(江蘇專用)2020高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第三板塊 考前巧訓(xùn)特訓(xùn) 第二類 非選擇題專練 “5+1”增分練(七)
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1、 “5+1”增分練(七) 16.(12分)(2019鹽城三模)用含砷氧化銅礦[含CuO、Cu2(OH)2CO3、As2O3及重金屬鹽等]制取Cu2(OH)2SO4的工藝流程如下: (1)步驟Ⅰ“氨浸”時(shí),控制溫度為50~55 ℃,pH約為9.5,含銅化合物轉(zhuǎn)化為[Cu(NH3)4]SO4溶液。 ①CuO被浸取的離子方程式為________________________________________________。 ②浸取溫度不宜超過55 ℃,其原因是__________________________________________ ____________________
2、____________________________________________________。 ③Cu2+與NH3結(jié)合時(shí),溶液中含銅微粒的物質(zhì)的量分布分?jǐn)?shù)(δ)與溶液中游離的c(NH3)的對數(shù)值的關(guān)系如圖所示。若用1 L浸取液(由等物質(zhì)的量NH3和NH組成)將a mol Cu2(OH)2CO3全部浸出為[Cu(NH3)4]2+(CO轉(zhuǎn)變?yōu)镠CO,不考慮其他反應(yīng),溶液體積變化忽略不計(jì)),原浸取液中起始時(shí)c(NH3)應(yīng)滿足的條件是_______________________________。 (2)“除AsO”時(shí),F(xiàn)eSO4需過量,一方面使AsO沉淀完全,另一目的是_____
3、________。 (3)“蒸氨”時(shí)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________________。 (4)為了實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)過程中物質(zhì)循環(huán)利用,可采取的措施為____________________。 解析:(1)①氨浸時(shí),CuO與NH3、NH反應(yīng)生成[Cu(NH3)4]2+,離子方程式為CuO+2NH3+2NH===[Cu(NH3)4]2++H2O。②由于氨易揮發(fā),若浸取溫度過高,會加速NH3的揮發(fā)。③相關(guān)離子方程式為Cu2(OH)2CO3+5NH3+3NH===2[Cu(NH3)4]2++HCO+2H2O,a mol Cu2(OH)2CO3共消耗5a mo
4、l NH3,根據(jù)圖示可知,當(dāng)溶液中l(wèi)g c(NH3)=0,c(NH3)=1 molL-1時(shí),Cu2(OH)2CO3完全轉(zhuǎn)化為[Cu(NH3)4]2+,所以c(NH3)至少為(5a+1)molL-1。 (2)硫酸亞鐵過量,可以生成Fe(OH)3[或Fe(OH)3Fe(OH)2]絮狀沉淀,吸附FeAsO4等含砷微粒。(3)“蒸氨”過程中,反應(yīng)物為[Cu(NH3)4]SO4,生成物為Cu2(OH)2SO4和NH3,另一產(chǎn)物為(NH4)2SO4,化學(xué)方程式為2[Cu(NH3)4]SO4+2H2OCu2(OH)2SO4↓+6NH3↑+(NH4)2SO4。(4)為了實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)過程中物質(zhì)的循環(huán)利用,可用步驟
5、Ⅴ蒸出的NH3與步驟Ⅵ的濾液配制步驟Ⅰ所需的NH3(NH4)2SO4浸取液。 答案:(1)①CuO+2NH3+2NH===[Cu(NH3)4]2++H2O ②溫度過高,會加速NH3的揮發(fā)?、踓(NH3)≥(5a+1)molL-1 (2)生成的Fe(OH)3[或Fe(OH)3Fe(OH)2]絮狀沉淀吸附FeAsO4等含砷微粒 (3)2[Cu(NH3)4]SO4+2H2OCu2(OH)2SO4↓+6NH3↑+(NH4)2SO4 (4)用步驟Ⅴ蒸出的NH3與步驟Ⅵ的濾液配制步驟Ⅰ所需的NH3(NH4)2SO4浸取液 17.(15分)(2019南京三模)有機(jī)物G是一種醫(yī)藥中間體。其合成路線如
6、下: (1)B中含氧官能團(tuán)名稱為________和________。 (2)B→C反應(yīng)類型為________。 (3)D的分子式為C10H11OCl,寫出D的結(jié)構(gòu)簡式:____________________。 (4)寫出滿足下列條件的F的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:_______________________。 ①分子中含有1個(gè)苯環(huán),能發(fā)生銀鏡反應(yīng); ②分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。 18.(12分)(2019南通七市三模)硫化亞鐵(FeS)是一種常見的還原劑。用FeS處理模擬含鉻廢水的流程如下: (1)“還原”過程發(fā)生反應(yīng)的離
