%。24.93%和24.69%。真值為25.06%，計(jì)算：（1）測(cè)定結(jié)果的平均值；（2）中位值；（3）絕對(duì)誤差；（4）相對(duì)誤差。 解：（1）（2）24.87%（3）（4）15. 測(cè)定鐵礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以表示），5次結(jié)果分別為：67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。 計(jì)算：（1）平均偏差（2）相對(duì)平均偏差 （3）標(biāo)準(zhǔn)偏差；（4）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差；（5）極差。 解：（1） （2） （3

10、）（4）（5）Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11% 16. 某鐵礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為39.19%，若甲的測(cè)定結(jié)果（%）是：39.12，39.15，39.18；乙的測(cè)定結(jié)果（%）為：39.19，39.24，39.28。試比較甲乙兩人測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度（精密度以標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示之）。 解：甲： 乙： 由上面|Ea1|Ea2|可知甲的準(zhǔn)確度比乙高。 S1S2Sr1Q0.90,4 , 故1.83這一數(shù)據(jù)應(yīng)棄去。 （2） 查表3-3得Q0.90,5=0.64,因QQ0.90,5, 故1.83這一數(shù)據(jù)不應(yīng)棄去。 24. 用K2Cr2O7基準(zhǔn)試劑標(biāo)定Na2S2O3溶液的濃

11、度（molL-1），4次結(jié)果為：0.1029，0.1056，0.1032和0.1034。（1）用格魯布斯法檢驗(yàn)上述測(cè)定值中有無(wú)可疑值（P=0.95）；（2）比較置信度為0.90和0.95時(shí)的置信區(qū)間，計(jì)算結(jié)果說(shuō)明了什么？ 解：(1) 查表3-4得, G0.95,4=1.46 , G1G0.95,4故0.1056這一數(shù)據(jù)應(yīng)舍去。 (2) 當(dāng) P=0.90時(shí)， 因此 當(dāng) P=0.95時(shí)， 因此 由兩次置信度高低可知，置信度越大，置信區(qū)間越大。 25. 已知某清潔劑有效成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)標(biāo)準(zhǔn)值為54.46%，測(cè)定4次所得的平均值為54.26%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.05%。問(wèn)置信度為0.95時(shí)，平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之

12、間是否存在顯著性差異? 解：根據(jù) 查表3-2得t0.95,3=3.18 , 因tt0.95,3 ，說(shuō)明平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間存在顯著性差異。 26. 某藥廠生產(chǎn)鐵劑，要求每克藥劑中含鐵48.00mg.對(duì)一批藥品測(cè)定5次，結(jié)果為（mgg-1）：47.44，48.15，47.90，47.93和48.03。問(wèn)這批產(chǎn)品含鐵量是否合格（P=0.95）？ 解： 查表3-2, t0.95,4 =2.78 , tt0.95,4說(shuō)明這批產(chǎn)品含鐵量合格。 27. 分別用硼砂和碳酸鈉兩種基準(zhǔn)物標(biāo)定某HC1溶液的濃度（moll-1），結(jié)果如下： 用硼砂標(biāo)定 =0.1017，s1=3.910-4，n1=4 用碳酸鈉標(biāo)定 =

13、0.1020，s2=2.410-4，n2=5當(dāng)置信度為0.90時(shí)，這兩種物質(zhì)標(biāo)定的HC1溶液濃度是否存在顯著性差異？解：n1=4 n2=5 查表3-5, fs大=3， fs小=4 ， F表=6.59 ， F F表 說(shuō)明此時(shí)未表現(xiàn)s1與s2有顯著性差異（P=0.90）因此求得合并標(biāo)準(zhǔn)差為 查表3-2 , 當(dāng)P = 0.90, f = n1 + n2 2 = 7 時(shí), t 0.90 , 7 = 1.90 , t t0.90 , 7 故以0.90 的置信度認(rèn)為與無(wú)顯著性差異。28. 根據(jù)有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則進(jìn)行計(jì)算：（1）7.99360.9967-5.02=？（2）0.03255.10360.06 1

