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1、例 用 重 量 分 析 法 分 析 測 定 純 BaCl2H2O試 劑 中 Ba的 含 量 ，結(jié) 果 為 56.14%， 56.16%， 56.17%， 56.13%， 計 算 測定 結(jié) 果 的 絕 對 誤 差 和 相 對 誤 差 。 例 用 分 析 天 平 稱 量 兩 個 試 樣 ， 一 個 是 0.0021g， 另 一 個是 0.5432g。 兩 個 測 量 值 的 絕 對 誤 差 都 是 0.0001， 試計 算 相 對 誤 差 。當(dāng) 測 量 值 的 絕 對 誤 差 恒 定 時 ， 測 定 的 試 樣 量 （ 或 組分 含 量 ） 越 高 ， 相 對 誤 差 就 越 小 ， 準(zhǔn) 確 度

2、越 高 ； 反之 ， 則 準(zhǔn) 確 度 越 低 。 例 三 、 準(zhǔn) 確 度 和 精 密 度 的 關(guān) 系A(chǔ)： 精 密 度 準(zhǔn) 確 度 都 不 好 ；B： 精 密 度 好 ， 準(zhǔn) 確 度 不 好C： 精 密 度 準(zhǔn) 確 度 都 好D： 精 密 度 不 好 ， 準(zhǔn) 確 度 好 ， 正 負(fù) 誤 差 抵 消 的 結(jié) 果 ，不 可 取 。 例 用 8-羥 基 喹 啉 法 測 定 Al含 量 ， 9次 測 定 的 標(biāo) 準(zhǔn) 偏 差 為0.042%， 平 均 值 為 10.79%。 估 計 真 值 在 95%和 99%置 信 水 平 時 應(yīng) 是 多 大 ？ (說 明 ： 此 題 為 求 雙 側(cè) 置 信 區(qū)間 ，

3、查 表 2-2中 雙 側(cè) 檢 驗 的 對 應(yīng) 的 t值 ) 例 用 高 效 液 相 色 譜 法 測 定 辛 岑 顆 粒 中 黃 岑 苷 含 量 (mg/袋 )， 先 測 定 3次 ， 測 得 黃 岑 苷 含 量 分 別 為 33.5、 33.7、33.4； 再 測 定 2次 ， 測 得 的 數(shù) 據(jù) 為 33.8、 33.7， 試 分 別按 3次 測 定 和 5次 測 定 的 數(shù) 據(jù) 來 計 算 平 均 值 的 置 信 區(qū)間 (95%置 信 水 平 )。 例 例 用 Karl-Fischer法 與 氣 相 色 譜 法 (GC)測 定 同 一 冰 醋 酸 試樣 中 的 微 量 水 分 。 試 用

4、統(tǒng) 計 檢 驗 評 價 GC法 可 否 用 于微 量 水 分 的 含 量 測 定 。 測 得 值 如 下 ：Karl-Fischer法 ： 0.762%、 0.746%、 0.738%、 0.738%、 0.753%、 0.747%GC法 ： 0.747%、 0.738%、 0.747%、 0.750%、 0.745%、0.750% 例 1準(zhǔn) 確 稱 取 基 準(zhǔn) 物 質(zhì) K2Cr2O7 1.471g， 溶 解 后 定 量 轉(zhuǎn) 移至 250.0mL容 量 瓶 中 。 問 此 K2Cr2O7溶 液 的 濃 度 為 多少 ？ 例 2欲 配 制 0.1000mol/L的 Na2CO3標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 5

5、00.0mL， 問 應(yīng) 稱取 基 準(zhǔn) 物 質(zhì) 多 少 克 ？ 例 3有 0.1035mol/L NaOH標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 500mL， 欲 使 其 濃 度 恰 好為 0.1000mol/L問 需 要 加 水 多 少 毫 升 ？解 ： 設(shè) 應(yīng) 加 水 體 積 V(mL)根 據(jù) 溶 液 稀 釋 前 后 其 溶 質(zhì) 的物 質(zhì) 的 量 相 等 的 原 則0.1035mol/L 500 mL = (500mL+V) 0.1000mol/LV = 17.5mL 例 4若 每 毫 升 K2Cr2O7溶 液 恰 能 與 0.005000gFe2+反 應(yīng) ， 則 可 表示 為 TK2Cr2O7/Fe2+ =0.0

