《《分析化學(xué)復(fù)習(xí)資料》PPT課件》由會員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《《分析化學(xué)復(fù)習(xí)資料》PPT課件（122頁珍藏版）》請在裝配圖網(wǎng)上搜索。

1、 知 識 點 ： 化 學(xué) 電 池 、 指 示 電 極 和 參 比 電 極 玻 璃 電 極 的 響 應(yīng) 機 理 和 性 能 、 兩 次 測 量 法 、離 子 選 擇 性 電 極 分 類 和 性 能 、 兩 次 測 量 法 、標(biāo) 準(zhǔn) 加 入 法 、 電 位 滴 定 法 、 永 停 滴 定 法 電 位 法 和 永 停 滴 定 法 屬 于 電 分 析 化 學(xué) 方 法 電 位 法 可 分 為 直 接 電 位 法 （ direct potentiometry） 和 電 位 滴 定 法（ potentiometric titration） 。 電 流 滴 定 法 包 括 單 指 示 電 極 電 流 滴 定

2、法 和雙 指 示 電 極 電 流 滴 定 法 ， 后 者 又 稱 永 停 滴定 法 。 電 分 析 化 學(xué) 法 都 要 用 到 電 化 學(xué) 電 池（ electrochemical cell） ， 簡 稱 化 學(xué) 電 池 。 它 是化 學(xué) 能 與 電 能 互 相 轉(zhuǎn) 化 的 一 種 電 化 學(xué) 反 應(yīng) 器 。 如果 自 發(fā) 地 將 化 學(xué) 能 變 成 電 能 ， 這 種 電 化 學(xué) 電 池 稱為 原 電 池 (galvanic cell)； 如 果 由 外 電 源 供 給 能 量才 能 實 現(xiàn) 電 化 學(xué) 反 應(yīng) ， 則 這 種 電 化 學(xué) 電 池 稱 為 電解 池 (electrolytic

3、 cell)。 原 電 池 將 化 學(xué) 能 轉(zhuǎn) 變 為 電能 ， 電 解 池 將 電 能 轉(zhuǎn) 變 成 化 學(xué) 能 。 在 電 化 學(xué) 電 池 中 ， 發(fā) 生 氧 化 反 應(yīng) 的 電 極 稱 為 陽 極（ anode） ， 發(fā) 生 還 原 反 應(yīng) 的 電 極 稱 為 陰 極 指 示 電 極 （ indicator electrode） 是 指 電 極電 位 隨 待 測 組 分 活 （ 濃 ） 度 改 變 而 變 化 ，其 值 大 小 可 以 指 示 待 測 組 分 活 （ 濃 ） 度 變化 的 電 極 。 （ 一 ） 指 示 電 極 一 般 而 言 ， 作 為 指 示 電 極 應(yīng) 符 合 下 列

4、 條 件 ： 電 極 電 位 與 待 測 組 分 活 （ 濃 ） 度 間 符 合Nernst方 程 式 的 關(guān) 系 。 對 所 測 組 分 響 應(yīng) 快 ，重 現(xiàn) 性 好 。 簡 單 耐 用 。 常 見 的 指 示 電 極 有 以 下 幾 類 1.第 一 類 電 極 由 金 屬 插 入 含 有 該 金 屬 離 子的 溶 液 組 成 2.第 二 類 電 極 （ 1） 由 金 屬 和 金 屬 難 溶 鹽 組 成 。 該 類 電 極的 電 極 電 位 能 反 映 與 金 屬 離 子 生 成 難 溶 鹽的 陰 離 子 活 （ 濃 ） 度 。 （ 2） 由 金 屬 和 金 屬 難 溶 氧 化 物 組 成

5、。 （ 3） 由 金 屬 和 金 屬 配 合 物 組 成 。 3.第 三 類 電 極 當(dāng) 式 （ 9-5） 所 表 達(dá) 的 電 極 體系 中 同 時 存 在 另 一 能 與 EDTA形 成 配 合 物 的金 屬 離 子 ， 且 該 配 合 物 的 穩(wěn) 定 性 小 于 HgY2 ， 則 此 電 極 體 系 就 成 為 該 金 屬 離 子 的 指示 電 極 4.惰 性 金 屬 電 極 由 惰 性 金 屬 （ Pt或 Au） 插入 含 有 不 同 氧 化 態(tài) 電 對 的 溶 液 中 構(gòu) 成 。 5.離 子 選 擇 電 極 （ ion selective electrode，ISE） 一 般 由 對

