2013年高考化學(xué)總復(fù)習(xí) 第二章 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(含解析) 新人教版
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1、【高考總復(fù)習(xí)】2013高考化學(xué)專題復(fù)習(xí):第二章 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(人教版) 1.σ鍵可由兩個(gè)原子的s軌道、一個(gè)原子的s軌道和另一個(gè)原子的p軌道或兩個(gè)原子的p 軌道以“頭碰頭”方式重疊構(gòu)建而成。則下列分子中的σ鍵是由兩個(gè)原子的s軌道以 “頭碰頭”方式重疊構(gòu)建而成的是( ) A.H2 B.HCl C.Cl2 D.F2 解析:Cl2、F2是兩個(gè)p軌道“頭碰頭”方式重疊構(gòu)建,HCl中H原子s軌道和Cl原 子p軌道“頭碰頭”重疊構(gòu)建。 答案:A 2.下列分子和離子中中心原子價(jià)層電子對(duì)幾何構(gòu)型為四面體且分子或離子空間構(gòu)型為V形 的是( ) A.
2、NH B.PH3 C.H3O+ D.OF2 解析:中心原子價(jià)層電子對(duì)空間構(gòu)型為四面體,所以應(yīng)該是sp3雜化,V形結(jié)構(gòu)只有3 個(gè)原子組成,所以答案D對(duì)。A選項(xiàng)三角錐形的NH3結(jié)合一個(gè)H+變?yōu)樗拿骟w。PH3 為三角錐形。C項(xiàng)H2O為V形,H2O結(jié)合一個(gè)H+變?yōu)槿清F形結(jié)構(gòu)。 答案:D 3.(雙選)向盛有硫酸銅水溶液的試管里滴加氨水,首先形成難溶物,繼續(xù)滴加氨水,難溶 物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液,下列對(duì)此現(xiàn)象的說法正確的是( ) A.開始滴加氨水時(shí)形成的難溶物為Cu(OH)2 B.沉淀溶解后,將生成深藍(lán)色的配合離子 [Cu(NH3)4]2+,
3、配位數(shù)為4 C.反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀,所以反應(yīng)前后Cu2+的濃度不變 D.在[Cu(NH3)4]2+中,Cu2+給出孤電子對(duì),NH3提供空軌道 解析:向CuSO4溶液中滴入氨水至過量,反應(yīng)為:Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+ 2NH,Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4] 2++2OH-,最終Cu2+變?yōu)閇Cu(NH3)4]2+, Cu2+的濃度減?。辉谛纬蒣Cu(NH3)4]2+的過程中,Cu2+提供空軌道,NH3給出孤電子對(duì) 而形成配位鍵,配合離子[Cu(NH3)4]2+中,Cu2+是中心原子,NH3是配位體,其配位數(shù) 為4;所以A、B
4、正確,C、D錯(cuò)誤。 答案:AB 4.某一化合物的分子式為AB2,A屬ⅥA族元素,B屬ⅦA族元素,A和B在同一周期, 它們的電負(fù)性值分別為3.44和3.98,已知AB2分子的鍵角為103.3°。下列推斷不正確 的是( ) A.AB2分子的空間構(gòu)型為“V”形 B.A—B鍵為極性共價(jià)鍵,AB2分子為非極性分子 C.AB2與H2O相比,AB2的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)比H2O的低 D.AB2分子中無氫原子,分子間不能形成氫鍵,而H2O分子間能形成氫鍵 解析:根據(jù)A、B的電負(fù)性值及所處位置關(guān)系,可判斷A元素為O,B元素為F,該 分子為OF2。O—F鍵為極性共價(jià)鍵。因?yàn)镺F2分子的鍵角為103.3
5、°,OF2分子中鍵的 極性不能抵消,所以為極性分子。 答案:B 5.下列說法中錯(cuò)誤的是( ) A.SO2、SO3都是極性分子 B.在NH和[Cu(NH3)4]2+中都存在配位鍵 C.元素電負(fù)性越大的原子,吸引電子的能力越強(qiáng) D.原子晶體中原子以共價(jià)鍵結(jié)合,具有鍵能大、熔點(diǎn)高、硬度大的特性 解析:A選項(xiàng)中,SO3是平面三角形的分子,為非極性分子,明顯錯(cuò)誤。 答案:A 6.下列說法正確的是( ) A.凡中心原子采取sp3雜化軌道成鍵的分子,其幾何構(gòu)型都是正四面體 B.CH4分子中的sp3雜化軌道是由4個(gè)H原子的1s軌道和1個(gè)C原子的2p軌道混合 起來形成的 C.sp