14、39.8=？（3）（1.2764.17）+1.710-4 -（0.00217640.0121）=？（4） pH=1.05，H+=？ 解：(1) 7.99360.9967-5.02=7.9940.9967-5.02=8.02-5.02=3.00 (2) 0.03255.10360.06139.8=0.03255.1060.1140=0.0712 (3) （1.2764.17）+1.710-4-（0.00217640.0121）=（1.284.17）+1.710-4-（0.002180.0121）= 5.34+0+0=5.34 (4) pH=1.05 ,H+=8.910-229. 用電位滴定法測(cè)定

15、鐵精礦中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%），6次測(cè)定結(jié)果如下： 60.72 60.81 60.70 60.78 60.56 60.84 （1） 用格魯布斯法檢驗(yàn)有無(wú)應(yīng)舍去的測(cè)定值（P=0.95）；（2） 已知此標(biāo)準(zhǔn)試樣中鐵的真實(shí)含量為60.75%，問(wèn)上述測(cè)定方法是否準(zhǔn)確可靠（P=0.95）？解：(1) 查表3-4得, G0.95,6=1.82 , G1G0.95 , 6 , G2G0.95 , 6 , 故無(wú)舍去的測(cè)定值。 （2） 0 查表3-2得，t0.95,5=2.57 , 因t0, V2=0時(shí)，為 。（）V1=0, V20時(shí)，為 。（）V1= V2=0時(shí)，為 。（）V1 V20時(shí)，為 。（）V2 V10時(shí)

16、，為 。二、選擇題1.下列各組酸堿對(duì)中，不屬于共軛酸堿對(duì)的是（ ）A. H2+ Ac - HAc ； B. NH3 - NH2- ； C. HNO3 - NO3- ； D. H2SO4 - SO42 2.以甲基橙為指示劑，能用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定的酸和能用HCL標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定的堿分別是（ ）A.H2C2O4，C2O42- B.H3PO4，PO43- C.HAC，AC- D.HCOOH，HCOO-3.下列各組酸堿對(duì)中，屬于共軛酸堿對(duì)的是（ ） A. H2CO3 - CO32 - ； B. H3O+ OH - ；C. HPO42 - - PO43 - ； D. NH3 CH2COOH - N

17、H2CH2COO 4.在濃度相同時(shí)，下列鹽的水溶液中，其緩沖作用最大的是（ ）A.NaHCO3 B.NaH2PO4 C.Na2B4O7.10H2O D.Na2HPO45.濃度為c（mol L- 1）的NaNO3溶液的質(zhì)子平衡方程是（ ）A. H+ = OH - ; B . Na+ = NO3- = c ;C. H+ = Na+ = NO3- + OH - ; D . Na+ + NO3- = c6.已知0.10 mol L- 1一元弱酸溶液的pH=3.0, 則0.10 mol L- 1共軛堿NaB溶液的pH是（ ）A. 11.0 ; B. 9.0 ; C. 8.5 ; D. 9.5 三、計(jì)算1

18、. 計(jì)算下列各溶液的pH：（1）0.10 molL-1 ClCH2COOH（氯乙酸）；（2）0.10 molL-1六次甲基四胺(CH2)6N4；（3）0.010 molL-1氨基乙酸；（4）氨基乙酸溶液等電點(diǎn)（即NH3+CH2COOH和NH2CH2COO-兩種離子的濃度相等時(shí)）；（5）0.10 molL-1 Na2S;（6）0.10 molL-1 H2SO4。2計(jì)算用NaOH液（0.mol/L）滴定HCOOH液（0.1mol/L）到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH值，并說(shuō)明應(yīng)選擇何種指示劑？3. 已知琥珀酸（H2C4H4O4）（以H2A表示）的pKa14.19，pKa25.57，計(jì)算在pH為4.88和5

