物理化學習題.doc
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1、 第一章 氣體 一、選擇題 1. 在溫度為T、體積恒定為V 的容器中,內含A、B兩組分的理想氣體混合物,它們的分壓力與分體積分別為pA、pB、VA、VB。若又往容器中再加入物質的量為 nC 的理想氣體C,則組分A的分壓力pA ,組分B的分體積VB 。 A. 變大 B. 變小 C. 不變 D. 無法判斷 應分別填入: (c)不變; (b)變小 。因為:pA=nART/V; VB=nBRT/p 2. 已知CO2的臨界參數(shù)tc=30.98℃,pc=7.375MPa。有一鋼瓶中貯存著29℃的CO2,
2、則CO2 狀態(tài) 。 A. 一定為液體 B. 一定為氣體 C. 一定為氣、液共存 D. 數(shù)據不足,無法確定 應選擇填入: (d) 數(shù)據不足,無法確定 。因為不知道其壓力。 3. 在恒溫100℃的帶活塞氣缸中,放有壓力為101.325kPa的水蒸氣。于恒溫下壓縮該水蒸氣,直到其體積為原體積的1/3,此時水蒸氣的壓力 。 A. 303.975kPa B. 33.775kPa C. 101.325kPa D. 數(shù)據不足,無法計算 應填入: (
3、c) 101.325kPa;因為溫度未變,可有水蒸氣冷凝,但壓力不變。 4、真實氣體在( D )條件下,其行為與理想氣體相近。 A.高溫高壓 B.低溫低壓 C.低溫高壓 D.高溫低壓 5、雙參數(shù)普遍化壓縮因子圖是基于: A A. 對應狀態(tài)原理; B. 不同物質的特征臨界參數(shù) C. 范德華方程; D. 理想氣體狀態(tài)方程式 6、若一個系統(tǒng)在變化過程中向環(huán)境放出熱量,則該系統(tǒng)的: D A. 熱力學能必定減少; B. 焓必定減少; C. 焓必定增加;
4、 D. 單一條件無法判斷。 二、判斷: 1、道爾頓分壓定律只適用于理想氣體。 ( ) 2、當真實氣體分子間吸引力起主要作用時,則壓縮因子Z小于1。 ( √ ) 三、填空題: 1. 物質的量為5mol的理想氣體混合物,其中組分B的物質的量為2mol,已知在30℃下該混合氣體的體積為10dm3,則組分B的分壓力pB= kPa,分體積VB= dm3(填入具體數(shù)值)。 分別填入: pB = nBRT/V = 504.08 kPa VB= nBRT/p = yBV = 4
5、.0 dm3
2. 一物質處在臨界狀態(tài)時,其表現(xiàn)為 。
應填入: 氣、液不分的乳濁狀態(tài)。
3. 已知A、B兩種氣體臨界溫度關系為Tc(A)
6、 = 9.12 ,則該容器中的物質應為 ,其臨界溫度為 。 應分別填入: 氣體;33.24 K 。 第二章 熱力學第一定律 一、選擇題 1、理想氣體向真空膨脹,所做的體積功為( A )。 A.等于零 B.大于零 C.小于零 D.不能計算 2、下列過程中, 系統(tǒng)內能變化不為零的是 (A) 不可逆循環(huán)過程 (B) 可逆循環(huán)過程 (C) 兩種理想氣體的混合過程 (D) 純液體的真空蒸發(fā)過程 答案:D。因液體分子與氣體分子之間的相互作用力是不同的故內
7、能不同。另外,向真空蒸發(fā)是不做功的,W=0,故由熱力學第一定律ΔU=Q+W得ΔU=Q,蒸發(fā)過程需吸熱Q>0,故ΔU>0。 3、第一類永動機不能制造成功的原因是 (A) 能量不能創(chuàng)造也不能消滅 (B) 實際過程中功的損失無法避免 (C) 能量傳遞的形式只有熱和功 (D) 熱不能全部轉換成功 答案:A 4、蓋斯定律包含了兩個重要問題, 即 (A) 熱力學第一定律和熱力學第三定律 (B) 熱力學第一定律及熱的基本性質 (C) 熱力學第三定律及熱的基本性質 (D) 熱力學第一定律及狀態(tài)函數(shù)的基本特征 答案:D 5、功和熱 A A.都是途徑函數(shù),無確定的變化途徑就無確定的數(shù)
8、值; B.都是途徑函數(shù),對應某一狀態(tài)有一確定值; C.都是狀態(tài)函數(shù),變化量與途徑無關; D.都是狀態(tài)函數(shù),始終態(tài)確定,其值也確定。 答:A都是途徑函數(shù),無確定的變化途徑就無確定的數(shù)值。 6、一定量的理想氣體,從同一初態(tài)壓力p1可逆膨脹到壓力為p2,則等溫膨脹的終態(tài)體積V(等溫)與絕熱膨脹的終態(tài)體積V(絕熱)的關系是:( A )。 A. V(等溫) > V(絕熱); B. V(等溫) < V(絕熱); C. 無法確定; D. V(等溫) = V(絕熱)。 7、可逆過程是D A. 變化速率無限小的過