6、05000g/mL。 如 果 在 滴 定 中 消 耗K2Cr2O7溶 液 19.43mL， 則 被 滴 定 溶 液 中 鐵 的 質(zhì) 量 為 多 少 ？ 例 5為 標(biāo) 定 HCl溶 液 ， 稱 取 硼 砂 (Na2B4O710H2O)0.4710g， 用HCl溶 液 滴 定 至 化 學(xué) 計 量 點 時 消 耗 24.20mL。 求 HCl溶 液的 濃 度 。 例 6樣 品 中 的 Na2CO3可 以 用 HCl標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 滴 定 測 得 含 量 ， 如果 滴 定 劑 HCl的 濃 度 為 0.1000mol/L。 求 THCl/Na2CO3。 例 7K2Cr2O7標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 的 TK2C

7、r2O7/Fe=0.005022g/mL。 測 定0.5000g寒 鐵 試 樣 時 ， 用 去 該 標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 25.10mL。 計 算TK2Cr2O7/Fe3O4和 試 樣 中 鐵 以 Fe、 Fe3O4表 示 時 的 質(zhì) 量 分?jǐn)?shù) (%)。 例 8稱 取 含 鋁 試 樣 0.2000g， 溶 解 后 加 入 0.02082mol/L EDTA標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 30.00mL， 控 制 條 件 使 Al3+與 EDTA配合 完 全 。 然 后 以 0.02012mol/L Zn2+標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 返 滴 定 ，消 耗 Zn2+溶 液 7.20mL， 計 算 試 樣 中 Al2O3的 質(zhì) 量

8、 分 數(shù) 。 例 9將 0.5500g不 純 的 CaCO3溶 于 25.00ml濃 度 為0.5020mol/L的 HCl溶 液 中 ， 煮 沸 除 去 CO2， 過 量 的 HCl溶 液 用 NaOH標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 返 滴 定 ， 耗 去 4.20ml， 若 用 此NaOH溶 液 直 接 滴 定 20.00mlHCl溶 液 ， 消 耗 20.67ml，計 算 試 樣 中 CaCO3的 質(zhì) 量 分 數(shù) 。 例 10已 知 在 酸 性 溶 液 中 ， KMnO4與 Fe2+反 應(yīng) 時 ， 1.00ml KMnO4 溶 液 相 當(dāng) 于 0.1117g Fe， 而 10.00ml KHC2O4H2

9、C2O4溶 液 在 酸 性 介 質(zhì) 中 恰 好 和 2.00ml上 述KMnO4溶 液 完 全 反 應(yīng) ， 問 需 要 多 少 毫 升 0.2000mol/L NaOH溶 液 才 能 與 10.00ml KHC2O4H2C2O4溶 液 完 全 中和 。 已 知 H2S的 Ka1 = 1.3 10-7， 計 算 HS-的 Kb。例解 ： HS-為 兩 性 物 質(zhì) ， 是 它 作 為 堿 的 解 離 常 數(shù) ，即HS- + H2O H2S + OH-對 應(yīng) 共 軛 酸 為 H2S。Kb=Kw/Ka = 1.010-14 /1.310-7 = 7.710-8 寫 出 Na(NH4)HPO4溶 液 的

10、 質(zhì) 子 條 件 式解 ： 由 于 與 質(zhì) 子 轉(zhuǎn) 移 反 應(yīng) 有 關(guān) 的 組 分 為 NH4+、 HPO42-和H2O， 因 此 它 們 就 是 質(zhì) 子 參 考 水 準(zhǔn) 。 溶 液 中 得 失 質(zhì) 子 的 反 應(yīng)可 圖 示 如 下 ： NH4+HPO42-H 2O (-H+) NH3PO43-OH-(-H+)(-H+)(+H+)(+H+)(+2H+)H2PO4-H3PO4H3O+H+ + H2PO4- + 2H3PO4 = NH3 + PO43- + OH- c = HAc + Ac- Na+ = 2cc = H3PO4 + H2PO4- +HPO42- + PO43- c = H2CO3

11、+ HCO3- +CO32- 濃 度 為 c的 HAC的 物 料 平 衡 式 濃 度 為 c的 Na2HPO4的 物 料 平 衡 式 濃 度 為 c的 NaHCO3的 物 料 平 衡 式 質(zhì) 量 平 衡 H + = Ac- +OH-H + = H2PO4- +2HPO42- + 3PO43- + OH-Na+ + H+ = H2PO4- +2HPO42- +3PO43-+ OH-Na + + H + = CN- + OH- 電 荷 平 衡濃 度 為 c的 HAc的 電 荷 平 衡 式濃 度 為 c的 H3PO4的 電 荷 平 衡 式濃 度 為 c的 Na2HPO4的 電 荷 平 衡 式濃 度

