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1、第二章 微生物對污染物 的降解和轉(zhuǎn)化 第五節(jié) 有機(jī)污染物生物降解途徑 CO2 有機(jī)質(zhì) 自然界物質(zhì)循環(huán)中微生物的作用 一、生物組分的大分子有機(jī)物降解 1.多糖類的生物降解 纖維素的降解 纖維素 植物結(jié)構(gòu)多糖 生物降解必須在產(chǎn)纖維素酶的微生物作用下分解成單糖。 纖維素酶包括: C1酶和 Cx酶( -1,4-葡聚糖酶)、 葡 萄糖苷酶 微生物分解纖維素的生化機(jī)制 纖維素 單糖 纖維素復(fù)合酶的類型 (按作用場所分): 表面酶: 分布于細(xì)胞表面 ,不能在其細(xì)胞培養(yǎng)液中起作用的酶(食纖維菌) 外 酶: 分泌到胞外 , 內(nèi)切葡萄糖酶 外切葡萄糖酶 -葡萄糖苷酶 纖維素復(fù)合酶 分解纖維素的微生物 (1) a.
2、真菌 (木霉屬 ) 木材腐朽: 棕色腐朽(褐腐) :真菌分解纖維素剩下木質(zhì)素 白 腐: b.細(xì)菌 (食纖維菌屬 ) c.放線菌 (2)無氧中溫條件 細(xì)菌 :纖維分解梭菌。 真菌 :木朽菌、層孔菌 放線菌 : (3)高溫條件:在 6070 條件下生長,并分解纖維素 細(xì) 菌 :熱纖維菌 放線菌 :鏈霉菌屬、小單孢菌屬 1.多糖類的生物降解 一、生物組分的大分子有機(jī)物降解 淀粉 植物的貯存多糖 由產(chǎn)淀粉酶的微生物將淀粉水解成麥芽糖, 在進(jìn) 入細(xì)胞內(nèi)被微生物分解、利用。 1.多糖類的生物降解 一、生物組分的大分子有機(jī)物降解 原果膠: 半乳糖醛酸 以 -1, 4糖苷鍵連成 的多糖 由原果膠酶分解成可溶性
3、果膠,再進(jìn)一步 降解成果膠酸、半乳糖醛酸。 分解果膠的微生物 細(xì) 菌:芽孢桿菌、梭菌、假單孢菌等 真 菌:青霉、曲霉、木霉、根霉等 水浸法: 把麻類物質(zhì)浸入水中,利用厭氣微生 物分解其中的果膠。 露浸法: 把麻類物質(zhì)堆置并保持一定的濕度, 果膠分解的應(yīng)用 -麻類脫膠 半纖維素的分解 五碳糖 、 六碳糖 及 糖醛酸 的組成的多糖 分解半纖維素的微生物: 真菌( 雙孢蘑菇) 放線菌( 青銅色小單孢菌) 細(xì)菌( 枯草桿菌) 原生動物 藻 類 一、生物組分的大分子有機(jī)物降解 2.木質(zhì)素的生物降解 H 2 O 2 H 2 O M n P M n P + M n 3 + M n 2 + M n 3 + 丙
4、 二 酸 鹽 丙 二 酸 鹽 木 素 氧 化 態(tài) 木 素 圖 1 - 3 M n P 降 解 木 素 機(jī) 制 螯 合 物 微生物 不可以 直接將木素作為碳源來利用; 可降解木素的酶: Mn過氧化物酶、漆酶、木素降解酶; 木素一般是先被降解成 芳香族化合物 ,再由多種微生物繼續(xù) 進(jìn)行分解。 一、生物組分的大分子有機(jī)物降解 3.脂類生物降解 脂質(zhì)或稱脂類( lipids)是由脂肪酸與醇縮合生成的酯及其衍生 物,根據(jù)脂類的主要成分分類,可將脂類分為單脂和復(fù)脂。 單脂是由各種高級脂肪酸和醇構(gòu)成的酯,如常說的油脂,僅含 有脂肪酸和醇;復(fù)脂是除含有脂肪酸和各種醇以外還含有其它 成分的酯,如結(jié)合磷酸的稱為
5、“ 磷脂( phopholipids)等。 顯著特點是一般 不溶于水 ,而溶于乙醚、氯仿、苯等有機(jī)溶劑, 這種溶于有機(jī)溶劑而不溶于水的特性稱為 “ 脂溶性 ” 。 酯類物質(zhì)一般先通過 脂肪酶 降解成 甘油和脂肪酸 。甘油能被大 多數(shù)微生物所利用;脂肪酸通過 氧化,分解成多個乙酸。 二、烴類化合物的微生物降解 1.烷烴類的微生物降解 ( 1)甲烷的氧化 CH4CH 3OHHCHOHCOOHCO 2 ( 2)乙烷、丙烷、丁烷的氧化 在甲烷菌的共代謝作用下,生成相應(yīng)的酮,進(jìn)一步 被微生物降解; ( 3)高級烷烴類的氧化 高級烷烴低級化,低級形成相應(yīng)的醛、酸、酮等。 2.烯烴類的微生物降解 根據(jù)雙鍵位