9、程; B. 做最大功的過程; C. 循環(huán)過程; D. 能使系統(tǒng)和環(huán)境完全復原的過程。 答:“(d) 能使系統(tǒng)和環(huán)境完全復原的過程 ” 。 8、某氣體從一始態(tài)出發(fā),經絕熱可逆壓縮與恒溫可逆壓縮到相同終態(tài)體積V2,則 p2(恒溫) p2(絕熱);Wr(恒溫) Wr(絕熱);△U(恒溫) △U(絕熱)。 A.大于; B. 小于; C. 等于; D. 不能確定。 答: p2(恒溫) > p2(絕熱); Wr (恒溫) > Wr(絕熱);△U(恒溫) < △U(絕熱) 。 9、dU=CvdT及dUm=Cv,mdT適用的條件完整地說應
10、當是 (A) 等容過程 (B) 無化學反應和相變的等容過程 (C) 組成不變的均相系統(tǒng)的等容過程 (D) 無化學反應和相變且不做非體積功的任何等容過程及無反應和相變而且系統(tǒng)內能只與溫度有關的非等容過程 答案:D 10、反應H2(g) +O2(g) == H2O(g)的標準摩爾反應焓為DrH(T),下列說法中不正確的是: B A. DrH(T)是H2O(g)的標準摩爾生成焓; B. DrH(T)是H2O(g)的標準摩爾燃燒焓; C. DrH(T)是負值; D. DrH(T)與反應的DrU數(shù)值不等。 11、當某化學反應ΔrCp,m<0,則該過程
11、的△rHθm(T)隨溫度升高而A (A) 下降 (B) 升高 (C) 不變 (D) 無規(guī)律 答案:A。根據Kirchhoff公式可以看出。 12、在一個循環(huán)過程中,物系經歷了i步變化,則 D (A) ∑Qi=0 (B) ∑Qi-∑Wi=0 (C) ∑Wi=0 (D) ∑Qi+∑Wi=0 13、已知反應 2A(g)+B(g)= 2C(g) 在400K下的△rHθm(400k) = 150kJmol-1,而且A(g)、B(g)和C(g)的摩爾定壓熱容分別為20、30和35JK-1mol-1,若將上述反應改在800K下進行,則上述反應的△rHθ
12、m(800k)為 kJmol-1 。 A. 300; B. 150 ; C. 75 ; D. 0 答:選(b) 150 kJmol-1。 14、在實際氣體的節(jié)流膨脹過程中,哪一組描述是正確的: C (A)Q >0, DH =0, Dp < 0 (B)Q =0, DH <0, Dp >0 (C)Q =0, DH =0, Dp <0 (D)Q <0, DH =0, Dp <0 答案:C。節(jié)流膨脹過程恒焓絕熱且壓力降低。 15、經絕熱可逆膨脹和絕熱反抗恒外壓膨脹到相同終態(tài)體積V2,則T2(可) T2(不),在數(shù)值上W(可)
13、 W(不)。 A.大于; B. 小于; C. 等于; D. 可能大于也可能小于。 答: 應分別填入 (b) 小于;(a)大于。 二、判斷題 1、隔離(或孤立)系統(tǒng)的熱力學能總是守恒的。 ( √ ) 2、理想氣體在恒定的外壓力下絕熱膨脹到終態(tài)。因為是恒壓,所以DH=Q;又因為是絕熱,Q=0,故DH=0。 ( ) 3、隔離系統(tǒng)中無論發(fā)生什么變化,。 ( √
14、) 4、真實氣體的節(jié)流膨脹過程是等焓過程。 ( √ ) 三、填空題 1、1mol某理想氣體的Cv,m = 1.5R,當該氣體由p1、V1、T1的始態(tài)經過一絕熱過程后,系統(tǒng)終態(tài)的p2V2 與始態(tài)的p1V1之差為1kJ,則此過程的W = 1.5 kJ,D H= 2.5 kJ。 2、若將1mol、p =101.325kPa、t = 100℃的液體水放入到恒溫100℃的真空密封容器中,最終變?yōu)?00℃、101.325kPa的水蒸氣,△vapHm=40.63kJmol-1,則此系統(tǒng)在此過程中所作的 W=
15、 kJ,△U= kJ。 答:填入“0”;“37.53”。 3、已知下列反應的DrH(298 K)分別為: (1)CO(g)+O2(g) CO2(g),DrH,1=-283.0 kJmol-1; (2)H2(g)+O2(g) H2O(l), DrH,2=-285.8 kJmol-1; (3)C2H5OH(l)+3O2(g)2CO2(g)+ 3H2O(l),DrH,3 =-1370 kJmol-1;則反應 2CO(g)+4H2(g)==H2O(l)+C2H5OH(l) 的DrH(298 K)= 。(已知反應產物分別為純水和純乙醇,兩者未混合,不必考慮混