6、3雜化軌道是由同一個(gè)原子中能量相近的s軌道和p軌道混合起來形成的一組能 量相等的新軌道 D.凡AB3型的共價(jià)化合物,其中心原子A均采取sp3雜化 解析:雖然NH3、H2O的中心原子都是采取的sp3雜化軌道成鍵,但幾何構(gòu)型分別為 三角錐形和V形,故A錯(cuò);CH4分子中sp3雜化軌道是由碳原子的1個(gè)2s軌道和3個(gè) 2p軌道混合起來形成的,故B錯(cuò);BF3中的硼原子采取sp2雜化軌道成鍵,故D錯(cuò)。 答案:C 7.按要求完成下列問題: (1)寫出基態(tài)Fe原子的電子排布式和Mg2+的軌道表示式________、________。 (2)指出配合物K3[Co(CN)6]中的中心離子、配位體及
7、其配位數(shù):________、________、 ________。 (3)判斷BCl3分子的立體結(jié)構(gòu)、中心原子成鍵時(shí)采取的雜化軌道類型及分子中共價(jià)鍵的 鍵角________、________、________。 (4)若Pt(NH3)2Cl2分子是平面結(jié)構(gòu),請(qǐng)畫出Pt(NH3)2Cl2可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(有一種結(jié)構(gòu)可 以治療癌癥)______________________________________________________________。 (5)下列粒子不能作為配合物中心原子的是________。 A.Fe3+ B.Cu2+ C.Ag+
8、 D.F (6)下列粒子不能作為配合物配體的是________。 A.CO B.H2O C.CH4 D.NH3 解析:(2)在配合物中,往往是過渡元素的原子或離子存在空軌道與含有孤對(duì)電子的分 子或離子形成配位鍵,其中提供空軌道的原子或離子是中心原子或離子,本題中的 Co3+,提供孤對(duì)電子的分子或離子是配位體,如本題中的CN-。(3)硼原子的價(jià)電子均參與成鍵,其電子對(duì)數(shù)為3,則為sp2雜化,分子的立體結(jié)構(gòu)為平面正三角形。 (4)Pt(NH3)2Cl2分子是平面結(jié)構(gòu),則為四邊形,相同的粒子如NH3可能為同一邊或?qū)? 線關(guān)系。(5)F原子沒有空軌道不
9、能作配合物的中心原子。(6)CH4中沒有孤電子對(duì),故 不能作配體。 答案:(1)1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2 (2)Co3+ CN- 6 (3)平面正三角形 sp2 120° (4) (5)D (6)C 8.已知H2O2分子的結(jié)構(gòu)如圖所示:H2O2分子不是直線形的,兩個(gè)H原子猶如在半展開的 書的兩面紙上,書面角為93°52′,而兩個(gè)O—H鍵與O—O鍵的夾角均為96°52′, 試回答。 (1)H2O2分子的結(jié)構(gòu)式_______________________________________________________
10、 (2)分子內(nèi)化學(xué)鍵的鍵型____________________________________________________。 (3)H2O2難溶于CS2,簡(jiǎn)要說明原因:___________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)指出氧元素的化合價(jià),簡(jiǎn)要說明
11、原因:______________________________________ ________________________________________________________________________。 解析:(1)H最外層有1個(gè)電子,O最外層有6個(gè)電子,形成H2O2后各原子都處于穩(wěn)定 狀態(tài),在H2O2中,含2個(gè)O—H鍵和1個(gè)O—O鍵,故結(jié)構(gòu)式為H—O—O—H。 (2)分子內(nèi)的氧、氫之間共用一對(duì)共用電子對(duì),共用電子對(duì)靠近氧,故分子內(nèi)含有的氫、 氧鍵為極性鍵,是單鍵;形成氫、氧鍵時(shí),兩原子的價(jià)電子軌道是以頭對(duì)頭的形式重 疊的,故為σ鍵。分子內(nèi)的氧、氧之間共
