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界面物理化學(xué)習(xí)題

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1、一、 選擇題 1. 在相同的溫度及壓力下,把一定體積的水分散成許多小水滴經(jīng)這一變化過(guò)程,以下性質(zhì)保持不變的是(d) (a)總表面能 (b)比表面 (c)液面下的附加壓力 (d)表面張力 2. 直徑為110-2m的球形肥皂泡所受的附加壓力為(已知表面張力為0.025N?m-1)(d) (a)5 Pa (b)10 Pa (c)15 Pa (d)20 Pa 思路:因?yàn)榉试砼萦袃?nèi)、外兩個(gè)表面,內(nèi)面的附加壓力是負(fù)值,外面的附加壓力是正值,故 ,答案選d。 3. 已知水溶解某物質(zhì)以后,其表面張力γ與溶質(zhì)的活度a呈如下關(guān)系: 式中γ0為純水的表

2、面張力,A,B為常數(shù),則溶液表面過(guò)剩Γ2為(c) (a) (b) (c) (d) 思路:,答案選c。 4. 298K時(shí),苯蒸汽在石墨上的吸附符合Langmuir吸附等溫式,在苯蒸汽壓力為40Pa時(shí),覆蓋率θ=0.05,當(dāng)θ=0.5時(shí),苯蒸汽的平衡壓力為(b) (a)400 Pa (b)760 Pa (c)1000 Pa (d)200 Pa 思路:Langmuir公式 將已知條件的壓強(qiáng)和覆蓋率代入公式,計(jì)算得到a的值,然后根據(jù)新的覆蓋度和a,計(jì)算出平衡壓力。答案為b。(要求能夠自己推導(dǎo)Langmuir公式) 5. 在

3、298K時(shí),已知A液的表面張力是B液的一半,其密度是B液的兩倍。如果A,B液分別用相同的毛細(xì)管產(chǎn)生大小相同的氣泡時(shí),A液的最大氣泡壓力差等于B液的(a) (a)0.5倍 (b)1倍 (c)2倍 (d)4倍 思路:,代入該公式計(jì)算比值,答案選a。 6. 將一毛細(xì)管插入水中,毛細(xì)管中水面上升5cm,在3cm處將毛細(xì)管折斷,這時(shí)毛細(xì)管上端(c) (a)水從上端溢出 (b)水面呈凸面 (c)水面呈凹形彎月面 (d)水面呈水平面 思路:液體具有流動(dòng)性,Yang-Laplace公式中的半徑是可以變化的,不可能出現(xiàn)“井噴”的情況。 7. 用同一滴管分別滴下1cm3

4、的NaOH水溶液、水、乙醇水溶液,各自的滴數(shù)多少的次序?yàn)椋╟) (a)三者一樣多 (b)水>乙醇水溶液>NaOH水溶液 (c)乙醇水溶液>水>NaOH水溶液 (d)NaOH水溶液>水>乙醇水溶液 思路:乙醇對(duì)水而言是表面活性劑,NaOH對(duì)水而言是非表面活性劑。 8. 當(dāng)水中加入表面活性劑后,將發(fā)生(a) (a) 正吸附 (b) 負(fù)吸附 (c) 正吸附 (d) 負(fù)吸附 思路:,表面活性劑在水面富集,可以減小表面張力,為正吸附。答案選a。 9. 把細(xì)長(zhǎng)不滲水的兩張紙條平行地放在純水面上,中間留少許舉例,小心地在中間滴一滴肥皂水,則兩紙條間距離

5、將(a) (a)增大 (b)縮小 (c)不變 (d)以上三種都有可能 思路:肥皂是表面活性劑,中間的界面張力減小,因此在兩側(cè)的水的界面張力作用下,距離增大。答案選a。 10. 水不能潤(rùn)濕荷葉表面,接觸角大于90o,當(dāng)水中加入皂素后,接觸角將(b) (a)變大 (b)變小 (c)不變 (d)無(wú)法判斷 思路:接觸角為銳角,表明是可以潤(rùn)濕。答案選b。 11. 多孔硅膠有強(qiáng)烈的吸水性能,硅膠吸水后其表面Gibbs自由能將(b) (a)升高 (b)降低 (c)不變 (d)無(wú)法比較 思路:自發(fā)過(guò)程,故吉布斯自由能減小。答案選b。

6、 12. 某氣體A2在表面均勻的催化劑(K)表面發(fā)生解離反應(yīng),生成產(chǎn)物B+C,其反應(yīng)機(jī)理為 已知第二步為決速步,當(dāng)A2(g)壓力較高時(shí),反應(yīng)表現(xiàn)的級(jí)數(shù)為(d) (a)一級(jí) (b)二級(jí) (c)0.5級(jí) (d)零級(jí) 思路: 因?yàn)榈诙绞菦Q速步,所以速率方程寫(xiě)為: 是中間吸附態(tài),根據(jù)穩(wěn)態(tài)近似法, 求解AK的平衡濃度, 代入上面的速率方程表達(dá)式,得 當(dāng)初始?jí)簭?qiáng)很大的時(shí)候,上式簡(jiǎn)化為,反應(yīng)速率為一恒定值,所以為0級(jí)反應(yīng)。 13. 恒溫恒壓下,將一液體分散成小顆粒液滴,該過(guò)程液體的熵值將(a) (a)增大 (b)減小 (c)不