16、合焓。) -339.2 kJmol-1 2(1)+4(2)-(3) 4、已知25℃下的熱力學數(shù)據如下: C(石墨)的標準摩爾燃燒焓△cHθm= -393.51kJmol-1; H2(g)的標準摩爾燃燒焓△cHθm = -285.83kJmol-1; CH3OH(l)的標準摩爾燃燒焓△cHθm = -726.51 kJmol-1; 則CH3OH(l)的標準摩爾生成焓△fHθm= -238.7 kJmol-1。 第三章熱力學第二定律 1、在T1=750K的高溫熱源與T2=300K的低溫熱源間工作一卡諾可逆熱機,當其從高溫熱源Q1=250kJ時,該熱機對環(huán)境所
17、做的功W= -150 Kj,放至低溫熱的熱Q2= -100 kJ。 2、以汞為工作物質時,可逆卡諾熱機效率為以理想氣體為工作物質時的 100% 。 (可逆熱機效率與工質無關) 3、液體苯在其沸點下恒溫蒸發(fā),則此過程的△U 大于零; △H 大于零;△S 大于零; △G 等于零 。 4、將1mol 溫度為100℃ 、壓力為101.325kPa的液體水投入一密封真空容器中,并剛好完全蒸發(fā)為同溫同壓的水蒸氣,則此過程的△H 大于零;△S 大于零 ; △G 等于零 。 5、H2與O2均為理想氣體,當經歷如下所示的過程后,則系統(tǒng)的 △U 等于零 ; △H 等于零 ;
18、△S 等于零 ; △G 等于零 。 6、732 K時,反應NH4Cl(s)==NH3(g)+HCl(g)的 DrG=-20.8 kJmol-1,DrH=154 kJmol-1,則該反應的DrS = 239 JK-1mol-1 。 7、某雙原子理想氣體3 mol從始態(tài)300 K,200 KPa下經過恒溫可逆膨脹到150KPa,則其過程的功W是 -2152.6 J。 8、某雙原子理想氣體3 mol從始態(tài)350K,200 KPa下經過絕熱可逆膨脹到235.5 K平衡,則其過程的功W是 -7139.6 J。 9、在真空密封的容器中,1mol溫度為100℃、壓力為101.325 kPa的
19、液體水完全蒸發(fā)為100℃、101.325 kPa的水蒸氣, 測得此過程系統(tǒng)從環(huán)境吸熱37.53kJ,則此過程的△H= 40.63 kJ, △S= 108.88 JK-1, △G= 0 kJ。 判斷題 1、絕熱過程都是等熵過程。 2、理想氣體的熵變公式只適用于可逆過程。 3、等溫等壓且不涉及非體積功條件下,一切吸熱且熵減小的反應,均不能自動發(fā)生?!? 4、若隔離系統(tǒng)內發(fā)生了一不可逆過程,則該隔離系統(tǒng)的△S增加?!? 5、不可逆過程一定是自發(fā)的,而自發(fā)過程一定是不可逆的。 選擇題 1、任意兩相平衡的克拉貝龍方程dT / dp = TD,式中D
20、及D的正負號B A.一定是相反,即D Vm> 0,DHm< 0;或D Vm< 0,DHm> 0; B.可以相同也可以不同,即上述情況均可能存在。 C.一定是D> 0,DHm>0 ; D. 一定是DVm <0,DHm< 0 ; 2、下列熱力學四個基本方程中不正確的式子是:D A. dU= TdS-PdV; B. dH= TdS+VdP ; C. dG=-SdT+VdP; D. dA=-SdT+PdV 。 3、液態(tài)水在100℃及101.325 kPa下汽化成水蒸氣,則該過程的D A. DH = 0 ;B. DS = 0;C. DA = 0;D.
21、DG = 0 。 4、已知某化學反應的∑nB?Cp, m(B) > 0,則從T1升溫到T2時,該反應的DrH與DrS都 : C A. 不隨溫度升高變化; B. 隨溫度升高而減?。? C. 隨溫度升高而增大; D. DrH增大DrS減小。 5、對于只作膨脹功的封閉系統(tǒng),的值是:B A. 大于零; B. 小于零; C. 等于零; D. 不能確定。 6、某封閉物系進行了一個過程時,D A. 物系的熵值一定增加; B. 過程可逆則物系的熵差等于零; C. 物系的熵值一定減??; D. 物系的熵差可能大于零也可能小于零。 7、在263K
22、和101.325Kpa,1mol過冷水結成冰,則系統(tǒng)、環(huán)境的熵變及總熵變?yōu)?C A.,, B.,, C.,, D.,, 8、 A(l)+0.5B(g)=C(g) 在500K、恒容條件下反應了 1mol進度時熱效應為-10.0 kJ。若該反應氣體為理想氣體,在500K、恒壓條件下同樣反應了 1mol進度時,則熱效應為: D kJ A. 7.92; B. -12.1; C. 10.0; D. -7.92 9、理想氣體經可逆與不可逆兩種絕熱過程 C A. 可以達到同一終態(tài); B.
