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1、 《分析化學(xué)原理》問(wèn)題與習(xí)題 第二章 定量分析引論 Introduction to Quantitative Analysis 2-1 誤差的絕對(duì)值與絕對(duì)誤差是否相同？ 2-2 常量滴定管的讀數(shù)可以估計(jì)到 ±0.01ml，若要求滴定的相對(duì)誤差小于0.1%，滴定劑體積應(yīng)控制為多少？分析天平可以稱(chēng)準(zhǔn)至 ±0.1mg，若要求稱(chēng)量誤差不大于0.1%，至少應(yīng)稱(chēng)取多少試樣？ 2-3 三位同學(xué)對(duì)相同的酸堿溶液作酸堿比較實(shí)驗(yàn)。甲的相對(duì)平均偏差為0；乙為1.0 ‰；而丙為6. 5‰ 。如何比較他們的實(shí)驗(yàn)結(jié)果？能否對(duì)他們實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度發(fā)表意見(jiàn)？ 2-4 某一硫酸溶液的實(shí)際濃度

2、是25.00ml中含5.000 m mol H2SO4 。用25ml的移液管移取該H2SO4溶液三份，以標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定，測(cè)得的H2SO4溶液濃度結(jié)果是 0.1982 mol / L、0.1980 mol / L、0.1984 mol / L。你認(rèn)為誤差可能是由下列諸原因中的哪些所引起的？ ⑴ 未作指示劑校準(zhǔn)，⑵ 終點(diǎn)判斷錯(cuò)誤，⑶ 某次滴定中有溶液濺出，⑷ 移液管或滴定管體積未作校準(zhǔn)，⑸ 讀數(shù)時(shí)有視差，⑹ 濃度不準(zhǔn)確，⑺ 溶液滴得較快，讀數(shù)過(guò)早。 2-5 試述減少系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差可采取的方法有哪些？ 2-6 試說(shuō)明置信水平、置信區(qū)間的含義。 2-7 求算線性校準(zhǔn)函數(shù)的辦法一

3、般為哪兩種？ 2-8 試述定量分析校準(zhǔn)模式的類(lèi)型？各適用于什么情況？ 2-9 定量分析中常用的“工作曲線法”和“標(biāo)準(zhǔn)加入法”有何異同？ 2-10 評(píng)價(jià)分析方法的兩個(gè)重要概念“靈敏度”和“檢出限”有何異同？ 2-11 計(jì)算20.1′11.1，報(bào)告所得結(jié)果為223.11。有人說(shuō)“這個(gè)答案的有效數(shù)字太多了”。這句話有何錯(cuò)誤？ 2-12 下列數(shù)值各有幾位有效數(shù)字？ 0.038；45.080；5.6′10 - 4；5.60′10 - 4；6.042′10 15；1000；999；200.00；1.0′10 15；pH=5.6 2-13 如果要使稱(chēng)量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不

4、超過(guò)0.2%，問(wèn)：在已知測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.0001g、0.001g的分析天平上稱(chēng)樣時(shí)各應(yīng)稱(chēng)取樣品多少克 ？如果要求稱(chēng)樣在0.8g以下時(shí)，應(yīng)用哪種天平較為合適？ 2-14 固體氯化鈉試樣中氯的百分含量經(jīng)六次測(cè)定，結(jié)果為60.11、60.45、60.38、60.24、60.28、60.29，計(jì)算： (1) 分析結(jié)果的平均值； (2) 個(gè)別測(cè)定值的平均偏差和相對(duì)平均偏差； (3) 個(gè)別測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差； (4) 如果試樣為純氯化鈉，上述平均結(jié)果的絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差分別為多少？ 2-15 測(cè)定某試樣中硫的百分含量，結(jié)果為：20.05、20.06、20.08、20.09

5、，計(jì)算個(gè)別測(cè)定值的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差。 2-16 某學(xué)生測(cè)定HCl溶液的濃度時(shí)，獲得結(jié)果為：0.1141、0.1140、0.1148、0.1142mol/L。問(wèn)：根據(jù)狄克遜檢驗(yàn)法（α=0.05），第3個(gè)數(shù)據(jù)能否舍棄？如果又測(cè)得了第5次的分析結(jié)果為0.1142，再問(wèn)：第3個(gè)數(shù)據(jù)能否舍棄？ 2-17 某試樣中氯的百分含量經(jīng)測(cè)定為30.44、30.52、30.60和30.12。 (1) 根據(jù)格魯布斯檢驗(yàn)法，最后一個(gè)數(shù)據(jù)能否舍棄？ (2) 結(jié)果的平均值為多少？ (3) 平均值的95%置信區(qū)間為多少？ 2-18 請(qǐng)用正確的有效數(shù)字表示下列各式的答案。 (1) (2) (3

6、) (4) 第三章 化學(xué)分析法導(dǎo)論 Introduction to Chemical Analysis 3-1 什么是活度？ Debye -公式如何描述活度系數(shù)與離子強(qiáng)度的關(guān)系？離子強(qiáng)度可以怎樣計(jì)算？ 3-2 何為分布系數(shù)和分布曲線圖？ 3-3 一個(gè)多元酸的各級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù) b i 和各級(jí)離解常數(shù)Ka關(guān)系如何？ 3-4 質(zhì)子條件（質(zhì)子平衡式）與物料平衡式、電荷平衡式有何不同？ 3-5 什么是副反應(yīng)系數(shù)？酸效應(yīng)系數(shù)和絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)的意義如何？什么是條件穩(wěn)定常數(shù)？如何利用副反應(yīng)系數(shù)來(lái)得到條件穩(wěn)定常數(shù)？ 3-6 用于滴定分析的化學(xué)反應(yīng)必須符合哪些條件

7、？ 3-7 何種物質(zhì)才能作為基準(zhǔn)物質(zhì)？ 3-8 下列物質(zhì)中哪些可能用于直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液？哪些只能用間接法配制？ HCl；H2SO4；KOH；KMnO4；K2Cr2O7；Na2S2O3 ×5H2O；ZnO；FeSO4 3-9 若將基準(zhǔn)物質(zhì)硼砂（Na2B4O7 ×10H2O）長(zhǎng)時(shí)間保存于內(nèi)置變色硅膠（干燥劑）的干燥器中，再用它標(biāo)定HCl溶液的濃度時(shí)，標(biāo)定結(jié)果將會(huì)如何？ 3-10 解釋滴定度的概念。滴定度與物質(zhì)的量濃度之間應(yīng)如何進(jìn)行換算？ 3-11 請(qǐng)說(shuō)明如何配制下列溶液 (1) 用2.170mol/L HCl溶液配制500.0ml 0.1200mo