12、為 c的 NaCN的 電 荷 平 衡 式 H + = Ac- +OH-H+ + HCN = NH3 + OH-H+ + 2H3PO4 + H2PO42- =PO43- + OH-+NH3H+ + HCO3- +2H2CO3= OH-質(zhì) 子 平 衡HAc 水 溶 液 的 質(zhì) 子 平 衡 式NH4CN的 質(zhì) 子 平 衡 式(NH4)2HPO4的 質(zhì) 子 平 衡 式Na2CO3的 質(zhì) 子 平 衡 式 已 知 計 算 pH=4.0時 ， 0.10mol/L HAc溶 液 中 各 型 體的 分 布 分 數(shù) 和 平 衡 濃 度 。例 已 知 計 算 pH=5.0時 ， 0.10mol/L HAc溶 液 中

13、 各 型 體的 分 布 分 數(shù) 和 平 衡 濃 度 。例 HAc各 型 體 的 0-pH曲 線(1) Ac- + HAc= 1；(2)pH = pKa 時 ，Ac- = HAc= 0.5；(3)pH pKa 時 ，Ac - ( Ac- )為 主 ； (5) pH pKa+2， Ac-趨 近 于 1， HAc接 近 于 零 。 多 元 弱 酸 (堿 )在 溶 液 中 各 型 體 的 分 布 系 數(shù) 多 元 弱 酸 (堿 )在 溶 液 中 各 型 體 的 分 布 系 數(shù)a. pHpKa1時 ， H2A為 主b. pKa1 pH pK a2時 ， A2 -為 主d. pKa1與 pKa2的 值 越

14、接 近 ， 以 HA-型 體 為 主 的 pH范 圍 就 越窄 。 多 元 弱 酸 (堿 )在 溶 液 中 各 型 體 的 分 布 系 數(shù) 總 結(jié)1） 分 析 濃 度 和 平 衡 濃 度 是 相 互 聯(lián) 系 卻 又 完 全 不 同 的 概念 ， 兩 者 通 過 聯(lián) 系 起 來2） 對 于 任 何 酸 堿 性 物 質(zhì) ， 滿 足 0+ 1 + 2 + - + n =13） 取 決 于 Ka， Kb及 H+ 的 大 小 ， 與 c無 關(guān)4） 大 小 能 定 量 說 明 某 型 體 在 溶 液 中 的 分 布 ， 由 可求 某 型 體 的 平 衡 濃 度 例 1例 2 例 3 例 4 例 5 例 6

15、 例 7計 算 1.0104 mol/L NaCN溶 液 的 pH。（ HCN， Ka = 6.21010) 例 8計 算 0.05 mol/L NH4NO3溶 液 的 pH。(NH3， Kb = 1.8105) 例 9計 算 0.10mol/L H2C2O4溶 液 的 pH。Ka1 = 5.9102 ， Ka2 = 6.4105 例 10計 算 0.10mol/L Na2C2O4溶 液 的 pH。Ka1 = 5.9102 ， Ka2 = 6.4105 計 算 0.05mol/L HAc和 0.010mol/LHCl混 合 溶 液 的 pH。例 11 計 算 0.30mol/L甲 酸 和 0.

16、20mol/L乙 酸 混 合 溶 液 的 pH。甲 酸 Ka = 1.8104 ， 乙 酸 Ka = 1.8105例 12 例 13計 算 0.10mol/L 鄰 苯 二 甲 酸 氫 鉀 溶 液 的 pH(Ka1 = 1.1103； Ka2 = 3.9106) 例 14 計 算 0.10mol/LHAc和 0.20mol/LKF的 混 合 溶 液 的 pH。HAc， Ka= 1.8105； HF， Ka = 6.6104例 15 計 算 0.10mol/LNH4CN溶 液 的 pH。HCN， Ka= 6.21010； NH4+， Kb = 1.8105例 16 例 170.30mol/L 吡

17、啶 溶 液 與 0.10mol/L HCl溶 液 等 體 積 混 合 ，計 算 此 溶 液 的 pH 例 18計 算 0.20mol/L HAc溶 液 與 4.0103mol/L NaAc組 成 的緩 沖 溶 液 的 pH 例 19在 20.0ml 0.1mol/L H3PO4溶 液 中 加 入 多 少 毫 升0.1mol/LNaOH溶 液 可 得 到 pH=7.40的 緩 沖 溶 液 ？已 知 ： H3PO4的 pKa2=7.20 例計 算 NaOH溶 液 (0.10mol/L)滴 定 HCl溶 液 (0.10mol/L)至pH4.0(甲 基 橙 指 示 終 點 )和 pH9.0(酚 酞 指