23、 可以達到同一終態(tài),但給環(huán)境留下不同的影響; C. 不可能達到同一終態(tài)。 D.無法確定 答: “C不可能到達同一終態(tài) ” 10、公式?H=Qp適用于下列哪個過程 B A. 理想氣體從1013.25kPa反抗恒定的外壓101.325kPa膨脹; B. 273K, 101.325kPa下冰融化成水; C. 298K, 101.325kPa下點解CuSO4水溶液; D. 氣體從狀態(tài)I等溫變化到狀態(tài)II 11、由物質的量為n的某純理想氣體組成的系統(tǒng),若要確定該系統(tǒng)的狀態(tài),則系統(tǒng)的 D 必須確定。 A. p B. V C. T
24、,U D. T,P 12、2. 根據熱力學第二定律,在一循環(huán)過程中 C 。 A.功與熱可以完全互相轉換; B.功與熱都不能完全互相轉換; C.功可以完全轉變?yōu)闊?熱不能完全轉變?yōu)楣? D.功不能完全轉變?yōu)闊?熱可以完全轉變?yōu)楣? 13. 在一帶活塞絕熱氣缸中,W’= 0條件下發(fā)生某化學反應后,系統(tǒng)的體積增大,溫度升高,則此反應過程的W B ,△rU B ,△rH C ,△rS A ,△rG B 。 A. 大于零; B.小于零; C. 等于零; D. 可能大于也可能小于零. 14、在下過程中,△G =△A 的過程為
25、 C 。 A. 液體在正常沸點下汽化為蒸氣; B. 理想氣體絕熱可逆膨脹; C. 理想氣體A與B在恒溫下混合; D. 恒溫、恒壓下的可逆反應過程。 15、理想氣體與溫度為T的大熱源接觸做等溫膨脹,吸熱Q,所做的功是變到相同終態(tài)的最大功的20%,則系統(tǒng)的熵變?yōu)椋篊 A.Q/T B. 0 C. 5Q/T D.-Q/T 第四章 多組分系統(tǒng)熱力學 選擇題 1. 在373.15K和101325Pa下,水的化學勢與水蒸氣化學位的關系為 A (A) μ(水)=μ(汽) (B)
26、μ(水)<μ(汽) (C) μ(水)>μ(汽) (D) 無法確定 2.下列哪種現(xiàn)象不屬于稀溶液的依數(shù)性 D (A) 凝固點降低 (B)沸點升高 (C) 滲透壓 (D)蒸氣壓升高 3.98K時,A、B兩種氣體在水中的亨利常數(shù)分別為 k1和 k2,且k1> k2,則當P1=P2時,A、B在水中的溶解量c1和 c2的關系為 B (A) C1> C2 (B) C1< C2 (C) C1= C2 (D) 不能確定 4.將非揮發(fā)性溶質溶于溶劑中形成稀溶液時,將引起 A (A) 沸點升高 (B) 熔點升高 (C) 蒸氣壓升高 (D) 都
27、不對 5. 定義偏摩爾量時規(guī)定的條件是 D (A) 等溫等壓 (B) 等熵等壓 (C) 等溫, 溶液濃度不變 (D) 等溫等壓, 溶液濃度不變 6. 關于偏摩爾量, 下面的說法中正確的是 B (A) 偏摩爾量的絕對值都可求算 (B) 系統(tǒng)的容量性質才有偏摩爾量 (C) 同一系統(tǒng)的各個偏摩爾量之間彼此無關 (D) 沒有熱力學過程就沒有偏摩爾量 7. 影響沸點升高常數(shù)和凝固點降低常數(shù)值的主要因素是A (A) 溶劑本性 (B) 溫度和壓力 (C)溶質本性 (D) 溫度和溶劑本性 8. 已知373K時液體A的飽和蒸氣壓為133.24kPa,液體
28、B的飽和蒸氣壓為66.62kPa。設A和B形成理想溶液,當溶液中A的物質的量分數(shù)為0.5時,在氣相中A的物質的量分數(shù)為:C (A)1 (B) 1/2 (C) 2/3 (D) 1/3 因為yA=pA/pA+pB=133.24/(133.24+66.62)=2/3 9. 兩只各裝有1kg水的燒杯,一只溶有0.01mol蔗糖,另一只溶有0.01molNaCl,按同樣速度降溫冷卻,則: A (A) 溶有蔗糖的杯子先結冰 (B) 兩杯同時結冰 (C) 溶有NaCl的杯子先結冰 (D) 視外壓而定 10.下列各式叫化學勢的是:B A.
29、 B. C. D. 11.冬季建筑施工中,為了保證施工質量,常在澆注混凝土時加入鹽類,其主要作用是 C A.增加混凝土強度 B.防止建筑物被腐蝕 C.降低混凝土的固化溫度 D.吸收混凝土中的水分 判斷題 1.理想混合氣體中任意組分B的化學勢表達式為:mB=mB(g,T) +RTln(pB/p)。√ 2.二組分的理想液態(tài)混合物的蒸氣總壓力介于二純組分的蒸氣壓之間。√ 3. 拉烏爾定律的適用條件是等溫時的稀溶液。 因為必須是非揮發(fā)性溶質的
30、稀溶液 4.溶液的化學勢等于溶液中各組分的化學勢之和。 溶液中可以分為溶劑的化學勢或溶質的化學勢,而沒有整個溶液的化學勢。 5. 在室溫下,相同濃度的蔗糖溶液與食鹽水溶液的滲透壓相等。 填空題 1. 在一定溫度下,對于理想稀溶液中溶劑的化學勢μA=μ*A+ RTlnxA。若濃度變量用組分的bB表示μA,假設bBMA<<1, 則μA=μ*A- 。 填入 ” RTMAbB“。 2. 在一定T、p下,一切相變化必然是朝著化學勢 的方向進行。 填入 “ 減小”。 3. 在一定的T、p下,由純A(l)和純B(l)混合而成理想液態(tài)混合物,則此過程的Dmi