8、l/L HCl 溶液； (2) 用濃NaOH溶液（密度1.525,50%）配制500ml 0.10mol/L NaOH溶液； (3) 用固體NaOH配制500ml 0.10mol/L NaOH溶液； (4) 用基準(zhǔn)物質(zhì)K2Cr2O7 配制0.02000mol/L K2Cr2O7 溶液500.0ml。 3-12 取0.100mg/ml 鉬溶液2.50ml，于容量瓶中稀釋至1000ml，計(jì)算 Mo溶液的濃度 （mg/ml）。取此溶液2.50ml，再稀釋至1000ml，計(jì)算Mo溶液的濃度（mg/L）。 3-13 在500ml溶液中，含有9.21g K4Fe(CN)6 。計(jì)算該溶液

9、的物質(zhì)的量濃度，以及在以下反應(yīng)中對(duì)Zn2+ 的滴定度 3 Zn2+ + 2[Fe(CN)6]4- + 2 K+ == K2Zn3[Fe(CN)6]2 3-14 計(jì)算下列各溶液的滴定度 (1) 0.1502mol/L HCl溶液，用和表示（ 滴定時(shí)CO32-? CO2 ）； (2) 0.1048mol/L NaOH溶液，用 和表示； (3) 0.02016mol/L KMnO4溶液，用 和 表示； （滴定時(shí)MnO4- ?Mn2+，AsO33-?AsO43-，F(xiàn)e2+?Fe3+，滴定前所有的鐵都預(yù)先還原成二價(jià)） (4) 0.1139mol/L FeSO4溶液，用和表示。 （滴定

10、時(shí)Fe2+?Fe3+，MnO4-?Mn2+，Cr2O72-?Cr3+ ） 3-15 計(jì)算pH = 8.00時(shí)，碳酸鹽溶液中 H2CO3、HCO3- 和CO32- 的分布系數(shù)。若碳酸鹽的總濃度為0.10mol/L，各組分的濃度為多少？ 3-16 H3AsO4的 ~ 分別為2.20，7.00，11.50。計(jì)算說(shuō)明pH = 7.00時(shí)下列各存在形式的平衡濃度之間的關(guān)系： (1) [H3AsO4] / [H2AsO4-] (2) [H2AsO4-] / [HAsO42-] (3) [HAsO42-] / [AsO43-]

11、 (4) [H3AsO4] / [AsO43-] 3-17 在總濃度為1.0′10-2 mol/L銅溶液中，已知游離氨的濃度為1.0′10-3 mol/L。計(jì)算Cu2+、Cu(NH3)32+的分布系數(shù)和平衡濃度。 3-18 寫(xiě)出下列溶液的質(zhì)子條件： (1) H2SO3 (2) NaHSO3 (3) Na2SO3 (4) NH3 (5) NH4Cl (6) HAc + NH4Cl (7) HAc + NaAc (8) NH3 + NH4Cl (9) (NH4)2HPO4

12、 (10) NH4H2PO4 3-19 已知EDTA作為六元酸的=10 - 0.9、=10 - 1.6、=10 - 2.07、=10 - 2.75、=10 - 6.24、=10-10.34，計(jì)算pH為4.5和5.5時(shí)EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)αY(H)和lgαY(H)。該pH條件下，[Y]在EDTA總濃度中占百分之幾？ 3-20 已知lgKZnY = 16.5，lgKAlY = 16.1，lgKFeY- = 25.1，lgKFeY2- = 14.3（即Fe2+與Y絡(luò)合物），lgKCaY = 10.7，計(jì)算 (1) pH = 5.0時(shí)ZnY 的KZnY￠和lg KZnY￠； (2

13、) pH = 5.0、[Ca2+] = 0.01mol/L時(shí)AlY 的KAlY￠和lgKAlY￠； (3) pH = 3.0、[Fe2+] = 0.01mol/L時(shí)，F(xiàn)eY-（三價(jià)鐵）的KFeY￠ 和lgKFeY￠； (4) pH = 2.0、[Fe2+] = 0.01mol/L時(shí)，F(xiàn)eY-（三價(jià)鐵）的KFeY￠ 和lgKFeY￠。 3-21 已知lgKZnY = 16.5，pH = 9.0時(shí)lgaY(H) = 1.4, 而鋅氨絡(luò)離子的各級(jí)穩(wěn)定常數(shù)lgK1~lgK4分別為2.27、2.34、2.40、2.05，。計(jì)算pH = 9.0，[NH3]=0.10mol/L時(shí)ZnY的K Zn￠Y￠

14、和lgK Zn￠Y￠。 3-22 AgCl沉淀在pH = 8.0、絡(luò)合劑L的總濃度C L =0.10mol/L溶液中的溶解度。已知HL的pKa = 10，AgL2的lgβ1= 3.0，lgβ2= 7.0，AgCl的Ksp = 10 - 9.74。 3-23 配平下列反應(yīng)式，并指出反應(yīng)物中氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量是按幾比幾關(guān)系進(jìn)行的。 (1) FeCl3 + SO2 + H2O ?? FeCl2 + HCl + H2SO4 (2)Na2S2O3 + I2 ?? NaI + Na2S4O6 (3) Mn(NO3)2 + K2S2O8 + H2O ?? KMnO4 + K2SO4

15、+ H2SO4 + HNO3 (4) KBrO3 + KI + H2SO4 ?? I2 + KBr + K2SO4 + H2O (5) Cr(NO3)3 + NaBiO3 + HNO3 ?? Na2Cr2O7 + Bi(NO3)3 + NaNO3 + H2O (6) I2 + H2S ?? HI + Sˉ (7) NaClO + Na3AsO3 ?? NaCl + Na3AsO4 3-24 如果希望標(biāo)定時(shí)滴定劑的用量在25到30 ml之間，下列基準(zhǔn)物質(zhì)的稱(chēng)出量應(yīng)在什么范圍？ 滴定劑 基準(zhǔn)物質(zhì) (1) 0.030mol/L HCl

16、O4 Na2CO3 ( 生成CO2 ) (2) 0.20mol/L NaOH 苯甲酸 C6H5COOH (3) 0.030mol/L Ba(OH)2 KH(IO3)2 (4) 0.040mol/L H2SO4 Na2B4O7·10H2O 3-25 碘酸氫鉀KH(IO3)2是一種基準(zhǔn)物質(zhì)，可以用來(lái)標(biāo)定多種試劑溶液。今取6.370g 于容量瓶中配制成1000ml溶液，計(jì)算 (1) 物質(zhì)的量濃度 。 (2) 作為酸時(shí)的基本單元為KH(IO3)2 ，物質(zhì)的量濃度為多少？ (3) 作為還原劑，反應(yīng)產(chǎn)物為IO4-時(shí)，一般所選的基本單元是什么？據(jù)此計(jì)算的物質(zhì)的量濃度

17、為多少？ (4) 在6 mol/L HCl溶液中作為氧化劑，反應(yīng)產(chǎn)物為ICl（其中I是 +1價(jià)狀態(tài)）時(shí)，一般所選的基本單元是什么？據(jù)此計(jì)算的物質(zhì)的量濃度為多少？ (5) 對(duì)KSCN的滴定度。 （ 2SCN- + 3IO3- + 3Cl- + 4H+ === 2HCN + 2SO42-+ 3ICl + H2O ） 3-26 稱(chēng)取含硫的有機(jī)物試樣0.3000g，在氧氣流中燃燒，使其中的硫全部轉(zhuǎn)化為二氧化硫，并通入含有足量過(guò)氧化氫的溶液中吸收。最后，以0.1000mol/L NaOH溶液滴定至恰好反應(yīng)完全，消耗30.00 ml。計(jì)算試樣中硫的百分含量。 3-27 移取相同體積的鈣溶液兩