12、用一對(duì)共用電子對(duì),共用電子對(duì)無偏向,故 氧、氧鍵為非極性鍵,為單鍵;形成氧、氧鍵時(shí),兩個(gè)氧原子的價(jià)電子軌道是以頭對(duì) 頭的形式重疊的,故也為σ鍵。 (3)CS2的空間結(jié)構(gòu)為直線形CSS,分子正、負(fù)電荷重心重合,是非極性分子。根據(jù)圖 示可知,H2O2的正、負(fù)電荷重心不重合,是極性分子。由相似相溶原理得出H2O2易 溶于極性溶劑中,而難溶于非極性溶劑CS2中。 (4)在H2O2中,1個(gè)H和1個(gè)O形成一對(duì)共用電子對(duì),共用電子對(duì)靠近O,這使得O 顯示-1價(jià),氧和氧之間的共用電子對(duì)無偏向,對(duì)氧顯示化合價(jià)沒有起作用,故H2O2 中氧為-1價(jià)。 答案:(1) (2)極性鍵和非極性鍵 (
13、3)因H2O2為極性分子,而CS2為非極性溶劑,根據(jù)相似相溶原理,H2O2難溶于CS2 中 (4)氧元素為-1價(jià),因O—O鍵為非極性鍵,共用電子對(duì)不偏移,而O—H為極性鍵, 共用電子對(duì)偏向于氧原子,故氧元素為-1價(jià) 9.(2012年山東濰坊)右圖是Na、Cu、Si、H、C、N等元素 單質(zhì)的熔點(diǎn)高低的順序,其中c、d均是熱和電的良導(dǎo)體。 (1)請(qǐng)寫出右圖中d單質(zhì)對(duì)應(yīng)元素原子的電子排布式 ________。 (2)單質(zhì)a、f對(duì)應(yīng)的元素以原子個(gè)數(shù)比1∶1形成的分子(相 同條件下對(duì)H2的相對(duì)密度為13)中含________個(gè)σ鍵和 ________個(gè)π鍵。 (3)a與b的元素形成
14、的10電子中性分子X的空間構(gòu)型為________;將X溶于水后的溶 液滴入到AgNO3溶液中至過量,得到配合物的化學(xué)式為________,其中X與Ag+之間 以________鍵結(jié)合。 (4)如圖是上述六種元素中的一種元素形成的含氧酸的結(jié)構(gòu)。請(qǐng)簡(jiǎn)要說明該物 質(zhì)易溶于水的原因________________________________________________。 解析: 題目中所給元素對(duì)應(yīng)的單質(zhì),H2、N2屬于分子晶體,Na、Cu屬于 金屬晶體,Si、金剛石屬于原子晶體。結(jié)合題意、圖像和所學(xué)知識(shí)知a為H2,b為N2, c為Na,d為Cu,e為Si,f為金剛石。 (1)C
15、u原子的電子排布式1s22s22p63s23p63d104s1。 (2)該分子為CH≡CH,C—H之間形成2個(gè)σ鍵,—C≡C—中有1個(gè)σ鍵,2個(gè)π鍵, 所以分子中含3個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵。 (3)NH3為三角錐形;過量的NH3與Ag+以配位鍵結(jié)合形成配合物[Ag(NH3)2]OH。 (4)根據(jù)圖示分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),推斷該分子為HNO3。HNO3是極性分子,且易與H2O 分子形成氫鍵,所以HNO3易溶于水。 答案:(1)1s22s22p63s23p63d104s1 (2)3 2 (3)三角錐形 [Ag(NH3)2]OH 配位 (4)HNO3是極性分子,易溶于極性的水中;HNO3分子易
16、與水分子之間形成氫鍵 10.(2012年山東萊陽試題調(diào)研)下表是元素周期表的一部分。表中所列的字母分別代表某 一種化學(xué)元素。 (1)T3+的核外電子排布式是_________________________________________________。 (2)Q、R、M的第一電離能由大到小的順序是________(用元素符號(hào)表示)。 (3)下列有關(guān)上述元素的說法中,正確的是________(填序號(hào))。 ①G單質(zhì)的熔點(diǎn)高于J單質(zhì)是因?yàn)镚單質(zhì)的金屬鍵較強(qiáng)?、贘比X活潑,所以J可以 在溶液中置換出X?、蹖2M2溶于水要破壞離子鍵和共價(jià)鍵?、躌E3沸點(diǎn)高于QE4主 要是因?yàn)榍?/p>