6、待 測 離 子 敏 感 的 膜 制 成 ， 亦稱 為 膜 電 極 （ membrane electrode） 。 這類 電 極 不 同 于 上 述 幾 類 電 極 ， 在 膜 電 極 上沒 有 電 子 交 換 反 應(yīng) ， 電 極 電 位 被 認(rèn) 為 是 基于 響 應(yīng) 離 子 在 膜 上 交 換 和 擴 散 等 作 用 的 結(jié)果 ， （ 二 ） 參 比 電 極 參 比 電 極 （ reference electrode） 則 是 指 電極 電 位 在 一 定 條 件 下 恒 定 不 變 ， 僅 提 供 電位 測 量 參 考 的 電 極 。 參 比 電 極 應(yīng) 具 備 以 下基 本 要 求 ： 可

7、 逆 性 好 。 電 極 電 位 穩(wěn) 定 。 重 現(xiàn) 形 好 ， 簡 單 耐 用 。 常 見 的 參 比 電 極 有 1.標(biāo) 準(zhǔn) 氫 電 極 （ standard hydrogen electrode ， SHE） 是 最 早 使 用 的 參 比 電極 。 2.飽 和 甘 汞 電 極 （ saturated calomal electrode， SCE） 由 金 屬 汞 、 甘 汞（ Hg2Cl2） 和 飽 和 KCl溶 液 組 成 （ 圖 9-2） 。 3.雙 鹽 橋 飽 和 甘 汞 電 極 (bis-salt bridge SCE) 亦 稱 雙 液 接 SCE， 結(jié) 構(gòu) 見 圖 9-3，

8、是 在 SCE下 端 接 一 玻 璃 管 ， 內(nèi) 充 適 當(dāng) 的 電 解 質(zhì) 溶 液（ 常 為 KNO3） 。 4.銀 -氯 化 銀 電 極 （ silver-silver chloride electrode， SSE） 由 銀 絲 鍍 上 一 層 AgCl，浸 在 一 定 濃 度 的 KCl溶 液 中 構(gòu) 成 。 三 、 原 電 池 電 動 勢 的 測 量電 池 電 動 勢 （ EMF或 E） 可 表 示 為 ：E j Ir 根 據(jù) 待 測 組 分 的 電 化 學(xué) 性 質(zhì) ， 選 擇 合 適 的指 示 電 極 和 參 比 電 極 插 入 試 液 中 組 成 原 電池 ， 測 量 原 電 池

9、 的 電 動 勢 ； 根 據(jù) Nernst方 程式 給 定 的 電 極 電 位 與 待 測 組 分 活 度 的 關(guān) 系 ，求 出 待 測 組 分 含 量 的 方 法 稱 為 直 接 電 位 法 。 一 、 溶 液 的 pH測 定1.構(gòu) 造 2.原 理 一 般 認(rèn) 為 ， 玻 璃 膜 的 水 化 、 H+Na+（ 或 其 他 一 價 陽 離 子 ） 交 換 平 衡 和 H+擴 散 平 衡 是 產(chǎn) 生 玻 璃 電 極 膜 電 位 的 三 個 主要 過 程 。 12.303 2.303lgRT RTK a K pHF F 玻 內(nèi) 參 比 膜 3.性 能 （ 1） 電 極 斜 率 （ 2） 轉(zhuǎn) 換 系

10、 數(shù) （ 3） 不 對 稱 電 位 由 式 （ 9-19） 可 知 ， 如 果 玻 璃膜 兩 側(cè) H+活 度 相 同 ， 則 膜 電 位 應(yīng) 等 于 零 ； 但 實 際上 并 不 為 零 ， 而 是 有 幾 毫 伏 的 電 位 存 在 ， 該 電 位稱 為 不 對 稱 電 位 （ asymmetry potential） ， 在 使用 前 將 電 極 敏 感 膜 置 純 水 中 浸 泡 24小 時 以 上 （ 復(fù)合 pH玻 璃 電 極 玻 璃 膜 浸 泡 在 3mol/LKCl溶 液 中 ）可 充 分 活 化 電 極 ， 減 小 并 穩(wěn) 定 不 對 稱 電 位 。 S pH 理實SSK tr

11、（ 3） 堿 差 和 酸 差 已 知 玻 璃 電 極 的 電 極 電 位 與 溶 液 pH值之 間 呈 線 性 關(guān) 系 ， 但 這 種 線 性 關(guān) 系 只 適 合 一 定 pH范 圍 ，在 強 酸 強 堿 條 件 下 則 會 偏 離 線 性 。 因 為 在 較 強 的 堿 性 溶 液中 ， 玻 璃 電 極 對 Na 等 堿 金 屬 離 子 也 有 響 應(yīng) ， 結(jié) 果 由 電極 電 位 反 映 出 來 的 H 活 度 高 于 真 實 值 ， 即 pH低 于 真 實 值 ，產(chǎn) 生 負(fù) 誤 差 ； 這 種 現(xiàn) 象 稱 為 堿 差 （ the alkaline error） 或鈉 差 。 而 在 較