7、變 (d)無(wú)法判定 思路:表面積增大,是混亂度增加的過(guò)程,所以熵增。答案選a。 14. 微小晶體與普通晶體相比較,性質(zhì)不正確的是(d) (a)微小晶體的飽和蒸汽壓大 (b)微小晶體的溶解度大 (c)微小晶體的熔點(diǎn)較低 (d)微小晶體的溶解度較小 思路:考察Kelvin公式。 15. 氣相中的大小相鄰液泡相碰,兩泡將發(fā)生的變化是(a) (a)大泡變大,小泡變小 (b)大泡變小,小泡變大 (c)大泡、小泡均不變 (d)兩泡將分離開(kāi) 思路:根據(jù)Yang-Laplace公式,氣泡越小,所受的附加壓力越大。小的變小,大的

8、變大。答案選a。 16. 表面活性劑具有增溶作用,對(duì)增溶作用說(shuō)法不正確的是(c) (a)增溶作用可以是被溶物的化學(xué)勢(shì)大大降低; (b)增溶作用是一個(gè)可逆的平衡過(guò)程; (c)增溶作用也就是溶解作用; (d)增溶作用與乳化作用不同 思路:增溶的原理是,被溶物被包裹在膠束內(nèi),該過(guò)程不是溶解過(guò)程,而是自發(fā)的包裹聚集。 17. Langmuir吸附等溫式滿(mǎn)足的條件下,下列不恰當(dāng)?shù)氖牵╟) (a)固體表面是均勻的 (b)吸附質(zhì)分子之間相互作用可以忽略不計(jì) (c)吸附是多分子層的 (d)吸附熱不隨吸附量改變 思路:Langmuir吸附是單分子層吸附。 18. 對(duì)于物理吸

9、附的描述中,不正確的是(d) (a)吸附力來(lái)源于Van Der Waals力,其吸附一般不具有選擇性 (b)吸附層可以是單分子層或多分子層 (c)吸附熱較小 (d)吸附速率較小 思路:物理吸附,吸附的快,脫附也容易。 19. 已知H2的解離能為436kJ?mol-1,用氣態(tài)H原子在清潔的W表面上進(jìn)行化學(xué)吸附時(shí)放熱293kJ?mol-1。若用1mol H2在W表面上全部進(jìn)行解離吸附,估計(jì)其吸附熱約為(c) (a)-150kJ?mol-1 (b)586kJ?mol-1 (c)150kJ?mol-1 (d)-143kJ?mol-1 思路:吸熱取正號(hào),放熱取負(fù)號(hào)。

10、 20. 稱(chēng)為催化劑毒物的主要行為是(d) (a)和反應(yīng)物之一發(fā)生化學(xué)反應(yīng) (b)增加逆反應(yīng)的速率 (c)使產(chǎn)物變得不活潑 (d)占據(jù)催化劑的活性中心 思路:毒化的機(jī)理是催化劑表面的活性中心被毒物占領(lǐng)。 二、 填空題 1. 20oC,101.325kPa下,把一半徑R1=5mm的水珠分散成R2=10-3mm的小水滴,則小水滴的數(shù)目為1.251011個(gè),此過(guò)程系統(tǒng)ΔG=0.1143J。已知20oC時(shí),水的表面張力γ=7.27510-2N?m-1。 思路: ,計(jì)算得,n=1.251011。 ,在恒溫、恒壓條件下,,計(jì)算得0.1

11、143J。 2. 20oC,101.325kPa的標(biāo)準(zhǔn)大氣壓力下,在液體水中距液面0.01m處形成半徑為1mm的小氣泡時(shí),氣泡內(nèi)氣體的壓力為p=1.0157105Pa。 思路:因?yàn)榘家好娴母郊訅毫κ秦?fù)值,所以當(dāng)形成這個(gè)氣泡時(shí),為了抵消這個(gè)負(fù)的附加壓力,其內(nèi)部壓強(qiáng)應(yīng)該是 3. 同種液體,在一定溫度下形成液滴、氣泡和平面液體,對(duì)應(yīng)的飽和蒸汽壓分別是p滴,p泡和p平,若將三者按大小順序排列應(yīng)為p滴>p平>p泡。 思路:考察Yang-Laplace公式。 4. 液態(tài)汞的表面張力γ=[0.4636+8.3210-3T/K-3.1310-7(T/K)2]N?m-1,在400K時(shí),