18、份，一份用0.02000 mol/L EDTA溶液滴定，耗去25.00 ml。另一份沉淀成CaC2O4，過(guò)濾，洗滌，溶于稀H2SO4中，用0.02000 mol/L KMnO4溶液滴定，問(wèn)需 KMnO4溶液多少ml？ 3-28 某一元酸的摩爾質(zhì)量為80.00。用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定含此酸的試樣1.6000g，如果試樣中酸的百分含量X(%)正好是NaOH溶液濃度的50倍，問(wèn)滴定時(shí)將耗去NaOH溶液多少體積？ 3-29 有不純的石灰試樣2.000g，用HCl溶液滴定以測(cè)定其中鈣的百分含量。如果滴定時(shí)所消耗HCl溶液體積的1/4正好與鈣的百分含量X(%)相同，問(wèn)HCl溶液的濃度為多少？ 3

19、-30 某H2SO3溶液與KMnO4反應(yīng)： 2 MnO4- + 5 H2SO3 =2 Mn2+ + 5 SO42- + 3 H2O + 4 H+ ，需消耗KMnO4 20.00ml，反應(yīng)生成的酸需用0.1000mol/L NaOH溶液20.00ml才能中和。今移取20.00ml上述KMnO4溶液，問(wèn)：用0.2000mol/L Fe2+ 溶液滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，需消耗多少毫升？ * * * 3-31 對(duì)于下列催化反應(yīng) R+MP+Q 通過(guò)測(cè)量反應(yīng)物R的濃度變化，寫(xiě)出測(cè)定催化劑X濃度的積分形式的速率方程表達(dá)式，并

20、討論測(cè)定催化劑含量的三種具體方法。 3-32 有兩種性質(zhì)十分相似的物質(zhì)R、M，它們的一級(jí)反應(yīng)都是生成P，若用動(dòng)力學(xué)分析法同時(shí)分析未知R、M的濃度，應(yīng)如何設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)。（提示：兩反應(yīng)均生成P產(chǎn)物，可用P產(chǎn)物濃度的改變列出各自的速率方程?；旌衔餃y(cè)定時(shí)，對(duì)于t時(shí)刻產(chǎn)物[P]是兩個(gè)反應(yīng)的加和。） 第四章 酸堿滴定法 Acid -Base Titrations 4-1 為什么滴定中所用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液一般都以HCl等強(qiáng)酸而不用HAc等弱酸？標(biāo)準(zhǔn)堿溶液以NaOH等強(qiáng)堿而不用氨水等弱堿？為什么標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度通常采用0.02mol/L ~ 0.2mol/L左右，而很少采用過(guò)濃或過(guò)稀的溶液？

21、 4-2 酸、堿溶液的濃度及弱酸或弱堿的離解常數(shù)對(duì)滴定反應(yīng)的完全程度有何影響？弱酸 (或弱堿 ) 的Ka c ( 或Kb c ) 小至何值時(shí)就不能準(zhǔn)確滴定？為什么？ 4-3 “滴定時(shí)多加點(diǎn)指示劑可以使終點(diǎn)變色明顯”；“指示劑選擇得越恰當(dāng)，終點(diǎn)時(shí)的變色就越明顯；指示劑選擇得越不恰當(dāng)，終點(diǎn)時(shí)的變色就越不明顯”。這兩句話是否正確？說(shuō)明理由。 4-4 已知下列酸、堿和指示劑的常數(shù)，請(qǐng)回答以下問(wèn)題： 酸 pKa 堿 pKb 指示劑 HB 4.85 NOH 8.70 I (酸) pKa=5 HC 9.30 ROH 3.80

22、 II (堿) pKb=5 HD 8.70 VOH 3.70 III (酸) pKa=9 (1) 下列哪一些滴定是可行的（假設(shè)濃度均為0.1mol/L） (a) NaOH滴定HB (b) NaOH滴定HC (c) HCl滴定NOH (d) HCl滴定VOH (e) HCl滴定D (f ) HCl滴定B (g) NaOH滴定N+ (h) NaOH滴定R+ (2) 若在 (1) 中判斷可以進(jìn)行滴定的話，則應(yīng)如何從上表中選擇合適的指示劑（一種或多種）？ 4-5 以HC

23、l滴定Na2CO3，若在冷溶液中直接滴定到終點(diǎn)（Na2CO3? H2CO3），為什么應(yīng)該用甲基橙作指示劑，而不采用甲基紅？如果在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)來(lái)臨前將溶液煮沸，冷卻后繼續(xù)滴定，為什么甲基紅又成了非常合適的指示劑？如果加入稍過(guò)量的HCl，煮沸除盡CO2后，再用NaOH回滴，為什么連酚酞也成為合適的指示劑了？ 4-6 為什么滴定Na2CO3到NaHCO3終點(diǎn)時(shí)，指示劑的變色總是不可能非常明顯，滴定誤差也可能會(huì)高于 ± 0.5 %? 4-7 用蒸餾法測(cè)定銨鹽中氨的百分含量時(shí)，為什么用已知量并且過(guò)量的HCl作吸收液，最后用NaOH滴定；而用H3BO3溶液作吸收液，最后卻用HCl滴定？為什么兩種滴

24、定中都用甲基紅而不用酚酞作指示劑？ 4-8 某同學(xué)用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液來(lái)標(biāo)定普通的NaOH溶液，采用甲基橙作指示劑（假設(shè)沒(méi)有指示劑空白）。然后他用此堿溶液去測(cè)定試樣中鄰苯二甲酸氫鉀的含量，采用酚酞作指示劑。他所得的結(jié)果將會(huì)偏高、偏低還是正確的？說(shuō)明原因。 4-9 如果NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液在存放過(guò)程中吸收了CO2 ，再用來(lái)滴定強(qiáng)酸或弱酸時(shí)，各自對(duì)滴定的準(zhǔn)確度將有何影響？ 4-10 用pH滴定的方法繪制0.1mol/L HCl溶液滴定0.1mol/L NaOH溶液的滴定曲線，如圖所示。解釋為什么曲線呈這種形狀。 4-11 計(jì)算下列濃度HCl溶液的pH值： (1) 2.00 ′ 10

25、-4 mol/L (2) 1.00 ′ 10-5 mol/L (3) 2.00 ′ 10-7 mol/L (4) 1.00 ′ 10-8 mol/L 4-12 設(shè)有三種弱酸，pKa分別為3.00、5.00和7.00，計(jì)算這三種弱酸在濃度分別為0.100mol/L、0.0100mol/L和0.00100mol/L時(shí)溶液的 [ H+]。 4-13. 計(jì)算下列溶液的pH值： (1) 0.10mol/L H3BO3 (2) 0.040mol/L H2CO3 (3) 0.020mol/L H2C2O4 (4) 0.010mol/L Na2CO3