12、強 的 酸 性 溶 液 中 ， pH的 測 定 值 高 于 真 實 值 ，產(chǎn) 生 正 誤 差 ； 這 種 現(xiàn) 象 稱 為 酸 差 （ the acid error） 。 產(chǎn) 生酸 差 的 原 因 是 由 于 在 強 酸 性 溶 液 中 ， 水 分 子 活 度 減 小 。 而H 是 靠 H3O 傳 遞 ， 達(dá) 到 電 極 表 面 H 減 少 ， 故 pH增 高 。不 同 型 號 的 玻 璃 電 極 由 于 玻 璃 膜 成 分 的 差 異 ， pH測 量 范圍 不 完 全 一 樣 。 如 國 產(chǎn) 221型 玻 璃 電 極 pH使 用 范 圍 在 010；而 國 產(chǎn) 231型 或 E-201型 復(fù)

13、合 pH電 極 的 pH范 圍 在 014。 （ 4） 電 極 內(nèi) 阻 （ 二 ） 原 理 和 方 法 2.測 量 方 法 通 常 采 用 兩 次 測 量 法 （ 9-24） 根 據(jù) 式 （ 9-24） ， 只 要 測 出 EX和 ES，即 可 得 到 試 液 的 pHX。 0.0592X SX S E EpH pH 。 pH計 上 一 般 都 設(shè) 有 以 下 調(diào) 節(jié) 旋 鈕 ： 零 點 調(diào) 節(jié) 旋 鈕 當(dāng) 電 極 間 無 測 量 信 號 時 先 調(diào) 節(jié) 零 點 調(diào) 節(jié) 旋 鈕 使 輸 出 顯示 在 電 氣 零 點 。 溫 度 補 償 器 將 溫 度 補 償 器 旋 鈕 指 向 試 液 溫 度

14、 ， 使 轉(zhuǎn) 換 系 數(shù) 符 合 該 溫度 下 特 定 數(shù) 值 （ 2.303RT F） 。 為 了 避 免 在 不 同 溫 度 下 中 產(chǎn) 生 測 量誤 差 ， 測 量 時 必 須 注 意 試 液 與 標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 溫 度 的 盡 量 一 致 。 定 位 旋 鈕 （ 或 校 正 鈕 ） pH計 測 量 試 液 的 pH值 是 以 標(biāo) 準(zhǔn) 緩 沖 溶 液 的pH值 為 基 礎(chǔ) ， 在 比 較 中 得 到 試 液 的 pH值 。 定 位 旋 鈕 的 作 用 在 于 抵 消內(nèi) 外 參 比 電 極 電 位 、 不 對 稱 電 位 和 液 接 電 位 的 影 響 。 為 了 減 小 測 量 誤差 ，

15、 標(biāo) 準(zhǔn) 緩 沖 溶 液 的 pH值 應(yīng) 盡 可 能 與 試 液 的 pH值 接 近 。 斜 率 調(diào) 節(jié) 旋 鈕 在 pH精 密 測 量 中 常 采 用 兩 點 校 正 法 。 在 定 位 后 ， 再用 另 一 種 標(biāo) 準(zhǔn) 緩 沖 液 核 對 儀 器 示 值 ， 若 顯 示 值 與 其 標(biāo) 準(zhǔn) 值 相 差 大 于0.02pH單 位 ， 則 應(yīng) 調(diào) 節(jié) 斜 率 旋 鈕 使 示 值 與 標(biāo) 準(zhǔn) 值 相 符 。 否 則 須 檢 查 儀器 或 更 換 電 極 至 符 合 要 求 。 在 選 擇 校 正 和 核 對 用 標(biāo) 準(zhǔn) 緩 沖 液 時 ， 應(yīng) 根據(jù) 試 液 的 pH， 選 擇 均 大 于 7或

16、均 小 于 7的 標(biāo) 準(zhǔn) 緩 沖 液 ， 以 減 免 因 換 檔帶 來 的 誤 差 。 離 子 選 擇 電 極 一 般 都 包 括 電 極 膜 、 電 極 管（ 支 持 體 ） 、 內(nèi) 參 比 電 極 和 內(nèi) 參 比 溶 液 四個 基 本 部 分 （ 圖 9-8） 。 a晶 體 膜 電 極 （ 氟 離 子 選 擇 電 極 ） b.剛 性基 質(zhì) 電 極 （ 玻 璃 膜 電 極 ） c.流 動 載 體 電極 （ 鈣 電 極 ） d.氣 敏 電 極 （ NH3電 極 ） e.酶 電 極 （ 尿 素 酶 電 極 ） （ 三 ） 離 子 選 擇 電 極 的 性 能 1. Nernst響 應(yīng) 線 性 范