18、 示 終 點 )的 滴 定 終點 誤 差 。 例 計 算 NaOH溶 液 (0.1000mol/L)滴 定 HAc溶 液 的(0.1000mol/L) 至 pH9.20和 pH8.20， 分 別 計 算 滴 定 終點 誤 差 。 例以 用 NaOH滴 定 同 濃 度 HAc時 ,目 測 法 檢 測 終 點 時 的 pH=0.3， 若 希 望 TE0.2%， 此 時 cKa應(yīng) 大 于 等 于何 值 例在 銅 -氨 溶 液 中 ， 當(dāng) 氨 的 平 衡 濃 度 為 0.10mol/L時 ， 計算 銅 -氨 配 合 物 各 型 體 的 濃 度 。 已 知 初 始 銅 離 子 濃 度 為0.02mol/

19、L， 銅 -氨 絡(luò) 離 子 的 lg1lg4分 別 是 4.15，7.64， 10.53， 12.67。 例計 算 pH=5.00時 ， CN(H)及 lgCN(H)。 例 計 算 pH=2時 ， EDTA的 酸 效 應(yīng) 系 數(shù) 。 10-12 EDTA在 各 種 pH時 的 酸 效 應(yīng) 系 數(shù) 例在 pH=6.0的 溶 液 中 ， 含 有 濃 度 均 為0.010mol/L的 EDTA， Zn2+及 Ca2+， 計 算 ，Y(Ca)及 Y。提 示 ， 此 時 Ca2+為 共 存 離 子 。 例在 pH=1.5的 溶 液 中 ， 含 有 濃 度 均 為0.010mol/L的 EDTA， Fe3

20、+及 Ca2+， 計 算 ，Y(Ca)及 Y。提 示 ， 此 時 Ca2+為 共 存 離 子 。 例在 0.10mol/L的 AlF63-溶 液 中 ， 游 離 F-的 濃 度 為0.010mol/L。 求 溶 液 中 游 離 的 Al3+濃 度 ， 并 指出 溶 液 中 配 合 物 的 主 要 存 在 形 式 。此 時 體 系 的 主 反 應(yīng) 為 Al3+與 EDTA的 反 應(yīng) 。AlF63-的 lg1=6.15， lg2=11.15， lg3=15.00， lg4=17.75， lg5=19.36， lg 6=19.84 例在 0.010mol/L的 鋅 氨 溶 液 中 ， 當(dāng) 游 離 的

21、 氨 濃 度為 0.10mol/L(pH=10.0)時 ， 計 算 鋅 離 子 的 總副 反 應(yīng) 系 數(shù) Zn。已 知 pH=10時 ， Zn(OH)=102.4，Zn(NH3)42+的 lg1=2.37， lg2=4.81， lg3=7.31， lg4=9.46 例上 題 中 ， 若 改 為 pH=12， 其 他 條 件 不 變 ， 計 算鋅 離 子 的 總 副 反 應(yīng) 系 數(shù) Zn。已 知 pH=12時 ， Zn(OH)42-的 lg1=4.4， lg2=10.1， lg3=14.2， lg4=15.5 例計 算 在 pH=5.00的 0.10mol/L AlY溶 液 中 ， 游 離 F-

22、濃 度 為 0.10mol/L是 AlY的 條 件 穩(wěn) 定 常 數(shù) 。 例計 算 pH 2和 5時 的 KZnY值解 ： lgKZnY = 16.50pH=2時 ， lgY(H) = 13.51， lgZn(OH) = 0pH=5時 ， lgY(H) = 6.45， lgZn(OH) = 0pH=2時 ,lgKZnY=lgKZnY-lgY(H)=16.50-13.51=2.99pH=5時 ,lgKZnY=lgKZnY-lgY(H)=16.50-6.45=10.05pH=2時 ， ZnY不 穩(wěn) 定 ， 不 能 用 于 配 位 滴 定 ；pH=5時 ， 可 以 進 行 滴 定 。 例 計 算 結(jié)