19、.00時(shí)H2A、HA-和A2-的0、1和2。若該酸的分析濃度為0.01mol/L，求pH為4.88時(shí)的三種型體的平衡濃度。4. 配制pH為2.00和10.00的氨基乙酸緩沖溶液各100mL，其緩沖物質(zhì)總濃度為0.10molL-1。問(wèn)需分別稱取氨基乙酸（NH2CH2COOH）多少克？加1.0 molL-1HCl或1.0 molL-1NaOH各多少毫升？（Mr=75.07）5. 某滴定反應(yīng)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生1.0mmol H+，現(xiàn)加入5.0mL pH為5.00的HAc-Ac-緩沖溶液控制溶液酸度。如欲使反應(yīng)體系的pH下降不到0.30單位，該緩沖溶液中的HAc和Ac-濃度各為多少？若配制此溶液1L，應(yīng)加多

20、少克NaAc3H2O和多少毫升冰醋酸（17 molL-1）？6若用HCl液（0.02mol/L）滴定KOH液（0.02mol/L）20.00ml，試計(jì)算計(jì)量點(diǎn)到0.1%、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)及化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后0.1%時(shí)溶液的pH值?？梢圆捎煤畏N指示劑？7滴定0.6300g某純有機(jī)二元酸用去NaOH液（0.3030mol/L）38.00ml，并又用了HCl液（0.2250mol/L）4.00ml回滴定（此時(shí)有機(jī)酸完全被中和），計(jì)算有機(jī)酸的分子量。80.2500CaCO3結(jié)晶溶于45.56mlHCl液中，煮沸除去CO2后用去NaOH2.25ml，中和過(guò)量的酸，在另一滴定中用43.33mlNaOH液恰好中和46.

21、46mlHCl液，計(jì)算酸、堿溶液的濃度。9.用克氏定氮法測(cè)定試樣含氮量時(shí)，用過(guò)量的100mL 0.3 molL-1HCl吸收氨，然后用0.2 molL-1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴。若吸收液中氨的總濃度為0.2 molL-1，計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH和返滴到pH 4.0及7.0時(shí)的終點(diǎn)誤差。10. 現(xiàn)有一含磷樣品。稱取試樣1.000g，經(jīng)處理后，以鉬酸銨沉淀磷為磷鉬酸銨，用水洗去過(guò)量的鉬酸銨后，用0.1000 molL-1 NaOH50.00mL溶解沉淀。過(guò)量的NaOH用0.2000 molL-1 HNO3滴定，以酚酞作指示劑，用去HNO310.27mL，計(jì)算試樣中的磷和五氧化二磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。11用N

22、aOH液（0.1000mol/L）滴定HCOOH液（0.1000mol/L）時(shí)，用中性紅為指示劑，滴定到pH7.0為終點(diǎn)；用百里酚酞為指示劑，滴定到pH10.0為終點(diǎn)，分別計(jì)算它們的滴定終點(diǎn)誤差。答案：思考題答：（1）HCl+NH4Cl用NaOH滴定，以MR為指示劑，滴定其中的HCl。再用甲醛法測(cè)定NH4Cl，以PP為指示劑。（2）硼酸+硼砂用HCl滴定，以MR為指示劑，滴定其中的硼砂，再加入甘露醇，使H3BO3強(qiáng)化，用NaOH滴定，以PP為指示劑。（3）HCl+H3PO4用NaOH滴定，以MO為指示劑，測(cè)二者合量；再繼續(xù)用NaOH滴定，用PP指示劑，得H3PO4分量。練習(xí)題一、填空題1. 2

23、 。2. 偏高 ； 無(wú)影響。3. 9.24； 10.87。4. H+HCO3-+2H2CO3= OH - + NH3 H+H3PO4 = OH - + NH3+ HPO42-+2PO43-5. 減小 , _不變。6. 8.75.3 。7. 酸及其共軛堿的總濃度 ，共軛酸堿組成的濃度比值8. NaOH ， NaHCO3 Na2CO3 NaOH+Na2CO3 NaHCO3+Na2CO3 。二、填空題1.D 2.B 3.C 4.C 5.A 6.B三、計(jì)算題1. 解：（1）0.10molL-1 ClCH2COOH，應(yīng)用近似式： 解一元二方程： pH=1.96（2）0.10molL-1 (CH2)6N4