26、 4-14 HA的pKa = 9.00，計(jì)算下列溶液的 [ H+] (1) 0.010mol/L NaA - 1.0 ′ 10-3 mol/L HA (2) 0.010mol/L NaA - 1.0 ′ 10-4 mol/L HA (3) 0.010mol/L NaA 4-15 計(jì)算下列溶液的pH值： (1) 0.050mol/L二氯乙酸銨溶液 (2) 0.10mol/L NH4CN (3) 2.0 ′ 10-3 mol/L HCOONH4 (4) NaAc - H3BO3混合溶液，其中NaAc濃度為0.20mol/L、H3BO3濃度為0.050mol/L。 4-1

27、6 已知某弱堿的相對(duì)分子質(zhì)量為60.10，將該弱堿0.707g溶解制備成1000ml溶液，測(cè)得溶液的pH = 11.40，求該弱堿的pKb值。 4-17 考慮溶液中離子強(qiáng)度的影響，計(jì)算0.10mol/L NaH2PO4溶液的pH 值。如果忽略離子強(qiáng)度的影響，pH 又為多少？ 4-18 用0.1000mol/L KOH溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L HCOOH溶液時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后各0.1% 時(shí)的pH值為多少？用溴酚藍(lán)或中性紅作指示劑是否合適？ 4-19 用0.1000mol/L NaOH溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L 弱堿鹽（該弱堿的K

28、b = 1.00 ′ 10-10），問(wèn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后各0.1% 時(shí)的pH值為多少？并列舉出四種合適的指示劑來(lái)。 4-20 檸檬酸的= 7.4 ′ 10-4 、= 1.7 ′ 10-5 、= 4.0 ′ 10-7，用0.1000mol/L NaOH溶液滴定0.1000mol/L檸檬酸時(shí)，滴定可達(dá)到的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值為多少？宜采用什么指示劑？說(shuō)明理由。 4-21 下列滴定體系中，請(qǐng)選擇合適的指示劑。 滴定體系 甲基黃 (2.9 ~ 4.0) 甲基紅 (4.4 ~ 6.2) 酚 紅 (6.4 ~ 8.2) 酚 酞 (8.0 ~ 9.8) 百里酚酞(9.4

29、 ~ 10.6) 0.01mol/L NaOH滴定0.01mol/L HCl 0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/L HCl(含有0.1mol/L NH4Cl) 0.1mol/L HCl滴定0.1mol/L NaOH(含有0.1mol/L NaAc) 0.1mol/L HCl滴定0.1mol/L NH3 溶液 0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/L H3PO4到HPO42- 終點(diǎn) 0.1mol/L HCl滴定0.1mol/L Na3PO4到H2PO4- 終點(diǎn)

30、 4-22 用0.1000mol/L NaOH滴定0.1000mol/L HCOOH時(shí)，如果滴定終點(diǎn)的pH分別為10.0和7.0，終點(diǎn)誤差各為多少？ 4-23 用0.1000mol/L HCl滴定0.1000mol/L 氨水時(shí)，如果滴定終點(diǎn)的pH為7.0和4.0，終點(diǎn)誤差各為多少？ 4-24 稱(chēng)出0.3421g純KHC2O4 × H2C2O4 × 2H2O，溶解后以酚酞作指示劑用NaOH溶液滴定，耗去41.07ml。計(jì)算NaOH溶液的濃度。 4-25 測(cè)定小麥制品中蛋白質(zhì)的百分含量時(shí)，可將其氮的百分含量乘以5.70算得。某麥粉試樣0.909g，用克氏法進(jìn)行分析，生

31、成的氨蒸餾到 50.0ml 0.0506mol/L HCl溶液中，需用7.46ml 0.0491mol/L NaOH溶液去回滴。計(jì)算麥粉中蛋白質(zhì)的百分含量。 4-26 用克氏法分析血清樣品中的蛋白質(zhì)（球蛋白和白蛋白混合物）時(shí)，以其氮的百分含量乘以換算因數(shù)6.25算得。將一個(gè)2.00ml血清樣品煮解后，氨被蒸餾至 H3BO3溶液中，需要用15.0ml標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液滴定。而該HCl是以相同方法處理0.330g純的(NH4)2SO4來(lái)標(biāo)定的。如果標(biāo)定需HCl溶液 33.3ml，那么，血清中蛋白質(zhì)濃度是多少？以100 ml樣品中含有多少g表示。 4-27 用ICP光譜法測(cè)定，測(cè)得血樣中磷酸鹽總

32、濃度為3.00 ′ 10-3 mol/L。如果血樣的pH值是7.45， 問(wèn)血樣中的H2PO4- 和HPO42- 濃度各為多少？ 4-28 有五份堿溶液，其組分可能是 NaOH、Na2CO3或 NaHCO3 ，也可能是 NaOH + Na2CO3 或 NaHCO3 + Na2CO3 。取25.00ml試液，用0.1200mol/L HCl溶液滴定，所耗酸的體積列于下表。其中V1 為酚酞終點(diǎn)，V2 為溴甲酚綠終點(diǎn)。問(wèn)： (1) 各溶液的組分是什么？ (2) 溶液中各組分的濃度是多少mg/ml？ (a) (b) (c) (d) (e) V1 ，ml 22.42 15.

33、67 29.64 16.12 0.00 V2 ，ml 22.44 42.13 36.42 32.23 33.33 4-29 一系列溶液可能單獨(dú)含HCl、H3PO4或NaH2PO4，也可能是HCl + H3PO4 或H3PO4 + NaH2PO4混合液。下表是滴定25.00ml 試液時(shí)所需0.1200mol/L NaOH溶液的體積，其中V1 為溴甲酚綠終點(diǎn)，V2 為百里酚酞終點(diǎn)。問(wèn)： (1) 各溶液的組分是什么？ (2) 溶液中各組分的濃度是多少mg/ml？ (a) (b) (c) (d) (e) V1 (ml) 18.72 7.93 0.00

34、13.12 13.33 V2 (ml) 23.60 7.95 16.77 35.19 26.65 4-30 以無(wú)水乙醇為溶劑，用0.100mol/L C2H5ONa滴定50.0ml 0.0500mol/L HClO4。 (1) 計(jì)算加入0.00、12.5、24.9、25.0、25.1和30.0ml堿時(shí)，溶液的pH值（-lg[C2H5OH2+]）。( 假定在乙醇中HClO4和C2H5ONa都是完全離解的 )。 (2) 將(1)中體積從24.9到25.1ml的pH變化同水作溶劑（堿為NaOH）時(shí)類(lèi)似的pH變化作比較，哪一個(gè)DpH大？ 第五章 絡(luò)合滴定法 Com