23、果 表 明 ， 盡 管 KCuY與 KMgY相 差 頗 大 ， 但 在 氨性 溶 液 中 ， 由 于 Cu2+的 副 反 應(yīng) ， 使 KCuY與 KMgY相差 很 小 ， 化 學(xué) 計 量 點 時 的 pM也 很 接 近 。 因 此 ， 如果 溶 液 中 有 Cu2+和 Mg2+共 存 ， 將 同 時 被 EDTA滴 定 ，得 到 Cu2+與 Mg2+的 含 量 。 例 在 pH=10.00的 氨 性 緩 沖 溶 液 中 (EBT)為 指 示 劑 ， 用0.020mol/L EDTA溶 液 滴 定 0.020mol/LCa2+， 計 算終 點 誤 差 。 若 滴 定 的 是 0.020mol/L

24、Mg2+溶 液 ， 終 點誤 差 為 多 少 ？lgKCaY=10.69， EBT的 pKa1=6.3， pKa2=11.6，lgK Ca-EBT=5.4， lgKMgY=8.7， lgKMg-EBT=7.0 雖 然 MgY的 穩(wěn) 定 性 不 如 CaY， 但 滴 定 Ca2+的 終 點誤 差 較 大 ， 這 是 因 為 EBT與 Ca2+顯 色 不 太 靈 敏 所 致 。 例 0.020mol/LEDTA溶 液 滴 定 0.020mol/LZn2+， 用NH3-NH4Cl緩 沖 溶 液 調(diào) 節(jié) 溶 液 pH為 10， 假 設(shè) 溶 液 中NH3的 濃 度 為 0.10mol/L， 問 Zn2+

25、能 否 被 準(zhǔn) 確 滴 定 ？如 果 溶 液 的 pH為 2， 情 況 又 怎 樣 ？ 解 ： lgKZnY=16.50， pH=2時 ， lgY(H)=13.79，lgKZnY=16.50-13.79=2.71lg(cZn2+KZnY)=lg(0.010102.71)=0.715故 能 準(zhǔn) 確 滴 定 Zn2+， Mg2+不 干 擾 2、 lg(cZn,spKZnY)lg(cCa,spKCaY)=lg(0.0101016.5)lg(0.051010.7)=5.15故 能 準(zhǔn) 確 滴 定 Zn2+， Ca2+不 干 擾 例用 0.02mol/L EDTA滴 定 0.020mol/LZn2+和0

26、.10mol/LMg2+混 合 溶 液 ， 問 能 否 準(zhǔn) 確 滴 定 ， 若 溶 液 中的 共 存 離 子 不 是 Mg2+， 而 是 0.10mol/LCa2+能 否 準(zhǔn) 確滴 定 ？ 若 在 pH=5.5， 以 二 甲 酚 橙 作 指 示 劑 ， 進 行 滴 定時 ， 發(fā) 現(xiàn) Ca2+有 干 擾 ， 而 Mg2+沒 有 干 擾 ， 原 因 何 在 ？能 否 不 分 離 Ca2+也 不 加 掩 蔽 劑 來 消 除 的 干 擾 ？ 二 甲 酚 橙與 Ca 2+和 Mg2+均 不 顯 色 。 Ca2+的 干 擾 是 由 于 指 示 劑 的 酸 效 應(yīng) 系 數(shù) 較 小 引 起的 pM增 大 所

27、造 成 ， 即 選 擇 滴 定 Zn2+的 酸 度 不 合適 。 若 將 酸 度 提 高 到 pH=4.85.0， 即 可 消 除Ca2+的 干 擾 。當(dāng) pH=5時 ， lgKZnIn=4.8， pZnsp仍 為 4.55，此 時 pZn=0.25， TE%=0.3%， 所 以 ， 基 本 上Ca2+不 干 擾 的 Zn2+滴 定 。選 擇 合 適 的 pH使 pZn sp與 pZnep盡 量 接 近 ， 這 樣可 以 減 少 滴 定 誤 差 。 設(shè) 溶 液 中 含 有 濃 度 均 為 0.020mol/LBi3+， Pb2+， 問 能否 利 用 控 制 酸 度 的 辦 法 對 兩 者 進

28、行 分 別 滴 定 ？例 解 ： 已 知 lgKBiY=27.94， lgKPbY=18.04，lgK=27.94-18.04=9.95可 以 利 用 控 制 酸 度 的 辦 法 進 行 分 步 滴 定根 據(jù) EDTA的 酸 效 應(yīng) 可 以 知 道 ， 滴 定 Bi3+和 Pb2+時 允許 的 最 小 pH值 分 別 為 0.7和 3.3。 若 使 Pb2+與 EDTA完全 不 生 成 PbY配 合 物 ， 可 利 用 lgcPb2+KPbY1，cPb,sp=0.010mol/L， lgKPbY3， lgKPbY-lg Y(H)3， lgY(H)=18.04-3=15.04， 此 時pH=1.