24、pKb=8.87可用最簡(jiǎn)式pH=pKw-pOH=14.00-4.94=9.06（3）0.010molL-1氨基乙酸（HA）Ka1與Ka2相差較大，HAc(HA)pH=6.15（4）氨基乙酸溶液等電點(diǎn)H2A+=A-pH=6.06（5）0.10molL-1 Na2SpKa17.05pKb1 1.08pKa212.92pKb2 6.95先按一元弱堿處理，用近似式， 解一元二次方程得，pH=12.77此時(shí)， 因此，按一元弱堿處理合理。（6）0.010molL-1 H2SO4 pKa2=1.92H2SO4H+HSO-4（強(qiáng)酸+弱酸）質(zhì)子條件： H+ = SO42- + c(H2SO4) + OH-解一元

25、二次方程得，H+=10-1.84 pH=1.842. 解：pOH5.78pH8.22選酚酞3. 解：當(dāng)pH=5.00時(shí)，以H+=10-500mol/L代入上述各式可得：=0.109，=0.702，=0.189 pH4.88，C0.01mol/L時(shí)，H2A0.010.1451.4510-3mol/LHA-0.010.7107.1010-3mol/LA-0.010.1891.8910-3mol/L4. 解：解法1（a）配制pH=2.00的緩沖溶液，應(yīng)加入HClZero Level：c(HCl)，H+A-，H2O質(zhì)子條件 ： H+H2A+=A-+OH-+c(HCl)c(HCl)=H+H2A+=H+(

26、b)配制pH 10.00的緩沖溶液，應(yīng)加入NaOHZero Level：c(NaOH)，H+A-，H2O質(zhì)子條件 ：c(NaOH)+H+H2A+=A-+OH-解法2按共軛酸堿體系計(jì)算（a）c(H2A+)=c(HCl)，c(H+A-)=0.10-c(HCl)解得， c(HCl)=0.079molL-1（b）c(A-)=c(NaOH)，c(H+A-)=0.10-c(A-)解得， c(NaOH)=0.062molL-15. 解：方法一解得： 方法二將Ka=10-4.67，H+=10-5.00代入上式，解得， c=1.25molL-16. 解：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，為KCl + H2OpH7.0

27、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，pH95酚酞甲基紅均可7. 解：解之：M118.8. 解： 0.1158mol/L46.460.115843.330.1242mol/L9.解：（此題實(shí)際為HCl滴定NH3體系）NH3被吸收后，剩余HCl濃度為0.3-0.2=0.1molL-1，用0.2 molL-1 NaOH回滴，消耗堿的體積為，因此終點(diǎn)體積為150mL，sp時(shí)溶液為NH4+（1）代數(shù)法計(jì)算EtZero Level：HCl，NH3，NaOH，H2O質(zhì)子條件： H+NH4+c(NaOH)=c(HCl)+OH-物料平衡： c(NH3)=NH4+NH3pHep=4.0， pHep=7.0， （2）用終點(diǎn)誤差公式計(jì)算E

28、t，；，（計(jì)算結(jié)果與代數(shù)法同）（注意：當(dāng)返滴到pH4.0，HCl過(guò)量，誤差為正；返滴至pH7.0，NaOH過(guò)量，誤差為負(fù)。）10.解： =0.3802% 11. 解：配位滴定法習(xí)題一、填空題1. EDTA的化學(xué)名稱為 ，當(dāng)溶液酸度較高時(shí)，可作 元酸，有 種存在形式。2. 采用EDTA為滴定劑測(cè)定水的硬度時(shí)，因水中含有少量的 Fe 3+, Al 3+。應(yīng)加入 作掩蔽劑; 滴定時(shí)控制溶液pH = 。3. EDTA絡(luò)合物的條件形成常數(shù)隨溶液的酸度的變化而改變。酸度越 則 越 ；絡(luò)合物越 ，滴定突躍越 。4. 以鉻黑為指示劑，溶液pH值必須維持 ；滴定到終點(diǎn)時(shí)溶液由 色變?yōu)?色。5. EDTA的酸效應(yīng)