35、plexometric Titrations 5-1 絡(luò)合滴定劑EDTA具有哪些特點(diǎn)？為什么不能用氨水滴定Cu2+ ？ 5-2 請(qǐng)討論 （1）溶液的酸度對(duì)滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和終點(diǎn)pM的影響。 （2）其他金屬離子N的存在，對(duì)滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和終點(diǎn)的pM值的影響。 （3）輔助絡(luò)合劑的存在對(duì)滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和終點(diǎn)pM的影響。 （4）溶液的稀釋對(duì)滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和終點(diǎn)pM的影響。 5-3 為什么使用金屬指示劑時(shí)要有pH的限制？為什么同一種指示劑用于不同金屬離子滴定時(shí)，適宜的pH條件不一定相同？ 5-4 什么是Cu - PAN 指示劑？使用Cu - PAN 指示劑時(shí)，滴定的pMep受哪

36、些因素影響？ 5-5 金屬離子指示劑為什么會(huì)發(fā)生封閉現(xiàn)象？ 5-6 兩種金屬離子M和N共存時(shí)，需要滿(mǎn)足什么條件才能進(jìn)行選擇滴定？ 5-7 絡(luò)合滴定中，利用返滴定法可以解決哪些困難？試舉例說(shuō)明。 5-8 舉例說(shuō)明如何利用釋放法來(lái)提高絡(luò)合滴定的選擇性？ 5-9 如何利用掩蔽和解蔽作用來(lái)測(cè)定鎳、鋅、鎂混合試液中三種組分的含量？ 5-10 計(jì)算在pH = 10時(shí)Pb2+ 與EDTA絡(luò)合的K￠PbY和lg K￠PbY（不考慮水解副反應(yīng)），說(shuō)明此時(shí)能否用EDTA滴定Pb2+ ？如果往一份50.0ml 0.0250mol/L Pb2+ 溶液中加入0.0100mol/L EDTA溶液0m

37、l、50.0ml、125ml和200ml，每一點(diǎn)的pPb各為多少？ 5-11 已知鎳氨絡(luò)離子的lgb1 ~ lgb6分別為2.75、4.95、6.64、7.79、8.50、8.49。計(jì)算[ NH3]= 0.10mol/L、[ NH4+]= 0.10mol/L時(shí)NiY的K'NiY和lg K'NiY。 5-12 以0.020mol/L EDTA溶液滴定Bi3+ 和Pb2+ 混合溶液中的Bi3+，終點(diǎn)時(shí)體系中HNO3的濃度為0.10mol/L，如果Bi3+ 和Pb2+ 各濃度是： (1) 0.020mol/L Bi3+ 和0.0020mol/L Pb2+ 混合溶液； (2) 0.020mol

38、/L Bi3+ 和0.020mol/L Pb2+ 混合溶液； (3) 0.0020mol/L Bi3+ 和0.020mol/L Pb2+ 混合溶液。分別計(jì)算各條件下Bi3+ 與EDTA絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)和滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pBiEP。 5-13 pH = 5.5的0.020mol/L Fe3+ 溶液中，含有防止水解的輔助絡(luò)合劑酒石酸鹽（用Tar表示），其絡(luò)合形式主要為Fe[Tar]3，lgb3 = 7.5。設(shè)以0.020mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，[Tar]= 0.10mol/L。計(jì)算pFeEP￠ 和pFeEP，說(shuō)明能否準(zhǔn)確滴定？ 5-14 以0.020mol/L

39、 EDTA溶液滴定0.020mol/L Zn2+，可采用兩種方法：一是在pH 5.5的六次甲基四胺緩沖溶液中，以二甲酚橙為指示劑；二是在pH =10.0的氨性緩沖溶液（其中[NH3]為0.20mol/L）中，以鉻黑T為指示劑。試計(jì)算兩種方法的終點(diǎn)誤差各為多少？請(qǐng)對(duì)兩種方法進(jìn)行比較。 5-15 在pH = 5時(shí)以二甲酚橙為指示劑，用2 ′ 10 -4 mol/L EDTA溶液滴定2 ′ 10 -4 mol/L Pb2+ 試液。問(wèn)： (1) 用六次甲基四胺作緩沖劑和用0.1mol/L HAc - 0.2mol/L NaAc（終點(diǎn)時(shí)濃度）作緩沖劑，終點(diǎn)誤差各為多少？( Pb2+與Ac- 絡(luò)合

40、物的lgb1 = 1.9，lgb2 = 3.3；六次甲基四胺不與Pb2+ 絡(luò)合。) (2) 若改用0.02 mol/L EDTA滴定0.02 mol/L Pb2+，用(1)中兩種緩沖劑時(shí)，終點(diǎn)誤差又各為多少？ 5-16 在pH 10.0的氨性緩沖溶液中，以鉻黑T為指示劑，以0.020mol/L EDTA溶液滴定0.020mol/L Ca2+，終點(diǎn)誤差為多少？如果在相同條件下滴定0.020mol/L Mg2+，終點(diǎn)誤差又為多少？KCaY比KMgY大，為什么前者的終點(diǎn)誤差反而比后者要大？ 5-17 pH =10時(shí)以鉻黑T為指示劑，用EDTA滴定Ca2+，加入少量MgY可以改善終點(diǎn)顏色的

41、變化。若終點(diǎn)時(shí)[ CaY ] ? 0.010mol/L，MgY的合適濃度（即希望達(dá)到cCa,ep與cCa,E p一致時(shí)的濃度）應(yīng)該為多少？ 5-18 某試液中含有Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)，取50.0ml試液，在pH 2.0時(shí)用0.0120mol/L EDTA溶液滴定，耗去13.7ml；調(diào)節(jié)至pH 6.0繼續(xù)滴定，總共耗去EDTA 29.6ml。計(jì)算Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的濃度，用 mg /ml來(lái)表示。 5-19 250ml礦質(zhì)水樣中的鉀離子用四苯硼酸鈉沉淀： K+ + ( C6H5)4 B- = KB( C6H5)4 ˉ 沉淀經(jīng)過(guò)濾、洗滌后，溶于一種有機(jī)溶

42、劑中,然后加入過(guò)量的Hg(Ⅱ)- EDTA絡(luò)合物。 4 HgY 2- + ( C6H5)4 B- + 4 H20 = H3BO3 + 4 C6H5Hg+ + 4 HY 3- + OH- 釋出的EDTA需用29.64ml 0.0558mol/L Mg2+ 溶液去滴定。據(jù)此計(jì)算鉀離子的濃度，用 mg /ml來(lái)表示。 5-20 25.00ml試樣中的Ag+ 在加入30.00ml 0.0800mol/L Ni(CN)42- 時(shí)，轉(zhuǎn)化為Ag(CN)2-。反應(yīng)為： Ni( CN)42- + 2 Ag+ = 2 Ag( CN)2- + Ni2+ 釋