12、汞的0.5137J?m-2。 思路:, 將上述兩個(gè)等式聯(lián)立,有, (參看教材316頁(yè)) 5. T=298K時(shí),水-空氣表面張力γ=7.1710-2N?m-1,。在T,p?時(shí),可逆地增加210-4m2表面,對(duì)系統(tǒng)所做的功W=1.43410-5J,熵變?chǔ)=3.1410-8J。 思路: 因?yàn)? 所以 6. 300K時(shí),水的表面張力γ=0.0728N?m-1,密度ρ=0.9965103kg?m-3。在該溫度下,一個(gè)球形水滴的飽和蒸汽壓是相同溫度平面水飽和蒸汽壓的2倍,這個(gè)小水滴的半徑是1.5210-9m。 思路:Kelvin公式: 解得 7. 從吸附的角度考慮

13、,催化劑的活性取決于吸附強(qiáng)度,一個(gè)良好的催化劑應(yīng)是中等吸附強(qiáng)度。 8. 一般來(lái)說(shuō),物理吸附的吸附量隨溫度增高而降低,化學(xué)吸附的吸附量隨溫度增高而先增加,后降低。 三、計(jì)算題 1. 在一封閉容器底部鉆一個(gè)小孔,將容器浸入水中至深度0.40m處,恰可使水不浸入孔中。已知298K時(shí)水的表面張力為7.210-2N?m-1,密度為1.0103kg?m-3,求孔的半徑。 解:容器浸入水中,小孔的地方必然形成凸面液滴。平衡時(shí),其表面的附加壓力應(yīng)等于外面液體的壓強(qiáng),即 計(jì)算得,R’=3.610-5m。 2. 室溫時(shí),將半徑為110-4m的毛細(xì)管插入水與苯的兩層液體之間,水在毛細(xì)管內(nèi)上升

14、的高度為0.04m,玻璃-水-苯的接觸角為40o,已知水和苯的密度分別為1103kg?m-3和8102kg?m-3,求水與苯間的界面張力。 解:根據(jù)公式: 計(jì)算得, 3. 已知水在293K時(shí)的表面張力為0.072N?m-1,摩爾質(zhì)量為0.018kg?mol-1,密度為1103kg?m-3,273K時(shí)水的飽和蒸汽壓為610.5Pa,在273~293K溫度區(qū)間內(nèi)的水的摩爾汽化熱為40.67kJ?mol-1,求在293K時(shí),半徑為10-9m水滴的飽和蒸汽壓。 解:用Kelvin公式計(jì)算液滴的飽和蒸汽壓,但是題目中沒(méi)有告訴298K時(shí),液體平面對(duì)應(yīng)的飽和蒸汽壓。題目中給出了摩爾汽化熱,所以可

15、以用克-克方程來(lái)計(jì)算293K對(duì)應(yīng)的液體平面上的飽和蒸汽壓。 解得, 再代入Kelvin公式: 解得,293K下,半徑為1nm的液滴表面的飽和蒸汽壓為 4. 291K時(shí),各種飽和脂肪酸水溶液的表面張力γ與其活度a的關(guān)系式可表示為 是純水的表面張力,該溫度下為0.07286N?m-1,常數(shù)A因酸不同而異,b=0.411,試求: (1) 該脂肪酸的Gibbs吸附等溫式; (2) 當(dāng)a>>A時(shí),在表面的緊密層中,每個(gè)脂肪酸分子的截面積。 解:(1)Gibbs吸附等溫式公式: 先把表面張力的公式進(jìn)行變換,得 因此,表面超量為 (2)當(dāng)a>>A時(shí), 因此,單個(gè)脂

16、肪酸分子的截面積為,即3.0910-19m2。 5. 用活性炭吸附CHCl3,符合Langmuir吸附等溫式,在273K時(shí)飽和吸附量為0.0938m3?kg-1。已知CHCl3的分壓為13.4kPa時(shí)的平衡吸附量為0.0825m3?kg-1。試求: (1)Langmuir吸附等溫式中的常數(shù)a。 (2)當(dāng)CHCl3的分壓為6.67kPa時(shí)的平衡吸附量。 解: (1)Langmuir吸附等溫式 將已知條件代入公式,計(jì)算得 (2)根據(jù)上述a的值,計(jì)算得出分壓為6.67kPa時(shí)的覆蓋度為0.7842。因?yàn)轱柡臀搅恳阎?,所以用飽和吸附量乘以覆蓋度即得在該分壓下的平衡吸附量,為0.0736m3?kg-1。 6. 在正常沸點(diǎn)時(shí),如果水中僅含有直徑為10-6m的空氣泡,問(wèn)這樣的水開(kāi)始沸騰,需過(guò)熱多少度?已知水在373K時(shí)的表面張力γ=0.05890N?m-1,摩爾蒸發(fā)焓ΔvapHm=40656J?mol-1。 解:因?yàn)榘济鏆馀莸母郊訅毫κ秦?fù)值,所以盡管達(dá)到了沸點(diǎn),但是氣泡內(nèi)部的實(shí)際壓強(qiáng)仍小于這個(gè)值。為了沸騰,需要繼續(xù)吸收熱量,直至抵這部分取負(fù)號(hào)的附加壓力。又已知水的摩爾蒸發(fā)焓,可以用克-克方程求解需要升高的溫度。 代入數(shù)據(jù),解得T=411K,因此,需要繼續(xù)升高38K。

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