29、曲線是指 ，當(dāng)溶液的pH越大，則 越小。二、選擇題1. 以EDTA 為滴定劑，下列敘述中哪一種是錯(cuò)誤的？（ ）A. 在酸度較高的溶液中，可形成MHY絡(luò)合物；B. 在堿性較高的溶液中，可形成MOHY絡(luò)合物；C. 不論形成MHY或MOHY，均有利于滴定反應(yīng)；D. 不論溶液pH值的大小，只形成MY一種形式絡(luò)合物。2. 在pH=12時(shí)，以0.0100mol/LEDTA滴定20.00mol/LCa2+。等當(dāng)點(diǎn)時(shí)的pCa值為（ ）5.3 6.6 8.0 2.03. 在pH = 10 的氨性緩沖溶液中, 用EDTA 滴定同濃度的 Zn2+ 至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，下列關(guān)系式中哪一個(gè)是正確的？（ ） A. Zn2+

30、= Y4 - ； B.Zn2+ = Y4 - ； ZnY2 - C. Zn2+ 2 = K Zn Y ZnY2 - D. Zn2+ 2 = K Zn Y ； 4. 在pH=5.7時(shí)，EDTA是以（ ）形式存在的：H6Y2+ H3Y- H2Y2- Y4-5. 在pH = 10 的氨性緩沖溶液中，以EDTA 滴定Zn2+至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，以下關(guān)系式中哪一個(gè)是正確的（ ）A.pZn sp = pZnsp + lgZn( NH3 ) ； B. pZnsp = pZnsp lgZn ( NH3 ) ; C.pZn sp = lgZnsp + pZn( NH3 ) ； D. pZnsp = lgZn ( N

31、H3 ) - pZnsp 。6. 為了測(cè)定水中 Ca2 +,Mg2+ 的含量，以下消除少量 Fe3+,Al3+ 干擾的方法中，哪一種是正確的？（ ）A. 于pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺；B. 于酸性溶液中加入KCN，然后調(diào)至pH =10；C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后調(diào)至pH =10 的氨性溶液；D. 加入三乙醇胺時(shí)，不需要考慮溶液的酸堿性。7. 今有 A，B相同濃度的Zn2+ EDTA溶液兩份；A為pH = 10 的NaOH溶液；B為pH = 10 的氨性緩沖溶液。對(duì)敘述兩溶液 KZnY的大小，哪一種是正確的？（ ） A. A 溶液的KZnY和B溶液相等； B. A 溶液

32、的KZnY小于B溶液的KZnY ； C. A 溶液的KZnY 大于 B溶液的KZnY ； D.無(wú)法確定。8. EDTA與Zn2+形成的配合物在pH=10時(shí)的條件穩(wěn)定常數(shù)=（ ）16.50 0.45 16.05 16.95三、 計(jì)算題1. 取100ml水樣，用氨性緩沖液調(diào)節(jié)至pH10，以鉻黑為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)液（0.008826mol/L）滴定至終點(diǎn)，共消耗12.58ml，計(jì)算水的總硬度，如果將上述水樣再取100ml，用NaOH調(diào)節(jié)pH12.5，加入鈣指示劑，用上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，消耗10.11ml，試分別求出水樣中Ca2+和Mg2+的量。2. 已知NH3的Kb=10-4.63，

33、請(qǐng)計(jì)算Ka(NH4+)，KH(NH4+)，KOH(NH4OH)及pH=9.0時(shí)的3在不同資料上查到Cu2+配合物的常數(shù)如下：Cu-檸檬酸6.310-15；Cu-乙酰丙酮1.86107，2.191016；Cu-乙二胺逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)為：5.751014，2.1109，10，Cu-磺基水楊酸log16.45，Cu-酒石酸log3.2，log1.9，log0.33，log1.73，Cu-EDTAlog18.80，Cu-EDTPp15.4，試按總穩(wěn)定常數(shù)（log）從大到小的次序，把它們排列起來(lái)。4. 已知銅氨絡(luò)合物各級(jí)不穩(wěn)定常數(shù)為K不穩(wěn)1=7.810-3K不穩(wěn)2=1.410-3K不穩(wěn)3=3.310-4K不