43、出的Ni2+ 用0.02400mol/L EDTA滴定，耗去43.70ml。計(jì)算銀溶液的濃度。 5-21 測(cè)定污水處理工廠排放口附近的污水中的銅。分取三份各1 L水樣，每份均加入絡(luò)合劑雙硫腙后用25 ml二氯甲烷萃取，使以銅-雙硫腙螯合物形式萃取至二氯甲烷中。然后將三份二氯甲烷萃取液合并于100 ml容量瓶中，稀釋至刻度，移取50.0 ml，蒸發(fā)去除溶劑，灰化破壞有機(jī)物，再用EDTA滴定銅，僅耗2.67 ml，而該EDTA溶液對(duì)CaCO3的滴定度是2.69 mg/ml。問(wèn)該污水中銅的濃度是多少（以 mg /ml表示）？ 5-22 為測(cè)定奶粉中的鈣含量，灰化處理1.50g奶粉試樣并制成溶

44、液，調(diào)節(jié)合適的pH條件，用EDTA滴定其中Ca2+，所需EDTA為12.1ml。而該EDTA溶液的標(biāo)定是：吸取10.0ml溶解有純金屬鋅0.632 g /L的標(biāo)準(zhǔn)溶液后，滴定消耗EDTA 10.8ml 。計(jì)算奶粉中的鈣含量，以mg /g表示之。 5-23 某皮膚藥膏的主要原料是氧化鋅和氧化鐵的混合物。稱(chēng)取1.0220g干燥的混合氧化物，溶于酸并準(zhǔn)確地稀釋到250ml。 (1) 吸取10.00ml試液，加入氟化鉀掩蔽鐵后，適當(dāng)調(diào)節(jié)pH，用0.01290mol/L EDTA 溶液滴定Zn2+ 耗去38.70ml； (2)吸取50.0ml試液，調(diào)節(jié)適當(dāng)酸度后，用0.00272mol/L ZnY溶

45、液滴定，耗去2.40ml，其反應(yīng)為 Fe3+ + ZnY 2- = FeY - + Zn2+ 計(jì)算試樣中ZnO和Fe2O3的百分含量。 5-24 鍍?cè)?.75平方厘米表面上的鉻（ d = 7.10 g/cm3 ）溶解在鹽酸中，準(zhǔn)確稀釋到100ml。吸取25.00ml試液調(diào)節(jié)到pH 5后，加入50.00ml 0.00862mol/L EDTA溶液進(jìn)行絡(luò)合，待絡(luò)合完全后，過(guò)量的EDTA用0.01044mol/L Zn2+ 溶液回滴，耗去7.36ml。計(jì)算鉻鍍層的平均厚度。 5-25 有一不純的苯巴比妥鈉（ NaC12H11N2O3 M = 254.22

46、），用絡(luò)合滴定法進(jìn)行分析。稱(chēng)取0.2438g粉狀樣品一份，于60℃時(shí)溶解在100ml 0.02mol/L NaOH溶液中，冷卻后，用HAc酸化，移入250ml容量瓶，加入25.00ml 0.02031mol/L 過(guò)氯酸汞溶液，稀釋至刻度，放置待沉淀完畢，其反應(yīng)如下： Hg2+ + 2 C12H11N2O3- = Hg( C12H11N2O3)2ˉ 然后過(guò)濾，棄去沉淀。對(duì)濾液中剩余的Hg（Ⅱ）進(jìn)行測(cè)定。吸取50.00ml濾液，用10ml 0.01mol/L 的MgY 2- 絡(luò)合物溶液處理，釋放出相應(yīng)量的Mg2+。在pH 10時(shí)以鉻黑T為指示劑，用0.01

47、212mol/L EDTA溶液滴定釋放出的Mg2+，消耗5.89ml。計(jì)算樣品中苯巴比妥鈉的百分含量。 5-26 某含鉛、鎂和鋅的試樣0.408 g，溶解后用氰化物處理使鋅絡(luò)合 Zn2+ + 4 CN - = Zn( CN )42- 然后用0.0206mol/L EDTA溶液滴定鉛和鎂，耗去42.2ml；再用二巰基丙醇掩蔽鉛，所釋出的EDTA需用19.3ml 0.00765mol/L鎂溶液滴定；最后加入甲醛使鋅解蔽 Zn( CN )42- + 4 HCHO + 4 H2O=Zn2+ + 4 HOCH2CN + 4 OH - 隨

48、即用0.0206mol/L EDTA溶液滴定，耗去28.6ml。計(jì)算試樣中鉛、鎂、鋅的百分含量。 5-27 將0.328g黃銅試樣溶于硝酸，過(guò)濾除去難溶的偏錫酸，然后把濾液和洗滌液合并，并稀釋至 500ml。移取一定體積的試液，以0.00250mol/L EDTA溶液滴定。 (1) 移取10.00ml試液，加入緩沖液后，滴定其中鉛、鋅和銅，用去37.5ml EDTA； (2) 移取25.00ml試液，用硫代硫酸鹽掩蔽銅后，滴定鉛和鋅，需用27.6ml EDTA； (3) 移取100.0ml試液，加入氰根離子掩蔽銅和鋅后，滴定鉛，需用10.8ml EDTA。 確定黃銅試樣的組成，其中

49、錫的百分含量用差額計(jì)算得到。 5-28 若不經(jīng)過(guò)分離，如何用絡(luò)合滴定法測(cè)定下列混合溶液中各組分的含量？（盡可能設(shè)計(jì)給出條件，如pH條件、指示劑、掩蔽劑等） (1) Ca2+、Mg2+、Fe3+ (2) Ca2+、Cu2+ (3) Al3+、Hg2+ (4) Pb2+、Ca2+、Bi3+ (5) Zn2+、Cu2+、Ca2+ 第六章 氧化還原滴定法 Oxidation-Reduction Titrations 6-1 用氧化還原電位關(guān)系解釋下列問(wèn)題： (1) 為什么在中性溶液中可以用I2來(lái)滴定As

50、(Ⅲ)，而在強(qiáng)酸性溶液中，又可以用碘量法測(cè)定As (Ⅴ)？ (2) 為什么K2Cr2O7與KI在中性溶液中不作用，但在酸性溶液中卻定量地析出I2 ？ (3) Fe3+ 能氧化I - 而析出I 2，但F-的加入將使Fe3+ 不能氧化I -，為什么？ (4) 為什么溶液的酸度增大時(shí)，I - 被溶解于水中的O2 氧化也更容易？ (5) 在配制FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，需要加入H2SO4 ，H2SO4 的濃度約為0.3 ~ 0.5mol/L（但仍需要經(jīng)常標(biāo)定）。如果不加H2SO4 或H2SO4 的濃度很大時(shí)有何不可？ 6-2 什么是條件電極電位？為什么要采用條件電極電位概念？ 6-3 為什