29、6。Bi3+的 滴 定 范 圍 0.71.6， 再 將 溶 液 的 pH調(diào) 節(jié) 到 3.3以 上 ， 滴 定 Pb2+ 例用 0.02mol/L EDTA滴 定 0.02mol/LZn2+和0.02mol/LCd2+混 合 溶 液 中 的 Zn2+， 加 入 過 量 KI掩 蔽Cd2+， 終 點 時 I=0.1mol/L。 試 問 能 否 準(zhǔn) 確 滴 定 Zn2+？若 能 滴 定 ， 酸 度 應(yīng) 控 制 在 多 大 范 圍 ？ 已 知 二 甲 酚 橙 與Zn2+、 Cd2+都 能 絡(luò) 合 顯 色 ， 則 在 pH=5.5時 ， 能 否 用 二甲 酚 橙 作 指 示 劑 選 擇 滴 定 Zn2+

30、 。已 知 CdI 42-的 lg1lg4為 2.10， 3.43， 4.49， 5.41pH=5時 ， lgKCdIn=4.5， lgKZnIn=5.7。 上 限 lgY(H)=lgcZn,spKZnY - 5=16.5-2.0-5=9.5查 表 ， pH=3.5下 限 OH=10-7.6pH=6.4選 擇 滴 定 時 ， 若 pH=0.2， TE%0.3%， 酸度 控 制 在 pH3.56.4。 例分 析 銅 鋅 鎂 的 合 金 ， 稱 取 0.5000g試 樣 ， 處 理 成 溶 液 后定 溶 至 100mL。 移 取 25.00mL， 調(diào) 至 pH=6， 以 PAN為 指 示 劑 ，

31、用 0.05000mol/L EDTA滴 定 Cu2+和 Zn2+，用 去 了 37.30mL。 另 取 一 份 25.00mL溶 液 ， 用 KCN以掩 蔽 Cu2+和 Zn2+， 用 同 濃 度 的 EDTA溶 液 滴 定 Mg2+， 用去 4.10mL。 然 后 再 加 甲 醛 以 解 蔽 Zn2+ ， 用 同 濃 度 的EDTA溶 液 滴 定 ， 用 去 13.40mL， 計 算 試 樣 中 銅 、 鋅 、鎂 的 質(zhì) 量 分 數(shù) 。 例 例 例用 K2Cr2O7標(biāo) 定 Na2S2O3溶 液 時 ， 稱 取 0.5012g基 準(zhǔn)K2Cr2O7， 用 水 溶 解 后 稀 釋 至 100.0

32、ml， 吸 取20.00ml， 假 如 H2SO4及 KI溶 液 ， 用 待 標(biāo) 定 的Na2S2O3溶 液 滴 定 至 終 點 時 ， 用 去 20.05ml， 求Na2S2O3溶 液 的 濃 度 。 （ K2Cr2O7相 對 分 子 質(zhì) 量 為294.19） 。 解 ： Cr2O72-+6I-+14H+ 2Cr3+3I2+7H2OI2+2S2O32- 2I-+S4O62-1Cr2O72- 3I26S2O32-c N a 2 S 2 O 3 = 6 ( m K 2 C r 2 O 7 /M K2Cr2O7)0.2103/VNa2S2O3 =0.1020mol/L 例今 有 膽 礬 試 樣 （

33、 含 CuSO45H2O） 0.5580g， 用 碘 量 法測 定 ， 滴 定 終 點 時 消 耗 Na2S2O3標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 （ 0.1020）20.58ml。 求 試 樣 中 CuSO45H2O的 質(zhì) 量 分 數(shù) 。（ CuSO45H2O的 相 對 分 子 質(zhì) 量 249.69） 解 ： 2Cu2+4I- 2CuI+I2I2+2S2O32- 2I-+S4O62-2CuSO45H2O 2Cu2+1I22S2O32-1CuSO45H2O1S2O32-wCuSO45H2O=(cV)Na2S2O3MCuSO45H2O10- 3/ms =0.939 例稱 取 本 分 試 樣 0.1528g， 置

34、100ml量 瓶 中 ， 加 水 適 量使 其 溶 解 并 稀 釋 至 刻 度 ， 搖 勻 ， 移 取 20.00ml于 碘 量 瓶中 ， 加 溴 液 （ KBrO3+KBr） 25.00ml及 適 量 鹽 酸 、 碘化 鉀 試 液 ， 待 反 應(yīng) 完 全 后 ， 用 Na2S2O3滴 定 液（ 0.1023mol/L） 滴 定 至 終 點 時 用 去 20.02ml。 另 取溴 液 25.00ml作 空 白 試 驗 ， 用 去 上 述 Na 2S2O3滴 定 液37.80ml。 計 算 試 樣 中 苯 酚 的 質(zhì) 量 分 數(shù) 。 （ 苯 酚 的 相 對分 子 質(zhì) 量 94.11） 解 ： B