31、x Vm 0;Dmix Hm 0;Dmix G 0;DmixS 0(填 =;<;>)。 填入=;=;<;> 第五章 化學平衡 選擇題 1. 對于化學平衡, 以下說法中不正確的是 C (A) 化學平衡態(tài)就是化學反應的限度 (B) 化學平衡時系統(tǒng)的熱力學性質不隨時間變化 (C) 化學平衡時各物質的化學勢相等 (D) 任何化學反應都有化學平衡態(tài) 2.反應 2C(s) + O2(g)2CO(g),其?rGmθ /(Jmol-1) = -232600 - 167.7T/K,若溫度升高,則:C (A)
32、 ?rGmθ變負,反應更完全 (B) Kpθ變大,反應更完全 (C) Kpθ變小,反應更不完全 (D)無法判斷 ?rGm=?rHm -T?rSm;?rHm<0 3.在一定溫度和壓力下,對于一個化學反應,能用以判斷其反應方向的是:C (A) D?rGmθ (B)Kp (C) ?rGm (D) D ?rHm 4.某溫度時,NH4Cl(s)分解壓力是pθ ,則分解反應的平衡常數(shù) Kpθ為: C (A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D) 1/8 5.某實際氣體反應在溫度為500K,壓力為202.6102kPa下的平衡常數(shù)Kfθ=2,則該反應在5
33、00K,20.26kPa下反應的平衡常數(shù)Kfθ為:C還是A (A) 2 (B) >2 (C) <2 (D) 2 6.在溫度為T,壓力為p時,反應3O2(g)=2O3(g)的Kp與Kx的比值為:D (A) RT (B) p (C)(RT)-1 (D) p-1 7.已知反應 3O2(g) = 2O3(g) 在25℃時DrHmθ =-280 Jmol-1,則對該反應有利的條件是:C (A) 升溫升壓 (B) 升溫降壓 (C) 降溫升壓 (D) 降溫降壓 8.加入惰性氣體對哪一個反應能增大其平衡轉化率?A (A) C6H5C2H5(g)
34、= C6H5C2H3(g) + H2(g) (B) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) (C) 3/2 H2(g) + 1/2 N2(g) = NH3(g) (D) CH3COOH(l) + C2H5OH(l) = H2O(l) + C2H5COOH3(l) 1.C.6.C11.C12.C15.A17.D24.C25A 9. 在一定溫度、壓力下 A(g) + B(g) = C(g) + D(g) 的Kθ1=0.25; C(g) + D(g)= A(g) + B(g) 的 Kθ2= ;2A(g) + 2B(g) = 2C(g) + 2D(g)
35、 的Kθ3= 。 (A) 0.25; (B) 4 ; (C) 0.0625; (D) 0.5 答:應分別選擇(B)和(C)。 10. 已知在1000K時,理想氣體反應 A(s)+B2C(g)=AC(s)+B2(g)的Kθ=0.0060。若有一上述反應系統(tǒng),其 p(B2C)=p(B2),則此反應系統(tǒng) B 。 (A) 自發(fā)由左向右進行; (B) 不能自發(fā)由左向右進行; (C) 恰好處在平衡; (D) 方向無法判斷。 答:應選填 “ (B)”。 >0 11. 在溫
36、度T下A(g)+ 2B(g) == 2D(g)的;若在恒定溫度T的真空密封容器中通入A、B、C三種氣體,分壓力均為100kpa,則反應 C A. 向右進行 B. 向左進行 C. 處于平衡 D.無法判斷 判斷題 1. 在一定的溫度、壓力且不作非膨脹功的條件下,若某反應的?G>0,因此可以研制出一種催化劑使反應正向進行。 2. 某反應的平衡常數(shù)是一個不變的常數(shù)。 3. 反應CO(g) +H2O (g) == CO2(g) +H2O (g),因為反映前后分子數(shù)相等,所以無論壓力如何變化,對平衡均無影響。 因為壓力太高時氣體不是理想氣
37、體 填空題 1. 在一個真空容器中,放有過量的B3(s),于900K下發(fā)生反應B3(s) = 3B(g), 反應達平衡時容器內的壓力為300kPa, 則此反應在900K下的Kθ = 。 答: 應填入“ 27.0 ” 2. 在300K、101.325kPa下,取等摩爾的C與D進行反應:C(g) + D(g) = E(g);達平衡時測得系統(tǒng)的平衡體積只有原始體積的80%,則平衡混合物的組成 yC= , yD= ,yE= 。 答:應分別填入 “ 0.375 ”;“ 0.375 ”;“ 0.25” 3. 將1molSO3
38、(g)放入到恒溫1000K的真空密封容器中,并發(fā)生分解反應:SO3(g) = SO2(g) + 0.5O2(g) 。當反應平衡時,容器中的總壓為202.65kPa,且測得SO3(g) 的解離度α= 0.25,則上述分解以應在1000K時之Kθ= 。 答:應填入 “ 0.158”。 4. 已知反應C2H5OH(g)=C2H4(g)+H2O(g) 的△rHθm=45.76 kJmol-1,△rSθm=126.19 JK-1mol-1,而且均不隨溫度而變。在較低溫度下升高溫度時,△rGθm ,有利于反應 向 。 答:應分別填入 “ 變小 ”;“ 右