51、么標(biāo)準(zhǔn)電極電位或條件電極電位不是在任何時(shí)候都可以用于預(yù)示氧化還原滴定是否能夠進(jìn)行？ 6-4 如何判斷滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)反應(yīng)的完全程度？ 在 Ox1 + Red2 == Red1 + Ox2 ( n = 1) 的簡(jiǎn)單體系中，和 應(yīng)相差多少方能符合滴定要求？如何推算？ 6-5 分別用 Ce(SO4)2、KMnO4、K2Cr2O7 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe(Ⅱ) 時(shí)（ 設(shè) [H+] = 1mol/L），各化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的φ 值應(yīng)該如何計(jì)算？ 6-6 預(yù)先氧化或預(yù)先還原時(shí)所用的氧化劑和還原劑要符合哪些條件？為什么？ 6-7 測(cè)定鐵礦中鐵的標(biāo)準(zhǔn)方法是K2Cr2O7 法而不是KMnO4 法。用K2C

52、r2O7 法測(cè)定Fe2+ 比KMnO4法有哪些優(yōu)點(diǎn)？ 6-8 有人提出，用 K2Cr2O7 溶液滴定Fe(Ⅱ) 而以二苯胺磺酸鈉為指示劑時(shí)，只要以指示劑顏色不再變深作為終點(diǎn)，就可以不必加入H3PO4 。從理論上講合理嗎？這一方法與加H3PO4 的方法相比較，哪一個(gè)更合適？為什么？ 6-9 為什么以Na2S2O3 溶液滴定I2 時(shí)應(yīng)該在酸性條件下進(jìn)行？ 而用I2 溶液滴定Na2S2O3 時(shí)卻不能在酸性條件下進(jìn)行？ 6-10 碘量法的主要誤差來(lái)源有哪些？在實(shí)際工作中如何才能將誤差降至最??？ 6-11 用K2Cr2O7 標(biāo)定Na2S2O3 溶液時(shí)，如果操作不當(dāng)，Na2S2O3 滴定至終點(diǎn)

53、后溶液很快又會(huì)出現(xiàn)碘-淀粉的藍(lán)色。請(qǐng)舉出2~3種可能的不恰當(dāng)操作。如果Na2S2O3 溶液滴定過(guò)量，是否可以用K2Cr2O7 進(jìn)行回滴？為什么？ 6-12 已知Ag++eAg, φ0= 0.7995 V, Ag2SO3的Ksp為1.5 ′ 10-14, 計(jì)算下列半反應(yīng)的φ0 Ag2SO3( S ) + 2e2 Ag + SO32- 6-13 已知下列標(biāo)準(zhǔn)電位，計(jì)算 Hg2SO4 的溶度積。 Hg2SO4( S ) + 2 e 2 Hg + SO42- φ0= + 0.614 V Hg22+ + 2 e 2 Hg

54、 φ0= + 0.792 V 6-14 已知 Zn2+ + 2 e Zn ，φ0= － 0.763 V ；絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù) KZnY = 1016.5，計(jì)算下列半反應(yīng)的φ0 ZnY2- + 2 e Zn + Y 4- 6-15 計(jì)算下列氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù) (1) Ag+Fe3+ = Ag++Fe2+ ( 1mol/L HCl ), = 0.223 V, = 0.70 V (2) 2Ce4++H2SeO3+H2O = SeO42-+2 Ce3++4 H+ ( 1mol/L H2SO4 )

55、 = 1.44 V , = 1.15 V (3) 2 MnO4-+5 NO2-+6 H+ = 2 Mn2++5 NO3-+3 H2O = 1.51 V , = 0.94 V (4) Cr2O72-+6 Fe2++14 H+ = 2 Cr3++6 Fe3++7 H2O = 1.33 V, = 0.771 V 6-16 用0.02000mol/L Ti(Ⅲ) 的1mol/L H2SO4 溶液滴定 20.00ml 0.0500

56、0mol/L Fe(Ⅲ) 的1mol/L H2SO4溶液。滴定反應(yīng)為 Fe3++Ti3++H2O = Fe2+ + TiO2++2 H+ = 0.68 V, = 0.04 V 計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)未被還原的 Fe(Ⅲ) 濃度。 6-17 8.130g滅蟻藥試樣用H2SO4和HNO3分解后，其中的砷用肼還原成三價(jià)狀態(tài)，除去過(guò)量還原劑后，在弱堿性介質(zhì)中用0.02425mol/L I2溶液滴定As(Ⅲ)，需要23.70ml，計(jì)算試樣中As2O3 的百分含量。 6-18 軟錳礦( MnO2 )試樣0.2402g，加入25.00ml 0.05000mol/L亞砷酸鈉使 MnO

57、2還原為Mn2+，過(guò)量的亞砷酸鹽在有痕量碘酸鹽作催化劑的條件下用3.12ml的0.02034mol/L KMnO4溶液回滴，問(wèn)試樣中MnO2的百分含量為多少？ 6-19 某含鈣試液用0.02000mol/L EDTA溶液滴定，耗去40.00ml。問(wèn)：相同體積的試液用高錳酸鉀法測(cè)定Ca的話，將消耗0.02000mol/L KMnO4溶液多少毫升？ 6-20 2.50g不銹鋼試樣溶于鹽酸（Cr轉(zhuǎn)化為Cr3+）后，用容量瓶準(zhǔn)確稀釋到500ml。 (1)吸取50.0ml試液流經(jīng)銀還原器，使Fe(Ⅲ)還原成Fe(Ⅱ)，而Cr(Ⅲ) 不被還原。再用0.01600mol/L K2Cr2O7 滴定，

58、用去 29.6ml； (2)另取50.0ml試液流經(jīng)鋅汞齊還原器，F(xiàn)e(Ⅲ)還原成Fe(Ⅱ)，Cr(Ⅲ)還原成Cr(Ⅱ)，并直接流入50ml 0.100mol/L Fe3+ 溶液中去，Cr(Ⅱ)置換出等量的Fe(Ⅱ)，所得溶液用上述標(biāo)準(zhǔn)K2Cr2O7溶液滴定，用去37.4ml。計(jì)算此合金中鐵和鉻的百分含量。 6-21 有一個(gè)Cl- 和Br- 存在條件下測(cè)定I - 的靈敏方法，就是先用Br2將I - 氧化成IO3-，煮沸除去過(guò)量的Br2（也可用甲酸離子還原除去之），冷卻后加入過(guò)量的KI與IO3- 反應(yīng)： IO3- + 5 I- + 6 H+=3 I2 + 3 H2O 再以Na2S2O

59、3溶液滴定釋出的碘。今有1.2067g鹵化物混合樣，溶解并稀釋至500.0ml，移取50.00ml，以上述方法進(jìn)行分析，用去20.56ml的0.05551mol/L Na2S2O3溶液，計(jì)算試樣中KI的百分含量。 6-22 10g土樣中的硒以四溴化物被蒸餾后，收集于水溶液中，SeBr4水解為SeO32-，用碘量法測(cè)定。SeO32-與I - 作用還原為Se，生成的I2被滴定時(shí)需用4.50ml Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液。如果該Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)K2Cr2O7的滴定度是0.0490mg/ml，問(wèn)：土樣中硒的含量是多少？以mg /g表示之。 6-23 CO同I2O5的反應(yīng)可以用來(lái)測(cè)定空氣中