35、rO3-+5Br-+6H+ 3Br2+3H2OC6H5OH+3Br2 C6H2Br3OH+3H+3Br-Br2(剩 余 )+2I- I2+2Br-I2+2S2O32- 2I-+S4O62-1C6H5OH3Br23I26S2O32-1C6H5OH6S2O32-wC6H5OH=(cV空 -cV樣 )Na2S2O3MC6H5OH510- 3/6ms =0.939 例某 試 樣 含 有 PbO2和 PbO兩 種 組 分 。 稱 取 該 試 樣 1.252g，在 酸 性 溶 液 中 加 入 0.2501mol/L的 H2C2O4溶 液20.00ml， 使 PbO2還 原 為 Pb2+， 然 后 用 氨

36、水 中 和 ， 是溶 液 中 Pb2+完 全 沉 淀 為 PbC2O4。 過 濾 ， 濾 液 酸 化 后 用KMnO4標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 滴 定 ， 用 去 10.06ml， 沉 淀 用 酸 溶 液后 ， 用 上 述 KMnO 4標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 滴 定 ， 用 去 30.10ml， 計算 試 樣 中 PbO2和 PbO的 質(zhì) 量 分 數(shù) 。 （ PbO2和 PbO的相 對 分 子 質(zhì) 量 分 別 為 223.2和 239.2） 解 ： PbO2+H2C2O4+2H+ Pb2+2CO2+2H2OPb2+C2O42- PbC2O4PbO+H2C2O4 PbC2O4+H2OPbC2O4 +2H+ H2C

37、2O4+Pb2+5H2C2O4+MnO4-+6H+ 2Mn2+10CO2+8H2O1PbO2H2C2O4 1Pb2+H2C2O41PbOH2C2O4 5H2C2O42KMnO4H 2C2O4分 為 三 部 分 1、 還 原 PbO2， 2、 將 PbO中 的Pb2+和 PbO2還 原 得 到 的 Pb2+全 部 沉 淀 為 PbC2O4 ， 3、剩 余 的 KMnO4被 滴 定 。 1 、 加 入 的 H 2 C 2 O 4 的 總 量 ： n 總=0.2501220.00=5.002mmol2、 酸 化 后 ， 過 量 的 H2C2O4被 KMnO4溶 液 返 滴 定 ：n剩 =(5/2)n

38、KMnO4 =2.50.0402010.06=1.011mmol3、 還 原 PbO2， 將 PbO中 的 Pb2+和 PbO2還 原 得 到 的 Pb2+全 部 沉 淀 為 PbC2O4的 H2C2O4的 量 ： n還 原 +n沉 淀 = n總 - n剩 =5.002-1.011=3.991mmol2nPbO2+nPbO=3.991mmol4、 生 成 沉 淀 的 量 由 沉 淀 用 酸 溶 解 后 消 耗 的 KMnO 4的 量 求出 ： n 沉 淀 = ( 5 / 2 ) n K M n O 4 =2.50.0402030.10=3.025mmoln沉 淀 =nPbO2+nPbO=3.0

39、25mmolnPbO2=0.966mmol, nPbO=2.059mmolwPbO=36.71%, wPbO2=18.46% 1、 Mohr method 測 定 Cl-， 所 用 標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 、 pH條 件和 應(yīng) 選 用 的 指 示 劑 是 （ D）A、 AgNO3、 堿 性 、 K2CrO4 B、 AgNO3、 堿 性 、K2Cr2O7C、 KSCN、 酸 性 、 K2CrO4 D、 AgNO3、 中 性 弱 堿性 、 K2CrO42、 下 列 試 樣 中 的 Cl-在 不 另 加 試 劑 ， 以 為 K2CrO4指 示劑 可 直 接 測 定 的 是 （ D）A、 BaCl2 B、 F