39、進行”。 5. 理想氣體化學反應為 2A(g) + 0.5B(g) = C(g);在某溫度T下,反應已達平衡,若保持反應系統(tǒng)的T和V不變,加入惰性氣體D(g)重新達平衡后,上述反應的Kθ ,參加反應各物質的化學勢μ ,反應的Ky 。 答:應分別填入“ 不變 ”;“ 不變”;“ 變大”。 第六章相平衡 一、選擇題 1. N2的臨界溫度是124 K,如果想要液化N2就必須: ( D ) (A)在恒溫下增加壓力 (B)在恒溫下降低壓力 (C)在恒壓下升高溫度 (D)在恒壓下降低溫度
40、 2. CuSO4與水可生成CuSO4H2O,CuSO43H2O,CuSO45H2O三種水合物,則在一定溫度下與水蒸氣平衡的含水鹽最多為:B (A)3種 (B)2種 (C)1種 (D)不可能有共存的含水鹽 3. 將固體 NH4HCO3(s) 放入真空容器中,恒溫到 400 K,NH4HCO3 按下式分解并達到平衡:NH4HCO3(s) = NH3(g) + H2O(g) + CO2(g) 體系的組分數(shù) C 和自由度數(shù) f 為:C (A)C= 2
41、, f= 1 (B)C= 2, f= 2 (C)C= 1, f= 0 (D)C= 3, f= 2 4. 在一個密封的容器中裝滿了溫度為373.15 K的水,一點空隙也不留,這時水的蒸氣壓:( D ) (A)等于零 (B)等于101.325 kPa (C)小于101.325 kPa (D)大于101.325 kPa 5. 組分A和B可以形成四種穩(wěn)定化合物:A2B,AB,AB2,AB3,設所有這些化合物都有相合熔點。則此體系的低共熔點最多有幾個 ( C ) P261 (A)3 (B)4 (C)5
42、 (D)6 6. 在相圖上,當體系處于下列哪一點時只存在一個相( C ) (A)恒沸點 (B)熔點 (C)臨界點 (D)低共熔點 7. 在 pθ下,用水蒸氣蒸鎦法提純某不溶于水的有機物時,體系的沸點:( A ) (A)必低于 373.15 K (B)必高于 373.15 K (C)取決于水與有機物的相對數(shù)量 (D)取決于有機物的分子量大小 二、填空 1. 冰的熔點隨壓力的增大而 降低 ; 2. 形成共沸混合物的雙液系在一定外壓下共沸點時的組分數(shù)C為 2 ,相數(shù)P為 2
43、,條件自由度F為 0 。 3. 在反應器中通入 n(NH3):n(HCl)=1:1.2 的混合氣體發(fā)生下列反應并達平衡NH3(g) + HCl(g) = NH4Cl(s),此系統(tǒng)的組分數(shù)C= 2 ;自由度數(shù)F= 2 。 8、.下列化學反應,同時共存并到達到平衡(溫度在 900~1200 K范圍內): CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) CO2(g) + H2(g) = CO(g) + H2O(g) H2O(g) + CO(g) + CaO(s) = CaCO3(s) + H2(g);該體系的自由度為 ____
44、_ 。 8. S = 6 , R = 2 , C= 6 - 2 = 4 f = 4 - 3 + 2 = 3 第七章 電化學練習題 1. 用同一電導池分別測定濃度為 0.01 molkg-1和 0.1 molkg-1的兩個電解質溶液,其電阻分別為1000W和500W,則它們依次的摩爾電導率之比為( B ) (A) 1 : 5 (B) 5 : 1 (C) 10 : 5 (D) 5 : 10 2. 0.01 molkg-1 的K3[Fe(CN)6]的水溶液的離子強度為:(
45、0.06 C ) (A) 1.010-2 molkg-1(B)3.010-2 molkg-1(C)4.510-2 molkg-1(D)5.010-2 molkg-1 3. 室溫下無限稀釋的水溶液中,離子摩爾電導率最大的是:( D ) (A) ?La3+ (B) Ca2+ (C) NH4+ (D) OH - 4. 質量摩爾濃度為 m 的 Na3PO4溶液, 平均活度系數(shù)為 g ,則電解質的活度C (A) aB= 4(m/m$)4 (g )4 (B) aB= 4(m/m$) (g )4 (C) aB= 27(m/m$)4 (g )4 (D) aB = 27
46、(m/m$) (g )4 5. 濃度為m的Al2(SO4)3溶液中,正負離子的活度系數(shù)分別為g+和g-,則平均活度系數(shù)g等于:( C ) (A) (108)1/5 m (B) (g+2g-3)1/5 m (C) (g+2g-3)1/5 (D) (g+3g-2)1/5 6. 298 K時,反應為 Zn(s)+Fe2+(aq)=Zn2+(aq)+Fe(s) 的電池的 Eθ為 0.323 V,則其平衡常數(shù) Kθ為: C (A) 2.89105 (B) 8.4
47、61010 (C) 5.53104 (D) 2.35102 7. 下列電池中,電動勢與 Cl- 離子的活度無關的是: ( C ) (A) Zn│ZnCl2(a)│Cl2(pθ)│Pt (B) Zn│ZnCl2(a1)‖KCl(a2)│AgCl(s)│Ag (C) Ag│AgCl│KCl(a)│Cl2(pθ)│Pt (D) Pt│H2(pq)│HCl(a)│Cl2(pθ)│Pt 8.電解時, 在陽極上首先發(fā)生氧化作用而放電的是:
48、 ( D ) (A) 標準還原電勢最大者 (B) 標準還原電勢最小者 (C) 考慮極化后,實際上的不可逆還原電勢最大者 (D) 考慮極化后,實際上的不可逆還原電勢最小者 9.下列示意圖描述了原電池和電解池中電極極化規(guī)律, 表示原電池陽極的是( A ) (A) 曲線1 (B) 曲線2 (C) 曲線3 (D) 曲線4 10. 電池在恒溫、恒壓和可逆情況下放電,則其與環(huán)境交換的熱 C (A) 一定為零 (
49、B) 為△H (C) 為T△S (D)無法確定 判斷題 1.電極Pt|H2(p=100kPa) |OH-(a=1)是標準氫電極,其電極電勢E(H2+2OH-2H2O+2e-) = 0。 2. 凡發(fā)生氧化反應的電極為陰極,發(fā)生還原反應的電極為陽極。 填空題: 1. 已知25℃無限稀釋的水溶液中, Λ∞m(KCl)=194.8610-4 Sm2mol-1,Λ∞m(NaCl)=126.4510-4 Sm2mol-1,25℃的水溶液中: Λ∞m(K+)-Λ∞m(Na+) = 68.4110-4 Sm2mol-1。 2. 在25℃無限稀釋的LaCl3水溶液中: Λ∞m(1/3La
50、3+)= 69.610-4 Sm2mol-1, Λ∞m(Cl-)= 76.3410-4 Sm2mol-1,則Λ∞m(LaCl3)= Sm2mol-1;Λ∞m (1/3LaCl3)= Sm2mol-1; Λ∞m (LaCl3)= Λ∞m (La3+) +3Λ∞m (Cl-) = 437.8210-4 Sm2mol-1 Λ∞m (1/3LaCl3)=145.9410-4 Sm2mol-1 3.電池 Ag,AgCl(s)│CuCl2(m)│Cu(s) 的電池反應是_2Ag+2Cl- =Cu2++2AgCl, 電池 Ag(s)│Ag+(aq)‖
51、CuCl2(aq)│Cu(s) 的電池反應是__2Ag+ Cu2+=2Ag++Cu 4. 質量摩爾濃度為b的KCl、K2SO4、CuSO4及LaCl3的水溶液的離子強度分別為I(KCl)= ;I(K2SO4)= ;I(CuSO4)= ;I(LaCl3)= 。 b;3b;4b;6b 5. 已知25℃時,電極反應Cu2++2e-→Cu(s)的標準電極電勢 Eθ1 =0.340 V;Cu++e →Cu(s);Eθ2=0.522V; Cu2++e-→Cu+的Eθ3 = V。 ΔrG mθ= ? zFEθ Eθ3 = 2E
52、θ1- Eθ2 = 0.158 V 6. 在溫度T,若電池反應Cu(s)+Cl2(g)→Cu2++2Cl-的標準電動勢為Eθ1;反應0.5Cu(s)+0.5Cl2(g)→0.5Cu2++Cl-的標準電動勢為Eθ2, 則Eθ1與Eθ2的關系為Eθ1 = Eθ2 。填>、<、= 第十章 界面現(xiàn)象 1. 氣固相反應 CaCO3(s)CaO(s) + CO2(g) 已達平衡。在其它條件不變的情況下,若把 CaCO3(s) 的顆粒變得極小,則平衡將: B (A) 向左移動 (B) 向右移動 (C) 不移動 (D) 來回不定移動 2. 在相同溫度下,同一液體
53、被分散成具有不同曲率半徑的物系時,將具有不同飽和蒸氣壓。以p平、p凹、p凸分別表示平面、凹面和凸面液體上的飽和蒸氣壓,則三者之間的關系是: ( C ) (A) p平 > p凹 > p凸 (B) p凹 > p平 > p (C) p凸 > p平 > p凹 (D) p凸 > p凹 > p平 3. 微小晶體與普通晶體相比較,哪一種性質不正確( D ) (A)微小晶體的飽和蒸氣壓大
54、(B)微小晶體的溶解度大 (C)微小晶體的熔點較低 (D)微小晶體的溶解度較小 4. 水/油 乳化劑的 HLB 值的范圍是 ( A ) (A) 2-6 (B) 8-12 (C) 14-18 (D) 20-24 4..當表面活性物質加入溶劑后,所產生的結果是 ( A ) (A) dg / da < 0,正吸附 (B) dg / da
55、 < 0,負吸附 (C) dg / da > 0,正吸附 (D) dg / da > 0,負吸附 6. 天空中的水滴大小不等, 在運動中, 這些水滴的變化趨勢如何( B ) (A) 大水滴分散成小水滴, 半徑趨于相等 (B) 大水滴變大, 小水滴縮小 (C) 大小水滴的變化沒有規(guī)律 (D) 不會產生變化
56、 5. 水在臨界溫度時的表面Gibbs自由能( C ) (A)大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 無法確定 6. 同一固體, 大塊顆粒和粉狀顆粒, 其溶解度哪個大 ( B ) (A) 大塊顆粒大 (B) 粉狀顆粒大 (C) 一樣大 (D) 無法比較 7. 在一定T、p下,當潤濕角θ B 時,液體對固體表面不能潤濕;當液體對固體表面的潤濕角 C 時,液體對固體表面完全潤濕。 選擇填入:(A)<90o (B) >90o (C) 趨近于零 (D) 趨近于180o 8.