17、者相對(duì)分子質(zhì)量較大?、菀粋€(gè)Q2E4分子中含有五個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵 (4)加拿大天文臺(tái)在太空發(fā)現(xiàn)了EQ9R,已知分子中所有原子均形成8電子或2電子穩(wěn) 定結(jié)構(gòu),是直線形分子,不存在配位鍵。寫出其結(jié)構(gòu)式:__________________________。 (5)G與R單質(zhì)直接化合生成一種離子化合物G3R。該晶體具有類似石墨的層狀結(jié)構(gòu)。 每層中G原子構(gòu)成平面六邊形,每個(gè)六邊形的中心有一個(gè)R原子,層與層之間還夾雜 一定數(shù)量的原子。請(qǐng)問這些夾雜的原子應(yīng)該是________(填G或R的元素符號(hào))。 解析:(1)T元素位于周期表中第四周期第8縱行,應(yīng)為Fe,因此Fe3+的核外電子排布 式為[A
18、r]3d5或1s22s22p63s23p63d5。(2)由表可知Q、R、M分別為C、N、O三種元素, 同一周期電離能從左向右,有增大的趨勢(shì),但因N原子的2p軌道為半充滿狀態(tài),比O 原子穩(wěn)定故第一電離能比O大,因此第一電離能大小順序?yàn)镹>O>C。(3)同樣由表中 位置可確定E、G、J、X分別為H、Li、Na、Cu。①Li與Na為金屬晶體,金屬晶體 的熔、沸點(diǎn)高低取決于金屬鍵的強(qiáng)弱,因Li+半徑小于Na+,金屬鍵強(qiáng),故其熔點(diǎn)高于 Na;②Na的金屬性盡管比Cu強(qiáng),但Na不能從鹽溶液中置換出Cu;③Na2O2溶于水 發(fā)生反應(yīng)2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑,因此離子鍵和共價(jià)
19、鍵均被破壞;④NH3 的沸點(diǎn)高于CH4,是因?yàn)镹H3之間存在比范德華力更強(qiáng)的氫鍵的緣故;⑤C2H4的結(jié)構(gòu) 為 ,分子內(nèi)單鍵均為σ鍵,雙鍵中有一個(gè)σ鍵,一個(gè)π鍵,因此一個(gè)分 子內(nèi)含有五個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵,綜上所述,正確的選項(xiàng)為①③⑤。(4)EQ9R即HC9N, 由題給信息可推出其結(jié)構(gòu)只能為H—C===C—C===C—C===C—C===C—C===N。(5) 由Li3N晶體結(jié)構(gòu)可看出在一個(gè)六邊形內(nèi)含有Li原子個(gè)數(shù)為:×6=2,而N原子則為 1個(gè),因此夾雜在層與層之間的原子應(yīng)為L(zhǎng)i。 答案:(1)[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5 (2
20、)N>O>C (3)①③⑤ (4)HCCCCCCCCCN (5)Li 11.第四周期的Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn等許多金屬能形成配合物。 (1)NH3是一種很好的配體,氨氣是________(填“極性”或“非極性”)分子,氨氣分子 的沸點(diǎn)________(填“高于”“等于”或“低于”)AsH3。 (2)科學(xué)家通過X射線測(cè)得膽礬結(jié)構(gòu)示意圖可簡(jiǎn)單表示如下: 圖中虛線表示的作用力為__________________________________________________。 (3)膽礬溶液與氨水在一定條件下可以生成Cu(NH3)4SO4·H2O晶體。在 Cu(NH
21、3)4SO4·H2O晶體中,[Cu(NH3)4]2+為平面正方形結(jié)構(gòu),則呈正四面體結(jié)構(gòu)的原子 團(tuán)或分子是________,其中心原子的雜化軌道類型是________。 (4)金屬鎳粉在CO氣流中輕微加熱,生成無色揮發(fā)性液態(tài)Ni(CO)4,呈正四面體構(gòu)型。 試推測(cè)四羰基鎳的晶體類型是________,Ni(CO)4易溶于下列________。 A.水 B.四氯化碳 C.苯 D.硫酸鎳溶液 解析:(1)NH3中氮原子有孤電子對(duì),是極性分子,能形成氫鍵,所以熔沸點(diǎn)高;(2)氧 與銅形成的是配位鍵、H與O形成的是氫鍵;(3)晶體中含有的原子團(tuán)或分子為 [Cu(NH3)4]2+、NH3、SO、H2O,SO中S的孤電子對(duì)數(shù)==0,S與O 形成四個(gè)σ鍵,所以S是sp3雜化,SO為正四面體結(jié)構(gòu);(4)由熔沸點(diǎn)低,易揮發(fā)可 知Ni(CO)4是分子晶體,由立體構(gòu)型可知是非極性分子。 答案:(1)極性 高于 (2)氫鍵、配位鍵 (3)SO sp3 (4)分子晶體 BC
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