17、圍 和 檢 測 下 限 2選 擇 性 理 想 的 ISE只 對 一 種 特 定 的 離 子產(chǎn) 生 電 位 響 應(yīng) ； 而 實 際 中 ， 試 液 中 其 他 共存 離 子 也 會 以 不 同 程 度 在 電 極 膜 上 進(jìn) 行 交換 而 產(chǎn) 生 電 極 電 位 。 IUPAC以 “ 電 位 選 擇性 系 數(shù) ” （ potentiometric 若 待 測 離 子 用 A、 共 存 的 干 擾 離 子 以 B表 示 ，電 位 選 擇 性 系 數(shù) 可 表 示 為 potA B /A BAn nBaBK A a ， 對 離 子 的 響 應(yīng)對 離 子 的 響 應(yīng) 可 見 ， 愈 小 , 表 明 共

18、存 離 子 對 ISE的 干 擾響 應(yīng) 就 愈 低 ， 該 電 極 對 被 測 離 子 A的 選 擇 性就 愈 高 。 例 如 ， 一 支 玻 璃 電 極 的 10 11， 意 味 該 電極 對 H 響 應(yīng) 比 對 Na 的 高 1011倍 ， 或 者 說10 11mol L H 與 1mol L Na 在 該 電極 上 產(chǎn) 生 的 電 位 相 等 還 可 以 用 來 粗 略 估 計 待 測 離 子 濃 度 測 定 的相 對 誤 差 。 （ 9-3 / 100A in npotA iAK a ， i相 對 誤 差 % 3 響 應(yīng) 時 間 （ 或 響 應(yīng) 速 度 ） 4 有 效 pH范 圍 三

19、、 定 量 分 析 的 條 件 和 方 法 在 直 接 電 位 法 測 定 中 ， 必 需 要 有 已 知 準(zhǔn) 確 濃 度 的標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 。 為 了 使 電 極 在 試 液 和 標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 中 K相 等 ， 可 采 取 以 下 方 法 試 樣 組 成 已 知 時 ， 用 與 試 樣 組 成 相 似 的 溶 液 制備 標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 。 試 樣 組 成 復(fù) 雜 且 變 化 較 大 時 ， 則 可 使 用 加 入“ 離 子 強 度 調(diào) 節(jié) 劑 ” 的 辦 法 。 離 子 強 度 調(diào) 節(jié) 劑 是 高 濃 度 的 電 解 質(zhì) 溶 液 ， 應(yīng) 對 被 測 離 子 無干 擾 ， 將 其 加 到 標(biāo)

20、 準(zhǔn) 溶 液 和 試 樣 溶 液 中 ， 使 它 們 的 離 子 強度 都 達(dá) 到 幾 乎 同 樣 的 高 水 平 ， 從 而 使 活 度 系 數(shù) 基 本 相 同 。在 某 些 情 況 下 ， 這 種 高 濃 度 電 解 質(zhì) 溶 液 中 還 含 有 pH緩 沖劑 和 消 除 干 擾 的 配 位 劑 。 此 混 合 溶 液 稱 為 總 離 子 強 度 調(diào) 節(jié)緩 沖 劑 （ total ionic strength adjustment buffer， TISAB） 。TISAB一 般 常 有 三 個 方 面 的 作 用 ： 第 一 ， 高 濃 度 電 解 質(zhì) 溶液 保 持 試 液 與 標(biāo) 準(zhǔn) 溶

21、 液 有 相 同 的 總 離 子 強 度 ； 第 二 ， 緩 沖劑 控 制 溶 液 的 pH； 第 三 ， 配 位 劑 掩 蔽 共 存 的 干 擾 離 子 。如 用 氟 電 極 測 定 天 然 水 中 F 濃 度 時 ， 可 用 氯 化 鈉 -檸 檬 酸鈉 -醋 酸 -醋 酸 鈉 作 為 TISAB。 NaCl用 以 保 持 溶 液 的 離 子 強度 恒 定 ； 檸 檬 酸 鈉 掩 蔽 Fe3 、 Al3 等 干 擾 離 子 ； HAc-NaAc緩 沖 液 則 使 試 液 pH控 制 在 5.56.5。 2.定 量 方 法 （ 1） 兩 次 測 量 法 （ 比較 法 ） _, 10 x 陰 離

22、 子子指 示 電 極 為 負(fù) 極 ， 陽 離 ， 陰 離 子 “ ”子指 示 電 極 為 正 極 ， 陽 離 SESExCsC （ 2） 標(biāo) 準(zhǔn) 曲 線 法 （ 3） 標(biāo) 準(zhǔn) 加 入 法 標(biāo) 準(zhǔn) 加 入 法 適 合 較 復(fù) 雜 的 樣 品 體 系 。 將 小 體 積 的 標(biāo)準(zhǔn) 溶 液 加 入 到 樣 品 溶 液 中 ， 可 減 免 標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 和 試 液之 間 離 子 強 度 和 組 成 不 同 所 造 成 的 測 量 誤 差 ， 使 用標(biāo) 準(zhǔn) 加 入 法 一 般 不 需 要 加 入 TISAB， 使 操 作 簡 便 、 快速 。 /10s sx E Sx s xC VC V V V （