57、通常稱為表面活性劑的物質是指當其加入后就能 C 的物質。 (A) 增加溶液的表面張力 (B) 改變溶液的導電能力 (C) 顯著降低溶液的表面張力 (D) 使溶液表面發(fā)生負吸附 9. 朗格謬爾等溫吸附理論中最重要的基本假設是 C (A) 氣體為理想氣體 (B) 多分子層吸附 (C) 單分子層吸附 (D) 固體表面各吸附位置上的吸附能力是不同的 10. 在一定溫度下,液體能在被它完全潤濕的毛細管中上升的高度反比于 C 。 (A) 大氣的壓力 (B) 固—液的界面張力 (C) 毛細管的半徑 (D) 液體的表面張力 填空題 1
58、. 在一定條件下,液體分子間作用力越大,其表面張力 越大 。 2. 彎曲液面的附加壓力△p指向 彎曲液面曲率半徑的中心 。 3. 空氣中的小氣泡,其內外氣體壓力差在數(shù)值上等于 4γ/r 。 4. 物理吸附的作用力是 范德華力 ;化學吸附的作用力則是 化學鍵力 。 5. 在兩支水平放置的毛細管中間皆有一段液體,如附圖所示,a管內的液體對管內壁完全潤濕,對(a),右端加熱后會使液體向 左移動 ;b管中的液體對管內壁完全不潤濕,對(b),右端加熱后會使液體向 右移動 。 答: 當溫度升高,加熱端表面張力減小,附加壓力減??;另一方面,由于加熱,會使液面的曲率半徑變大,也會使附加壓
59、力減小。 第十一章 化學動力學 一、選擇題 1. 在反應 ABC,AD 中,活化能 E1> E2> E3,C 是所需要的產物,從動力學角度考慮,為了提高 C 的產量,選擇反應溫度時,應選擇: ( C ) (A) 較高反應溫度 (B) 較低反應溫度 (C) 適中反應溫度 (D) 任意反應溫度 2. 某反應物反應掉 7/8 所需的時間恰好是它反應掉 1/2 所需時間的 3 倍,則該反應的級數(shù)是:( B ) (A) 零
60、級 (B) 一級反應 (C) 二級反應 (D) 三級反應 3. 二級反應的速率常數(shù)的單位是: ( D ) (A) s-1 (B) dm6mol-2s-1 (C) s-1mol-1 (D) dm3s-1mol-1 4. 某反應在指定溫度下,速率常數(shù)k為 4.6210-2 min-1,反應物初始濃度為 0.1 moldm-3 ,該反應的半衰期應是: ( B ) (A) 150 min (B
61、) 15 min (C) 30 min (D) 條件不夠,不能求算 5. 連串反應 ABC 其中 k1= 0.1 min-1, k2= 0.2 min-1,假定反應開始時只有 A,且濃度為 1 moldm-3 ,則 B 濃度達最大的時間為: ( C ) (A) 0.3 min (B) 5.0 min (C) 6.93 min (D) ∞ 6. 某反應,A → Y,其速率系數(shù)kA=6.93min-1,則該反應物A的濃度從1.0moldm-3變到0.5moldm-3所需時間是:
62、B (A)0.2min;(B)0.1min;(C)1min;(D)以上答案均不正確。 7. 某反應,A → Y,如果反應物A的濃度減少一半,它的半衰期也縮短一半,則該反應的級數(shù)為:A (A)零級;(B)一級;(C)二級;(D)以上答案均不正確。 8. 在指定條件下,任一基元反應的分子數(shù)與反應級數(shù)之間的關系為 (A) 二者必然是相等的; (B) 反應級數(shù)一定小于反應分子數(shù); (C) 反應級數(shù)一定大于反應分子數(shù); (D) 反應級數(shù)可以等于或少于其反應的分子數(shù),但絕不會出現(xiàn)反應級數(shù)大于反 應分子數(shù)的情況 。 9. 基元反應的分子數(shù)是個微觀的概念,其值 C
63、 (A) 只能是0,1,2,3 (B) 可正、可負、可為零 (C) 只能是1,2,3這三個正整數(shù) (D) 無法確定 10. 在化學動力學中,質量作用定律只適用于 C (A) 反應級數(shù)為正整數(shù)的反應 (B) 恒溫恒容反應 (C) 基元反應 (D) 理想氣體反應 11.絡合催化屬于 A (A) 單相催化 (B) 多相催化 (C) 既是多相催化,又是單相催化 (D) 以上都不對 12.不屬于簡單碰撞理論模型的要點的說法是: D A. 反應物分子在反應前須先發(fā)生碰撞; B. 動能達到并超過某一閾值EC的碰撞才是有效的碰撞 ; C
64、. 有效碰撞次數(shù)乘以有效碰撞分數(shù)即反應速率 ; D. 總碰撞次數(shù)乘以有效碰撞分數(shù)即反應速率 。 13.對于任意給定的化學反應A+B2Y,則在動力學研究中: C A. 表明它為二級反應; B. 表明了它是雙分子反應; C. 表明了反應物與產物分子間的計量關系; D. 表明它為元反應。 14.在一定溫度和壓力下進行的化學反應A + BY,E+為正反應的活化能,E-為逆反應的活化能,則:A A.E+ -E-=rm; B.E- -E+=rm; C.E+ -E-=rHm; D.E- -E+=rHm; 15.反應AY
65、 ,已知反應的活化能E2 < E3 ,為利于產物Z的生成,原則上選擇: B A. 升高溫度; B. 降低溫度; C. 維持溫度不變; D. 及時移走副產物P。 二、判斷題 1. 反應速率系數(shù)kA與反應物A的濃度有關。 2. 反應級數(shù)不可能為負值。 3. 對二級反應來說,反應物轉化同一百分數(shù)時,若反應物的初始濃度愈低,則所需時間愈短。 4.對同一反應,活化能一定,則反應的起始溫度愈低,反應的速率系數(shù)對溫度的變化愈敏感?!? 5. 阿倫尼烏斯方程適用于所有的反應。 6. 若同時存在幾個反應,則高溫對活化能高的反應
66、有利,低溫對活化能低的反應有利?!? 7. 對于反應:A2 + B22AB,若其速率方程為r =kCA2CB2,則可以斷定這是一基元反應。 8. 質量作用定律和反應分子數(shù)概念只能適用于基元反應?!? 三、填空題 1. 放射性元素201Pb的半衰期為8h,1g放射性201Pb在24h后還剩下 1/8 g。 2. 某一級反應在300K時的半衰期為50min,在310K時半衰期為10min,則此反應的活化能Ea= 124.4 kJmol-1。 3. 在一定T、V下,反應 2A(g)→A2(g)的速率系數(shù)kA=2.510-3 mol-1dm3s-1,A(g)的初始濃度cA,0= 0.02 moldm-3,則此反應的反應級數(shù)n= 2 ,反應物A(g)的半衰期t1/2(A)= 2104 s 。 4. 在一定T、V下,反應 A(
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