60、CO的含量。將3.21 升空氣試樣通過(guò)150℃ 的五氧化二碘： I2O5 + 5 CO = 5 CO2 + I2 生成的I2 升華出來(lái)并吸收在KI溶液中，用0.00221mol/L Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，耗去7.76ml。假定空氣的密度為1.20 ′ 10-3g/ml，計(jì)算CO的含量，以mg /g表示之。 6-24 某水溶液中只含HCl和H2CrO4 。吸取25.00ml試液，用0.2000mol/L NaOH溶液滴定到百里酚酞終點(diǎn)耗去40.00ml。另取25.00ml試液，加入過(guò)量KI和酸使析出I2 ，用0.1000mol/L Na2S2O3溶液滴定

61、耗去40.00ml，問(wèn)：(1) 25.00ml試液中含HCl和H2CrO4各多少克？(2) HCl和H2CrO4的物質(zhì)的量濃度各為多少？ 6-25 某試樣中含有PbO和PbO2 。稱(chēng)取1.234 g試樣，溶解時(shí)用0.2500mol/L 濃度H2C2O4溶液20.00ml處理，使PbO2還原成Pb2+，再用氨中和，則所有Pb2+ 都形成PbC2O4沉淀。(1) 濾液和洗滌液酸化后，過(guò)量H2C2O4用0.04000mol/L KMnO4溶液滴定，需要10.00ml；(2) 沉淀溶于酸后，再用上述KMnO4溶液滴定C2O42-，需要30.00ml。計(jì)算試樣中PbO和PbO2的百分含量。 6-2

62、6 在有F - 存在時(shí)，Mn2+ 可以用KMnO4溶液滴定，反應(yīng)中它們都生成Mn(Ⅲ) 的絡(luò)合物，假定此絡(luò)合物為MnF4-。一份含有Mn3O4的試樣0.5457 g，在酸性體系中溶解時(shí)錳都轉(zhuǎn)化為Mn2+。在F - 存在下滴定，用去31.16ml KMnO4溶液，而KMnO4溶液的濃度在用草酸標(biāo)定時(shí) = 0.1017mol/L。請(qǐng)寫(xiě)出生成MnF4- 時(shí)的反應(yīng)方程式（配平），并計(jì)算試樣中Mn3O4的百分含量。 6-27 測(cè)定鋼樣中Cr和Mn的含量時(shí)，稱(chēng)出0.800 g鋼樣，溶解并處理成含F(xiàn)e(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)和Mn(Ⅱ)的試液。 先在 F - 存在時(shí)用 0.00500mol/L KMnO4

63、溶液滴定Mn(Ⅱ)，耗去20.0ml ( 參見(jiàn)上題 )；接著用0.0400mol/L FeSO4 溶液滴定Cr(Ⅵ) 和生成的Mn(Ⅲ)，耗去30.0ml。計(jì)算鋼樣中Cr和Mn的百分含量。 6-28 將上題中滴定的次序改變?nèi)缦拢涸贔 - 存在時(shí)，先用0.0400mol/L FeSO4 溶液滴定，接著用0.00500mol/L KMnO4溶液滴定。問(wèn)這兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液將各消耗多少？（ F - 存在下，根據(jù)Mn(Ⅶ)/ Mn(Ⅲ)電對(duì)的電位，KMnO4可以氧化Mn(Ⅱ)成為Mn(Ⅲ)，但不氧化Cr(Ⅲ)成為Cr(Ⅵ)。） 第七章 重量分析和沉淀滴定法 Gravimetric Anal

64、yses and Precipitation Titration 7-1 重量分析對(duì)沉淀有哪些要求？沉淀形式和稱(chēng)量形式有何區(qū)別？舉例說(shuō)明。 7-2 共沉淀和后沉淀有何不同？產(chǎn)生后沉淀的原因是什么？ 7-3 表面吸附是如何引起的？吸附規(guī)律如何？ 7-4 在堿性溶液中沉淀Fe(OH)3時(shí)，被吸附的雜質(zhì)主要是陽(yáng)離子還是陰離子？為什么？若在微酸性溶液中沉淀，又將如何？說(shuō)明理由。 7-5 在測(cè)定 Ba2+ 時(shí)，如果BaSO4中有少量 BaCl2 共沉淀，測(cè)定結(jié)果將偏高還是偏低？如果有 (NH4)2SO4、Na2SO4、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，它們對(duì)測(cè)定結(jié)果有哪些影

65、響？分別說(shuō)明理由。如果測(cè)定SO42- 時(shí)，BaSO4中帶有少量BaCl2、(NH4)2SO4、Na2SO4、Fe2(SO4)3、BaCrO4 ，對(duì)測(cè)定結(jié)果又分別有何影響？說(shuō)明理由。 7-6 晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件一般如何？為什么需要這些條件？膠狀沉淀（如Fe(OH)3）的沉淀?xiàng)l件如何？為什么？ 7-7 在沉淀BaSO4 時(shí)，為什么要先用HCl來(lái)酸化溶液？為什么不用HNO3 ？測(cè)定Ba2+ 時(shí)，沉淀劑是H2SO4（既沉淀劑本身是酸），為什么還要用HCl 酸化溶液？ 7-8 沉淀后為什么要進(jìn)行陳化？ 7-9 請(qǐng)回答： ⑴ 測(cè)定Ba2+ 和SO42- 時(shí)，所得BaSO4 沉淀應(yīng)分別用何

66、種洗滌液洗滌？說(shuō)明理由。 ⑵ 測(cè)定Cl - 時(shí)，AgCl沉淀為什么要用稀硝酸來(lái)洗滌？如果用純水洗，將會(huì)有何影響？ ⑶ 測(cè)定Al3+ 時(shí)，為什么Al(OH)3沉淀要用硝酸銨和氨水混合溶液（pH6.5~7.5）來(lái)洗滌？如果用水或單獨(dú)用硝酸銨或氨水來(lái)洗滌，結(jié)果如何？ ⑷ 測(cè)定Fe3+ 時(shí)，能否用稀NaOH來(lái)洗滌Fe(OH)3 沉淀？為什么？ ⑸ 測(cè)定Ca2+ 時(shí)，在重量分析中為什么用稀 (NH4)2C2O4 洗滌CaC2O4 沉淀，而在KMnO4 法中為什么用H2O而不用稀(NH4)2C2O4 洗滌沉淀？ 7-10 為什么制備CaC2O4沉淀時(shí)不用直接慢加沉淀劑 (NH4)2C2O4的方法，而要于酸性溶液中先加 (NH4)2C2O4再慢慢滴加氨水進(jìn)行沉淀？ 7-11 討論均相沉淀法的原理和特點(diǎn)。 7-12 在Mohr法中K2CrO4 指示劑的濃度是怎樣確定的？此法的pH條件如何？為什么有這樣的限制？ 7-13 Fajans法中用熒光黃作為吸附指示劑的原理如何？為什么要加糊精？此法的pH條件為什么與指示劑有關(guān)？ 7-14 Volhard法測(cè)定Cl - 時(shí)，為什么需要在酸性條件