23、） 1/ )110(x SEVxCsVsC 測 量 誤 差 由 于 來 自 儀 器 、 測 量 電 池 、 標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 濃 度及 溫 度 波 動 等 諸 多 因 素 的 影 響 ， 使 直 接 電位 法 在 測 量 電 池 電 動 勢 上 存 在 不 低 于 1mV誤 差 。 電 池 電 動 勢 的 測 量 誤 差 （ E）導(dǎo) 致 試 樣 濃 度 相 對 誤 差 的 大 小 可 據(jù) 式 （ 9-36） 微 分 求 得 96493% 100 39008.314 298.16C n E n EC 若 電 池 電 動 勢 的 測 量 誤 差 E 1mV， 在25 時 測 量 一 價 離 子 ，

24、則 試 樣 濃 度 測 定 的相 對 誤 差 為 （ %） 0.001 3900 1 4% 由 式 （ 9-40） 可 知 ， 測 量 結(jié) 果 的 相 對 誤 差隨 離 子 價 數(shù) n的 升 高 而 增 大 。 當(dāng) 電 池 電 動 勢的 測 量 誤 差 為 1mV時 ， 一 價 離 子 有 4%的 誤差 ， 二 價 離 子 有 8%的 誤 差 CC 電 位 滴 定 法 是 利 用 滴 定 過 程 中 指 示 電 極 電 位 （ 實為 電 池 電 動 勢 ） 的 變 化 來 確 定 滴 定 終 點 的 滴 定 分析 法 。 它 可 以 用 于 酸 堿 、 沉 淀 、 配 位 、 氧 化 還 原及

25、 非 水 等 各 類 滴 定 法 。 與 用 指 示 劑 法 確 定 終 點 相比 ， 具 有 客 觀 性 強 、 準(zhǔn) 確 度 高 、 不 受 溶 液 有 色 、渾 濁 等 限 制 ， 易 于 實 現(xiàn) 滴 定 分 析 自 動 化 等 優(yōu) 點 ；對 于 一 些 沒 有 合 適 指 示 劑 可 以 利 用 的 滴 定 反 應(yīng) ，電 位 滴 定 法 更 為 有 利 ； 在 制 定 新 的 指 示 劑 滴 定 方法 時 ， 也 常 需 借 助 電 位 滴 定 法 確 定 指 示 劑 的 變 色終 點 ， 檢 查 新 方 法 的 可 靠 性 。 圖 9-13電 位 滴 定 曲 線 (a)EV曲 線 (b

26、) E/ VV曲 線 (c) 2E/ V2V曲 線 一 、 原 理 及 裝 置 電 位 滴 定 法 基 于 滴 定 反 應(yīng) 中 待 測 物 或 滴 定 劑 的 濃 度 變 化 通 過 指 示 電 極 的 電 位 變 化 反 映 出 來 ， 計量 點 前 后 濃 度 的 突 變 導(dǎo) 致 電 位 的 突 變 ， 從 而 確 定 滴定 終 點 ， 完 成 滴 定 分 析 。 電 位 滴 定 基 本 裝 置 如 圖 9-12 二 、 終 點 確 定 方 法 1. E V曲 線 法 用 滴 定 劑 體 積 （ V） 為 橫 坐標(biāo) ， 以 電 動 勢 （ E） 為 縱 坐 標(biāo) 作 圖 ， 得 到 一條 S

27、型 曲 線 ， 如 圖 9-13a所 示 。 曲 線 的 轉(zhuǎn) 折點 （ 拐 點 ） 所 對 應(yīng) 的 橫 坐 標(biāo) 值 即 滴 定 終 點 。 2.曲 線 法 （ 一 級 微 商 法 根 據(jù) 函 數(shù) 微 商 性 質(zhì) 可 知 ， 該 曲 線 的 最 高 點所 對 應(yīng) 的 橫 坐 標(biāo) 應(yīng) 與 曲 線 拐 點 對 應(yīng) 的 橫 坐標(biāo) 一 致 ， 即 峰 值 橫 坐 標(biāo) 為 滴 定 終 點 。 3 2E/ V2V曲 線 法 （ 二 級 微 商 法 ） 是 函 數(shù) 曲 線 的 拐 點 在 一 階 微 商 圖 上 是 極 值點 ， 在 二 階 微 商 圖 上 則 是 等 于 零 的 點 ， 即 2E/ V2 0