7、子方程式為___________________________________。 (2)為測定模擬廢水中鉻元素的去除率,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):將濾渣用蒸餾水洗凈后,在低溫條件下干燥,稱得質(zhì)量為2.210 0 g。將上述2.210 0 g固體在空氣中加熱,測得固體質(zhì)量隨溫度的變化如圖所示。 說明:(Ⅰ)780 ℃以上的殘留固體為Fe2O3、Cr2O3的混合物。 (Ⅱ)有關(guān)物質(zhì)的摩爾質(zhì)量如下表: 物質(zhì) K2CrO4 Cr(OH)3 Cr2O3 FeS FeOOH Fe2O3 M/(gmol-1) 194 103 152 88 89 160 ①A→B固體質(zhì)量
8、增加是由濾渣中________(填化學(xué)式)發(fā)生反應(yīng)引起的。 ②根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算上述模擬廢水中鉻元素的去除率(寫出計(jì)算過程)。 解析:(1)分析廢水處理流程可知,在“還原”過程中,F(xiàn)eS和K2CrO4反應(yīng)生成Cr(OH)3、FeOOH、K2SO4和KOH,根據(jù)原子守恒得方程式:FeS+3K2CrO4+7H2O===FeOOH+3Cr(OH)3+K2SO4+4KOH,故離子方程式為FeS+3CrO+7H2O===FeOOH+3Cr(OH)3+SO+4OH-。(2)①在A→B的過程中,F(xiàn)eS在空氣中加熱,發(fā)生氧化反應(yīng):FeS+2O2FeSO4,導(dǎo)致固體質(zhì)量增加。②1 L模擬廢水中含n(K2C
9、rO4)==3.000 10-2 mol,設(shè)2.210 0 g固體中含有x mol FeS、y mol FeOOH,則根據(jù)反應(yīng)“FeS+3K2CrO4+7H2O===FeOOH+3Cr(OH)3+K2SO4+4KOH”可知,2.210 0 g固體中Cr(OH)3為3y mol。根據(jù)Fe、Cr原子守恒有,灼燒所得的1.740 0 g固體中Fe2O3為 mol,Cr2O3為1.5y mol。所以由質(zhì)量關(guān)系,x mol88 gmol-1+y mol89 gmol-1+3y mol103 gmol-1=2.210 0 g, mol160 gmol-1+1.5y mol152 gmol-1=1.740
10、 0 g,解得x=2.50010-3 mol、y=0.50010-2 mol,故n[Cr(OH)3]=3y=1.50010-2 mol,廢水中+6價(jià)Cr的去除率為100%=50%。 答案:(1)FeS+3CrO+7H2O===FeOOH+3Cr(OH)3+SO+4OH- (2)①FeS?、? L模擬廢水中含n(K2CrO4)==3.00010-2 mol 設(shè)2.210 0 g固體中含有x mol FeS、y mol FeOOH,則2.210 0 g固體中Cr(OH)3為3y mol,灼燒所得的1.740 0 g固體中Fe2O3為 mol,Cr2O3為1.5y mol。 則有:x mol
11、88 gmol-1+y mol89 gmol-1+3y mol103 gmol-1=2.210 0 g mol160 gmol-1+1.5y mol152 gmol-1=1.740 0 g 解得x=2.50010-3 mol y=0.50010-2 mol 故n[Cr(OH)3]=3y=1.50010-2 mol 廢水中+6價(jià)Cr的去除率為100%=50% 19.(15分)(2019蘇錫常鎮(zhèn)三模)連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)俗稱保險(xiǎn)粉,是一種漂白劑、脫氧劑和防腐劑。某研究小組對Na2S2O4的性質(zhì)與制備進(jìn)行了如下探究。 (1)測定0.05 molL-1 Na2S2O4溶液在空氣
12、中pH的變化如圖所示。 ①寫出0~t1段發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:_____________________。 ②t2~t3段溶液的pH變小的原因是_____________________。 (2)已知:S2O+2H+===SO2↑+S↓+H2O。Na2S2O4固體在隔絕空氣的條件下加熱至75 ℃以上完全分解得到Na2SO3、Na2S2O3和SO2,檢驗(yàn)產(chǎn)物中是否含有Na2SO4,實(shí)驗(yàn)方法是______________________________________________________________________。 (3)由工業(yè)廢氣制備Na2S2O4的實(shí)驗(yàn)原理如下:
13、 ①向裝置Ⅱ中加入Ce4+的目的是____________________________。 ②寫出裝置Ⅲ中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:______________________________________。 (4)由鋅粉法制備Na2S2O4的實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示。主要步驟如下: 步驟1:將SO2通入鋅粉的水懸浮液中,于35~45 ℃下反應(yīng)生成連二亞硫酸鋅。 步驟2:加入過量燒堿溶液,于28~35 ℃下反應(yīng)生成Na2S2O4和氫氧化鋅懸浮溶液。 由上述實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步提純得到Na2S2O4(s)的實(shí)驗(yàn)方案是:取一定量的Na2S2O4和氫氧化鋅懸浮溶液,___________________
14、_________________________________。 (實(shí)驗(yàn)中須使用的試劑有:氯化鈉、乙醇;除常規(guī)儀器外須使用的儀器有:真空干燥箱)。 解析:(1)據(jù)圖可知,0.05 molL-1 Na2S2O4溶液在空氣中pH的變化,發(fā)現(xiàn)開始時(shí)pH快速減小,說明生成了酸性物質(zhì)(0→ t1),保持一段時(shí)間(t1→t2)后pH又快速減小(t2~t3),說明生成更穩(wěn)定、酸性更強(qiáng)的物質(zhì)。①0~t1段發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Na2S2O4+O2+2H2O===4NaHSO3;②t2~t3段溶液的pH變小是因?yàn)镹aHSO3被氧化為NaHSO4使溶液酸性增強(qiáng)。 (2)檢驗(yàn)產(chǎn)物中是否含有Na2SO4,
15、實(shí)驗(yàn)方法是取少量固體溶于足量稀鹽酸(排除Na2SO3、Na2S2O3的干擾),向上層清液中滴加BaCl2溶液,若有白色沉淀,則產(chǎn)物中含Na2SO4。 (3)由工業(yè)廢氣制備Na2S2O4的實(shí)驗(yàn)原理圖可知,①向裝置Ⅱ中加入的Ce4+被還原為 Ce3+,NO則轉(zhuǎn)化為NO和NO,因此Ce4+的作用是將NO氧化為NO和NO;②裝置Ⅲ中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:2SO+2Ce3++2H2OS2O+2Ce4++4OH-。 (4)進(jìn)一步提純得到Na2S2O4(s)的實(shí)驗(yàn)方案是:取一定量的Na2S2O4和氫氧化鋅懸浮溶液,過濾,向?yàn)V液中加入一定量的氯化鈉進(jìn)行鹽析,過濾,用乙醇洗滌固體,置于真空干燥箱中干燥,即
16、得。 答案:(1)①2Na2S2O4+O2+2H2O===4NaHSO3 ②NaHSO3被氧化為NaHSO4使溶液酸性增強(qiáng) (2)取少量固體溶于足量稀鹽酸,向上層清液中滴加BaCl2溶液,若有白色沉淀,則產(chǎn)物中含Na2SO4 (3)①將NO氧化為NO和NO?、?SO+2Ce3++2H2OS2O+2Ce4++4OH- (4)過濾,向?yàn)V液中加入一定量的氯化鈉進(jìn)行鹽析,過濾,用乙醇洗滌固體,置于真空干燥箱中干燥 20.(14分)(2019南通七市二模)鉈(Tl)的價(jià)態(tài)分析及處理方法是環(huán)境保護(hù)研究的重點(diǎn)課題。 (1)三價(jià)鉈各物種[Tl3+、Tl(OH)2+、Tl(OH)、Tl(OH)3、
17、Tl(OH)]分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的物質(zhì)的量占各物種的總物質(zhì)的量之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖甲所示。當(dāng)pH=1.5時(shí),溶液中濃度最大的含鉈物種是____________(填化學(xué)式)。 (2)鐵鹽、鐵炭混合物、納米MnO2均可作為去除廢水中Tl+和Tl3+的吸附劑。 ①鐵炭混合物去除鉈的原理是_______________________________________________。若鐵炭混合物中添加少量鋁粉,鉈的去除速率明顯加快,其可能原因是_________________。 ②用納米MnO2去除水體中的Tl+和Tl3+,測得鉈的去除率隨MnO2投加量的變化關(guān)系如圖乙所示
18、。在納米MnO2用量不變的情況下,欲提高鉈的去除效果,可采取的措施是________________________________________________________________________。 (3)通過沉淀法也可以去除工業(yè)廢水中的Tl+和Tl3+。 ①利用硫酸鹽還原菌(SRB)的催化作用,可以將廢水中有機(jī)碳源(以CH2O表示)、SO、Tl+去除(原理如圖丙所示)。寫出該反應(yīng)的離子反應(yīng)方程式:_____________________ __________________________________________________________________