6、置不同(中部或 C1-C2之間),氧化途徑 不同。(圖 2-5有三種可能) 二、烴類化合物的微生物降解 3.芳烴類的微生物降解 如有側(cè)鏈,一般先從側(cè)鏈開始分解;各種芳烴類化合 物雖然最終的步驟可能不同,但他們都有共同的中間 產(chǎn)物 雙酚類化合物 。 4.脂環(huán)烴類的微生物降解 烴類中,此類的抗生物降解性最強。 5.海洋油污的微生物降解及其生態(tài)學(xué)特征 ( 1)海洋中石油污染物的遷移途徑 主要由于石油降解微生物作用得以凈化。 ( 2)海洋石油降解微生物的特點 分布上在近海,不在遠(yuǎn)海;石油降解菌的生長位置在水油交 界處,而不是在油液中。 ( 3)環(huán)境因子的影響 溫度、氧和 N、 P 二、烴類化合物的微生
7、物降解 三、農(nóng)藥的微生物降解與轉(zhuǎn)化 1.農(nóng)藥的環(huán)境污染 目前使用的農(nóng)藥主要有有機(jī)氯、有機(jī)磷、有機(jī) 氮和有機(jī)硫類;其中有機(jī)氯類最具危險性。 有機(jī)氯類農(nóng)藥為脂溶性的,易進(jìn)入生物體內(nèi), 富集于內(nèi)臟中。 2.微生物對農(nóng)藥的降解和轉(zhuǎn)化 都是先被降解成雙酚結(jié)構(gòu),再被其他微生物繼續(xù)降解。 2,4-D( 2,4-二氯苯氧乙酸)、草芽蘋和 2,4,5-T的降解、 DDT的降解 (僅能通過微生物的共代謝得到降解) ( 1) 2,4-D( 2,4-二氯苯氧乙酸) 真菌中黑曲霉,僅能將 -OH基引入芳香環(huán), ( 2)草芽蘋和 2,4,5-T的降解 四、其它合成有機(jī)物的微生物降解 與轉(zhuǎn)化 1.合成洗滌劑的降解和轉(zhuǎn)化 L
8、AS經(jīng)末端氧化、 氧化、脫磺基等作用產(chǎn)生苯甲酸或苯 乙酸,產(chǎn)生鄰苯二酚降解 2.多氯聯(lián)苯 ( Polychlorobiphenyl, PCB) 的降解 廣泛應(yīng)用于化工、電氣、橡膠和塑料工業(yè); 氯含量與降解難易程度相關(guān); 光降解作用有利于脫氯,提高多氯聯(lián)苯可生物降解性能 3.聚乙二醇 ( Polyethylenglycol, PEG) 的降解 PEG400易降解, PEG1500降解速度下降, PEG4000難降解 4.增塑劑的降解 光降解作用使塑料粉末化,相對分子量降至 5000以下,利用微生 物利用。 五、有機(jī)汞的微生物分解、轉(zhuǎn)化 抗汞微生物將有機(jī)汞還原為無機(jī)汞化物或金屬汞。 (一)氨化作用
9、 ( 1)蛋白質(zhì)分解 ( 2)核酸的分解 的氨化 六、 氮素循環(huán)中微生物的作用 (一)氨化作用 (3)尿素的氨化 尿素細(xì)菌: 1、球菌 :尿素生孢八疊球菌 2、芽孢桿菌 :巴斯德尿素芽孢桿菌 六、 氮素循環(huán)中微生物的作用 (一)氨化作用 (3)尿素的氨化 尿素細(xì)菌的生理特點: 喜好堿性條件。 以尿素、銨鹽為 N源,以有機(jī) C為 C源、能源。 (二)硝化作用 銨氧化形成硝酸的微生物學(xué)過程 硝化作用 化能自養(yǎng)型 異 養(yǎng) 型 1、硝化細(xì)菌和硝化作用的過程 NH4+ NO2- NO3- 硝酸細(xì)菌 亞硝酸細(xì)菌 2、影響硝化作用的環(huán)境因素 (1)pH值:適宜微堿性 (2)溫度: 4-40 ,最適: 25-
10、35 (3)通氣:需氧 (4)濕度:過量影響通氣,不足引起細(xì)胞缺水。 3、硝化作用的農(nóng)業(yè)意義 淋溶 硝化作用的化學(xué)抑制 (二)硝化作用 六、氮素循環(huán)中微生物的作用 (三)反硝化作用 微生物還原硝酸為亞硝酸、氨和 N2的作用 HNO3 N2O 或 N2 NH3 合成性硝酸還原作用 硝酸鹽的異化還原作用 (脫氮) 1、反硝化作用的過程 (三)反硝化作用 2、反硝化作用微生物 大多數(shù):異養(yǎng)兼厭氣性 極少數(shù):化能自養(yǎng)型(脫氮硫桿菌) (三)反硝化作用 3、環(huán)境對反硝化作用的影響 pH 有機(jī)質(zhì)與 NO-3 水稻土長期的干濕交替的狀況 思 考 題 1 簡要說明多糖類化合物(纖維素、半纖維 素、淀粉、原果膠)的生物代謝途徑。 2 芳香族化合物的生化降解途徑有何特點?