40、eCl3 C、 Na2S+NaCl D、NaCl+Na 2SO43、 用 鐵 銨 礬 指 示 劑 法 測 定 Cl-時 ， 若 不 加 硝 基 苯 等 保護 沉 淀 ， 分 析 結(jié) 果 會 （ B）A、 偏 高 B、 偏 低 C、 準(zhǔn) 確 D、 不 影 響 1、 由 于 I-會 與 Fe3+反 應(yīng) ， 故 不 能 用 鐵 銨 礬 指 示 劑 法 測定 碘 化 物 的 含 量 。 （ ）2、 沉 淀 的 溶 解 度 越 大 ， 沉 淀 滴 定 曲 線 的 突 躍 范 圍 就 越大 。 （ ）3、 某 溫 度 下 ， Ksp,AgCl=1.5610-10 ，Ksp,AgBr=5.010-13， K

41、sp,Ag2CrO4=1.110-12， 在 含有 相 同 濃 度 的 Cl-， Br-， CrO42-溶 液 中 ， 當(dāng) 逐 滴 加 入AgNO3時 ， 沉 淀 的 先 后 順 序 是 AgBr、 Ag2CrO4、AgCl。 （ ）4、 在 Volhard法 中 ， 提 高 Fe 3+的 濃 度 ， 可 以 減 小 終 點時 SCN-的 濃 度 ， 從 而 減 小 滴 定 誤 差 。 （ ） 1、 用 KMnO4溶 液 滴 定 C2O42-時 ， 選 擇 的 滴 定 方 法 是 （ A）A、 慢 快 慢 B、 快 慢 慢 C、 始 終 緩 慢 滴 定 D、 始 終 較快 滴 定2、 已 知

42、： Ox1/Red1=1.14V， Ox2/Red2=0.85V， Ox3/Red3=0.76V，Ox4/Red4=0.62V， 下 列 反 應(yīng) (反 應(yīng) 中 電 子 轉(zhuǎn) 移 數(shù) 為 2)可 視 為 進 行完 全 的 是 （ D）A、 2Ox3 + Red4 2Red3 + Ox4 B、 Ox2 + 2Red4 Red3 + 2Ox4C、 2Ox2 + Red3 2Red2 + Ox3 D、 Ox 1 + 2Red4 2Red1 + 2Ox43、 用 相 關(guān) 電 對 的 電 極 電 位 不 能 判 斷 （ B）A、 氧 化 還 原 滴 定 突 躍 的 大 小 B、 氧 化 還 原 反 應(yīng) 的

43、速 度 C、 氧化 還 原 反 應(yīng) 的 方 向 D、 氧 化 還 原 反 應(yīng) 的 次 序 4、 對 于 反 應(yīng) Ox1 + Red2 Red1 + Ox2 (n1=n2=1)。 能 用 于 氧 化還 原 滴 定 分 析 的 平 衡 常 數(shù) 至 少 應(yīng) 為 （ D） 。A、 1.0109 B、 1.0108 C、 1.0107 D、 1.0106 5、 高 錳 酸 鉀 滴 定 雙 氧 水 時 ， 錯 誤 條 件 是 （ A）A、 滴 定 一 開 始 ， 滴 定 速 度 可 快 些 B、 用 H2SO4調(diào) 節(jié) 酸 度 C、終 點 顏 色 為 淡 紅 色 D、 KMnO4作 指 示 劑6、 用 KM

44、nO4標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 滴 定 Na2C2O4時 ， 反 應(yīng) 速 度 由 慢 到 快 的原 因 是 （ D）A、 歧 化 反 應(yīng) B、 誘 導(dǎo) 反 應(yīng) C、 催 化 反 應(yīng) D、 自 催 化 反 應(yīng) 7、 配 置 Na2C2O4溶 液 時 ， 加 入 少 量 Na2CO3的 目 的 是 （ D）A、 作 抗 氧 化 劑 B、 增 強 Na2C2O4的 還 原 性 C、 中 和Na2C2O4溶 液 的 酸 性 D、 防 止 嗜 硫 細 菌 生 長 和 Na2C2O4分 解8、 用 Ce(SO4)2滴 定 Fe2+時 ， 兩 個 電 對 的 電 極 電 位 相 等 的 情況 是 （ C）A、 僅 在 化 學(xué) 計 量 點 時 B、 在 滴 定 劑 加 入 50%時 C、 在 每加 一 滴 滴 定 劑 平 衡 后 D、 僅 在 指 示 劑 變 色 時9、 在 含 有 Fe 3+和 Fe2+的 溶 液 中 ， 加 入 下 列 何 種 溶 液 ，F(xiàn)e3+/Fe2+電 對 的 電 位 將 明 顯 降 低 (不 考 慮 離 子 強 度 的 影 響 )？ （ D）A、 NaCl B、 HCl C、 HNO3 D、 NaF