19、______。 ②工業(yè)污水鉈的污染物排放限值為2.510-8 molL-1。已知:Ksp(Tl2S)=510-21,若鉈的含量符合國家排放限值,則處理后的廢水中c(S2-)≥____________________________。 ③向含鉈廢水中加入溴水,使Tl+充分氧化成Tl3+,調(diào)節(jié)溶液pH,沉淀去除鉈元素。若pH過大,鉈元素去除率下降的原因是___________________________________。 解析:(1)由圖像可知,pH為0時(shí)Tl3+濃度最大,pH為1時(shí)Tl(OH)2+濃度最大,pH為1.5時(shí)Tl(OH)濃度最大,pH為3~11時(shí)Tl(OH)3濃度最大,pH
20、為14時(shí)Tl(OH)濃度最大。(2)①由題給信息“鐵鹽可作為去除廢水中Tl+和Tl3+的吸附劑”可知,鐵炭混合物除鉈原理是鐵炭微電池中鐵失去電子變成Fe2+,F(xiàn)e2+被氧化生成Fe3+,F(xiàn)e3+水解形成Fe(OH)3膠體,F(xiàn)e(OH)3膠體吸附廢水中Tl+和Tl3+。若鐵炭混合物中加入少量鋁,去除速率明顯加快,是因?yàn)锳l比Fe更易失電子,形成膠體的速率更快。②由圖乙可知相同條件下Tl3+去除率比Tl+高,在納米MnO2用量不變的情況下,欲提高鉈的去除效果,可采取的措施是利用氧化劑將Tl+氧化為Tl3+。(3)①由圖丙可知,CH2O被氧化為HCO,HCO與H+生成CO2,SO被還原為H2S,H2
21、S與Tl+形成沉淀,離子方程式為2CH2O+SO+2Tl+Tl2S↓+2CO2↑+2H2O。②Ksp(Tl2S)=c2(Tl+)c(S2-),當(dāng)c(Tl+)=2.510-8 molL-1時(shí),c(S2-)=8 10-6 molL-1。③由圖甲可知pH為3~11時(shí)Tl(OH)3濃度最大,pH為14時(shí)Tl(OH)濃度最大,所以調(diào)節(jié)pH使Tl3+形成Tl(OH)3沉淀時(shí),若pH過大,Tl(OH)3沉淀又轉(zhuǎn)化成Tl(OH)進(jìn)入溶液,鉈元素去除率下降。 答案:(1)Tl(OH) (2)①鐵炭微電池中鐵失去電子變成Fe2+,被氧化生成Fe3+水解形成Fe(OH)3膠體 鋁較鐵更易失電子(或形成膠體的速
22、率更快) ②利用氧化劑將Tl+氧化為Tl3+ (3)①2CH2O+SO+2Tl+Tl2S↓+2CO2↑+2H2O ②810-6 molL-1 ③Tl(OH)3沉淀又轉(zhuǎn)化成Tl(OH)進(jìn)入溶液 21.(12分)(2019海安高級中學(xué)期初模擬)納米級TiO2是一種光催化材料,可處理甲醛、氮氧化物等污染物,工業(yè)上也可用其催化乙醇脫氫制備乙醛:CH3CH2OHCH3CHO+H2↑。 (1)Ti原子基態(tài)核外電子排布式為________。 (2)CH3CHO分子中碳原子軌道的雜化類型是____________,1 mol CH3CHO分子中含有 σ 鍵的數(shù)目為____________。 (
23、3)與NO互為等電子體的一種陽離子為____________(填化學(xué)式)。 (4)乙醇可以與水以任意比互溶,除因?yàn)樗鼈兌际菢O性分子外,還因?yàn)開______________。 (5)一種TiO2的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,其中與每個(gè)氧原子直接相連的鈦原子數(shù)目為________。 解析:(1)Ti是22號元素,所以Ti原子基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d24s2; (2)CH3CHO分子中甲基上飽和碳是sp3 雜化,而醛基上是不飽和碳,是sp2雜化,1 mol CH3CHO分子中含有σ鍵的數(shù)目為66.021023; (3)與NO分子互為等電子體的一種微粒具有相同的價(jià)電子數(shù)11和原子數(shù)2,微粒為O; (4)乙醇可以與水以任意比互溶,除因?yàn)樗鼈兌际菢O性分子外,還因?yàn)镃H3CH2OH與H2O分子之間可以形成氫鍵; (5)TiO2的晶胞結(jié)構(gòu)中黑球的個(gè)數(shù)是8+1=2,而空心球的個(gè)數(shù)為4+2=4,而化學(xué)式為TiO2,所以空心球是氧原子,所以每個(gè)氧原子直接相連的鈦原子數(shù)目為3個(gè)。 答案:(1)[Ar]3d24s2 (2)sp2、sp3 66.021023 (3)O (4)CH3CH2OH與H2O分子之間可以形成氫鍵 (5)3 10
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