34、穩(wěn)4=7.410-5（1）計(jì)算各級(jí)穩(wěn)定常數(shù)K1K4和各級(jí)累積常數(shù)14；（2）若銅氨絡(luò)合物水溶液中Cu(NH3)2+4的濃度為Cu(NH3)2+3的10倍，問(wèn)溶液中NH3是多少？（3）若銅氨絡(luò)合物溶液中c(NH3)=1.010-2molL-1，c(Cu2+)=1.010-4 molL-1（忽略Cu2+，NH3的副反應(yīng)），計(jì)算Cu2+與各級(jí)銅氨絡(luò)合物的濃度。此時(shí)溶液中Cu()的主要存在型體是什么？5.擬定分析方案，指出滴定劑、酸度、指示劑及所需其它試劑，并說(shuō)明滴定方式。（1）含有的試液中測(cè)定。（2）,混合液中兩者的測(cè)定； 6. 在pH為10.0的氨性緩沖溶液中，以210-2molL-1 EDTA滴

35、定同濃度的Pb2+溶液。若滴定開(kāi)始時(shí)酒石酸的分析濃度為0.2 molL-1，計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的lgK(PbY)、Pb和酒石酸鉛絡(luò)合物的濃度。（酒石酸鉛絡(luò)合物的lgK為3.8）7稱取0.1005g純CaCO3，溶解后，用容量瓶配成100ml溶液，吸取25.00ml，在pH12時(shí)，用鈣指示劑指示終點(diǎn)，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去24.90ml，試計(jì)算：EDTA溶液的濃度（mol/L）；（）每mlEDTA溶液相當(dāng)于ZnO、Fe2O3的克數(shù)。8. 計(jì)算下面兩種情況下的lgK(NiY)值。（1）pH=9.0，c(NH3)=0.2molL-1；（2）pH=9.0，c(NH3)=0.2molL-1，CN-=

36、0.01molL-1。9.用控制酸度的方法分步滴定濃度均為的和，若EDTA濃度也為，計(jì)算:（1）滴定的合適酸度范圍；最大，不沉淀（2）以二甲酚橙為指示劑滴定的最佳pH值；（3）以二甲酚橙為指示劑在pH=5.5繼續(xù)滴定，終點(diǎn)誤差多大？ 10. 計(jì)算lgCd(NH3)、lgCd(OH)和lgCd值（Cd2+-OH-絡(luò)合物的lg1lg4分別是4.3，7.7，10.3，12.0）。（1）含鎘溶液中NH3=NH4+=0.1；（2）加入少量NaOH于（1）液中至pH為10.0。11.鉻藍(lán)黑R的酸離解常數(shù)Ka1=10-7.3，Ka2=10-13.5，它與鎂的絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)K(MgIn)=107.6。計(jì)算pH

37、10.0時(shí)(pMg)t值；若以它為指示劑，在pH 10.0時(shí)以210-2 molL-1 EDTA滴定同濃度的Mg2+，終點(diǎn)誤差多大？12稱取干燥Al(OH)3凝膠0.3986g,于250ml容量瓶中溶解后，吸取25ml，精確加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)液（0.05140mol/L）25.00ml，過(guò)量的EDTA溶液用標(biāo)準(zhǔn)鋅溶液（0.04998mol/L）回滴，用去15.02ml，求樣品中Al2O3的含量。13.今欲配制pH=5.0、pCa=3.8的溶液，所需EDTA與Ca2+物質(zhì)的量之比，即n(EDTA)：n(Ca)為多少？14. 15mL 0.020 molL-1 EDTA與10mL 0.020 mol