28、時 的 橫 坐 標(biāo) 為 滴 定 終 點 。 電 位 滴 定 法 除 了 用 于 定 量 分 析 ， 還 可 以 用 來 測 量某 些 酸 堿 的 解 離 常 數(shù) 、 沉 淀 的 溶 度 積 和 配 合 物 的穩(wěn) 定 常 數(shù) 。 例 如 ， 利 用 表 9-3， 作 EV曲 線 ， 在 圖上 查 出 終 點 電 位 。 或 由 二 級 微 商 “ 內(nèi) 插 法 ” 計 算終 點 電 位 。 根 據(jù) 終 點 電 位 ， 便 可 計 算 AgCl的 溶 度積 。 Eep 0.233 0.035 0.268 V（ vs. SCE） 根 據(jù) 滴 定 過 程 中 電 位 的 變 化 ， 可 以 判 斷 銀

29、電 極 是正 極 。 因 此 ， 有 0.268 0.241 0.509 V 終 點 時 ， 由 0.0592lg Ag 即 得 AgCl的 溶 度 積 為 7.56 10 10 永 停 滴 定 法 （ dead-stop titration） 是 使 用兩 支 相 同 電 極 的 電 流 滴 定 法 ， 又 稱 雙 指 示電 極 電 流 滴 定 法 。 測 量 時 ， 把 兩 支 相 同 的指 示 電 極 （ 常 用 微 鉑 電 極 ） 插 入 試 液 中 ，在 電 極 間 外 加 一 個 小 電 壓 （ 10200mV） ，根 據(jù) 滴 定 過 程 中 該 電 解 池 的 電 流 變 化 確

30、 定滴 定 終 點 。 永 停 滴 定 的 主 要 儀 器 是 永 停 滴 定 儀 ， 有 三個 主 要 部 分 ： 兩 個 pt電 極 與 試 液 組 成 電 解 池 ，外 加 小 電 壓 的 電 源 電 路 ； 測 量 電 解 電 流 的靈 敏 檢 流 計 等 。 二 、 終 點 確 定 方 法 1 可 逆 電 對 滴 定 可 逆 電 對 滴 定 前 ， 溶 液 中 只 存 在 Fe2+， 由 于 所 加 電壓 小 ， 不 能 產(chǎn) 生 電 解 電 流 滴 定 開 始 至 計 量 點 前 ， 發(fā) 生 如 下 滴 定 反 應(yīng) ：Ce4+Fe2+ = Ce3+Fe3+ 此 時 ， 檢 流 計 示

31、 有 電 流 流 過 ； 隨 著 滴 定 劑 體 積 的 增 大 ， Fe3+ 增 加 ， 電 流 增 大 ； 當(dāng) Fe3+ Fe2+ 1時 ， 電 流 達(dá) 最 大 值 ； 隨 后 ， 電流 逐 漸 減 小 。 計 量 點 時 ， 溶 液 中 幾 乎 沒 有 Fe2+， 電 流 降 到 最 小 。 計 量 點 后 ， 隨 著 滴 定 劑 體 積 過 量 ， 產(chǎn) 生 Ce4+ Ce3+可 逆電 對 ， 電 極 發(fā) 生 如 下 反 應(yīng) ： 陽 極 Ce3+ = Ce4+ + e 陰 極 Ce4+ e = Ce3+ 此 時 ， 又 有 電 流 產(chǎn) 生 ， 并 且 該 電 流 隨 滴 定 劑 體 積

32、增 大 而 加大 。 記 錄 滴 定 過 程 中 電 流 （ I） 隨 滴 定 劑 體 積 （ V） 變 化 的曲 線 如 圖 9-15所 示 ， 電 流 由 下 降 至 上 升 的 轉(zhuǎn) 折 點 即 為 滴 定終 點 。 2 不 可 逆 電 對 滴 定 可 逆 電 對 滴 定 過 程 中 IV曲 線 如 圖 9-16所 示 。 這 類 滴定 的 終 點 以 檢 流 計 指 針 停 止 在 零 或 零 附 近不 動 為 特 征 ， 永 停 滴 定 法 由 此 得 名 。 3 可 逆 電 對 滴 定 不 可 逆 電 對 計 量 點 時 ， 依 舊 有 I 0。 計 量 點 后 ， 隨 著 滴定 劑

33、 I2的 濃 度 的 增 大 ， I。 滴 定 曲 線 及 終 點如 圖 9-17所 示 圖 9-15 Ce4+滴 定 Fe2+的 IV曲 線 圖 9-16 Na2S2O3滴 定 I2的 IV曲 線 圖 9-17 I2滴 定 Na2S2O3的 IV曲 線 習(xí) 題 P172 1.2.4.5.6.7.8.10.12 習(xí) 題 集 P66選 擇 題 、 填 空 題 、 簡 答 題 、 名 詞解 釋 、 計 算 題 1.2 4.6.9 名 詞 解 釋 ： 原 電 池 、 電 解 池 、 指 示 電 極 、參 比 電 極 、 離 子 選 擇 性 電 極 、 不 對 稱 電 位 、堿 差 和 酸 差 問 答