38、L-1 Zn2+溶液相混合，若pH為4.0，計(jì)算Zn2+；若欲控制Zn2+為10-7.0 molL-1，問(wèn)溶液pH應(yīng)控制在多大？15. 在一定條件下，用0.010 molL-1 EDTA滴定20.00mL同濃度金屬離子M。已知該條件下反應(yīng)是完全的，在加入19.9820.02mL EDTA時(shí)pM值改變1單位，計(jì)算K(MY)。16. 若配制 EDTA溶液的水中含有，判斷下列情況下對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。 （1）以為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定 EDTA，用以滴定試液中的，二甲酚橙為指示劑；（2）以金屬鋅為基準(zhǔn)物質(zhì)，二甲酚橙為指示劑標(biāo)定 EDTA，用以測(cè)定試液中的含量；（3）以金屬鋅為基準(zhǔn)物質(zhì)，鉻黑T為指示劑標(biāo)定 EDT

39、A，用以測(cè)定試液中的含量。 17. 以210-2 molL-1 EDTA滴定濃度均為210-2 molL-1的Cu2+、Ca2+混合液中的Cu2+。如溶液pH為5.0，以PAN為指示劑，計(jì)算終點(diǎn)誤差；并計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和終點(diǎn)時(shí)CaY的平衡濃度各是多少？18. 用210-2 molL-1的EDTA滴定濃度均為210-2 molL-1的Pb2+、Al3+混合液中的Pb2+。以乙酰丙酮掩蔽Al3+，終點(diǎn)時(shí)末與鋁絡(luò)合的乙酰丙酮總濃度為0.1 molL-1，pH為5.0，以二甲酚橙為指示劑，計(jì)算終點(diǎn)誤差（乙酰丙酮的pKa=8.8，忽略乙酰丙酮與Pb2+絡(luò)合）。19. 稱取含F(xiàn)e2O3和Al2O3的試樣0.

40、2015g。試樣溶解后，在pH2以磺基水楊酸為指示劑，加熱至50左右，以0.02008 molL-1的EDTA滴定至紅色消失，消耗EDTA 15.20mL；然后加入上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL，加熱煮沸，調(diào)pH4.5，以PAN為指示劑，趁熱用0.02112 molL-1 Cu2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴，用去8.16mL。計(jì)算試樣中Fe2O3與Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以%表示）。20. 移取25.00mL pH為1.0的Bi3+、Pb2+試液，用0.02000 molL-1 EDTA滴定Bi3+計(jì)耗去15.00mL EDTA。今欲在此溶液中繼續(xù)滴定Pb2+，需加入多少克六次甲基四胺，才能將pH調(diào)到5.

41、0？21. 以EDTA滴定同濃度的溶液，若 pH=5.5 ,計(jì)算滴定突躍，選用二甲酚橙為指示劑是否合適？ 22. 移取,的試液25.00 mL,以二甲酚橙為指示劑，在pH=1用0.02015 molL-1 EDTA滴定,用去20.28 mL。調(diào)pH=5.5用 EDTA滴定又用去30.16 mL,再加入鄰二氮菲，用0.02002 molL-1 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,計(jì)用去10.15 mL。計(jì)算溶液中,的濃度。 答案：一、填空題1. 乙二胺四乙酸（或乙二胺四乙酸的二鈉鹽 ， 6 ，7。2. 三乙醇胺 ； 10 。3. 小， 大 ； 穩(wěn)定， 大 。4. 711；酒紅， 藍(lán)。5. lgY ( H ) pH ， Y ( H )。二、選擇題1.D 2.B 3.C 4.C 5.A 6.C 7.C 8.C三、計(jì)算題1. 解：水的總硬度用每升水中含有CaCO3的mg數(shù)表示兩次滴定所用EDTA的差數(shù)即Mg2+的量。2. 解：pH=9.0時(shí)3. 解：從大到小為：u-乙二胺Cu-EDTACu-磺基水楊酸Cu-EDTPCu-乙酰丙酮Cu-檸檬酸Cu-酒石酸。4. 解：（1）穩(wěn)定常數(shù) 各級(jí) 積累常數(shù) (2) (3) 答：主要型體為和。 5. 解：（1）含有的Fe3+的試液中測(cè)定Bi3+。 在 pH1的酸性介質(zhì)中，加入抗壞血酸將Fe3+還原為Fe2+，以0.01molL-1 EDTA直接滴定，指示劑選用二