34、 題 P173 T4 T5 計 算 題 P173 T6 T7T8T10 單 選 題 2. 在 永 停 滴 定 法 中 ， 若 用 Na2S2O3滴 定 碘 ，其 滴 定 曲 線 為 （ ） 13、 pH玻 璃 電 極 的 響 應(yīng) 機 理 與 膜 電 位 的 產(chǎn)生 是 由 于 （ C ） A、 氫 離 子 進(jìn) 入 玻 璃 膜 的 晶 格 缺 陷 而 形 成 雙電 層 結(jié) 構(gòu) B、 氫 離 子 穿 透 玻 璃 膜 而 形 成 雙 電 層 C、 氫 離 子 在 玻 璃 膜 表 面 進(jìn) 行 離 子 交 換 和 擴散 而 形 成 雙 電 層 結(jié) 構(gòu) D、 鈉 離 子 在 玻 璃 膜 中 移 動 而 形

35、成 雙 電 層 結(jié)構(gòu) 4、 下 列 電 極 中 ， 不 屬 于 離 子 選 擇 電 極 的 是（ B） A玻 璃 電 極 B第 二 類 電 極 C氟 電 極 D葡萄 糖 氧 化 酶 電 極 知 識 點 ： 躍 遷 類 型 、 術(shù) 語 、 吸 收 帶 、 影 響因 素 、 Lambert-Beer定 律 、 顯 色 反 應(yīng) 及 條件 、 儀 器 流 程 及 主 要 部 件 、 分 析 方 法 、woodward規(guī) 則 名 詞 解 釋 ： 吸 光 度 藍(lán) 移 k帶 和 R帶 問 答 題 :1.顯 色 條 件 的 選 擇 如 何 進(jìn) 行 ？ 2.紫 外 可 見 分 光 光 度 計 的 流 程 是 什

36、 么 ？ 3.分 析 測 量 中 ， 要 求 T值 在 65%20%間 ，如 果 不 在 這 范 圍 ， 應(yīng) 如 何 操 作 ？ 計 算 題 精 密 稱 取 咖 啡 酸 1.08mg,加 少 量 乙 醇溶 解 ， 轉(zhuǎn) 至 250ml容 量 瓶 中 ， 加 水 稀 釋 至 刻度 。 取 此 溶 液 魚 1cm吸 收 池 中 ， 在 323nm處測 得 T=41.3%。 已 知 咖 啡 酸 百 分 吸 光 系 數(shù)為 928， 求 咖 啡 酸 的 質(zhì) 量 分 數(shù) 。 填 空 題 O1. 比 爾 定 律 成 立 的 條 件 是 ， 和 。2. 結(jié) 構(gòu) 為 的 化 合 物 ， 其 最 大 吸 收 波 長

37、 為 。 3.溶 劑 極 性 增 大 使 *躍 遷 的 能 級 差 ，吸 收 峰 向 方 向 移 動 。 單 選 題 1.在 紫 外 分 光 光 度 法 中 ， 是 吸 收 強 度 增 大 的現(xiàn) 象 是 （ ） A藍(lán) 移 B增 色 效 應(yīng) C紅 移 D減 色 效 應(yīng) 2.在 295nm處 測 定 吸 光 度 ， 選 擇 （ ） A鹵 鎢 燈 ， 石 英 吸 收 池 B氘 燈 ， 石 英 吸 收 池C鹵 鎢 燈 ， 玻 璃 吸 收 池 D氘 燈 ， 玻 璃 吸 收 池 3.在 紫 外 分 光 光 度 法 中 ， 不 加 試 樣 ， 依 次 加入 其 它 試 劑 和 溶 劑 ， 所 得 到 的 溶

38、 劑 稱 為 （ ） A溶 劑 空 白 B試 樣 空 白 C試 劑 空 白 D平 行 操 作空 白 4.紫 外 可 見 光 區(qū) 所 指 波 長 范 圍 是 （ ） A200400nmB400800nm C200800nmD10200nm 3.關(guān) 于 摩 爾 吸 光 系 數(shù) 的 描 述 ， 正 確 的 是 （ ） A在 一 定 條 件 下 ， 濃 度 為 1g/ml,厚 度 為 1cm時 的 吸 光 度 B摩 爾 吸 光 系 數(shù) 的 大 小 是 物 質(zhì) 吸 光 能 力 的 體現(xiàn) C摩 爾 吸 光 系 數(shù) 越 小 ， 測 定 的 靈 敏 度 越 高 D摩 爾 吸 光 系 數(shù) 的 大 小 與 測 定

39、 波 長 無 關(guān) 知 識 點 ： 基 本 原 理 振 動 弛 豫 、 熒 光 發(fā) 射 、熒 光 效 率 、 內(nèi) 部 因 素 、 外 部 因 素 、 定 量 方法 知 識 點 ： 共 振 吸 收 線 、 波 爾 茲 曼 分 布 、 原子 吸 收 線 輪 廓 及 影 響 因 素 、 峰 值 吸 收 、 儀器 組 成 、 干 擾 及 抑 制 知 識 點 ： 紅 外 光 譜 區(qū) 劃 分 、 振 動 形 式 、 振動 自 由 度 、 基 頻 峰 、 泛 頻 峰 、 特 征 峰 、 相關(guān) 峰 、 產(chǎn) 生 紅 外 光 譜 的 充 分 必 要 條 件 、 峰多 、 峰 少 的 原 因 吸 收 峰 峰 位 、

40、典 型 光 譜 、特 征 區(qū) 、 指 紋 區(qū) 、 九 個 重 要 區(qū) 段 及 苯 環(huán) 取代 、 譜 圖 解 析 定 義 、 起 源 、 分 類 、 色 譜 過 程 與 術(shù) 語 知 識 點 ： 吸 附 色 譜 法 原 理 、 分 配 色 譜 法 原理 、 薄 層 色 譜 法 、 紙 色 譜 法 流 程 、 特 點 、 柱 效 方 程 、 速 率 理 論 、 固 定相 、 儀 器 、 分 離 度 、 分 離 方 程 式 、 柱 溫 選擇 、 定 量 方 法 儀 器 （ 流 動 相 為 什 么 要 過 濾 及 脫 氣 ？ ） 基本 理 論 、 化 學(xué) 鍵 合 相 、 離 子 對 色 譜 、 離 子抑

41、 制 色 譜 、 定 量 方 法 基 本 原 理 ： 電 泳 、 電 滲 、 表 觀 淌 度 、 分 離模 式 一 、 填 空 題 （ 每 空 0.5分 ， 共 9分 ） 1 吸 收 峰 是 指 。 2 特 征 峰 是 指 。 3 振 動 自 由 度 可 揭 示 含 有 N個 原 子 的 分 子 數(shù) 目 。 4 K帶 是 由 躍 遷 引 起 的 。 5標(biāo) 出 下 列 化 合 物 的 自 旋 系 統(tǒng) 符 號 ：CH2CLCH2CL 、CH3CH2COCH2CH3 、CH3COCH3 。 6 一 個 化 合 物 含 有 奇 數(shù) 個 氮 原 子 ， 則 分 子 離 子 峰的 質(zhì) 荷 比 為 數(shù) 。

42、7 影 響 化 學(xué) 位 移 的 內(nèi) 部 因 素 有 、 、 和 。 8 碎 片 離 子 峰 是 指 。 9 質(zhì) 譜 儀 的 、 、 和 等 主要 部 件 均 需 在 真 空 下 工 作 。 10紅 外 光 譜 中 ， 譜 帶 的 強 弱 主 要 由 _和_兩 個 因 素 決 定 。 1是 指 曲 線 上 吸 光 度 最 大 的 地 方 ， 它 所 對 應(yīng)的 波 長 稱 最 大 吸 收 波 長 max。 2是 指 可 用 于 鑒 別 官 能 團(tuán) 存 在 的 吸 收 峰 ， 簡稱 特 征 峰 或 特 征 頻 率 。 3出 峰 4 n*躍 遷 5 A4 A2X3 A6 6 奇 7 局 部 屏 蔽 效

43、 應(yīng) 磁 各 向 異 性 效 應(yīng) 雜 化 效 應(yīng) 8 化 合 物 分 子 通 過 通 過 某 種 電 離 方 式 ， 失 去一 個 外 層 價 電 子 而 形 成 帶 正 電 荷 的 離 子 9 樣 品 導(dǎo) 入 系 統(tǒng) 離 子 源 質(zhì) 量 分 析 器 檢 測 器 10 振 動 過 程 中 鍵 的 偶 極 矩 的 變 化 ， 振 動 能級 的 躍 遷 幾 率 二 、 單 項 選 擇 題 （ 每 題 1分 ， 共 16分 ） 1. 下 列 化 合 物 ， 同 時 有 n *、 *、 *躍 遷 的 化合 物 是 ( ) A. 一 氯 甲 烷 B. 丁 酮 C. 環(huán) 己 烷 D. 乙 醇 2. 在 下

44、 列 基 團(tuán) 中 ， 稱 為 助 色 團(tuán) 的 是 （ ） A. NH2 B. CHCH3 C. CHO D. CH2CH3 3.CH2Br2的 分 子 離 子 峰 、 同 位 素 離 子 峰 有 M， M+2， M+4，它 們 的 強 度 比 是 （ ） A 1： 2： 1 B 2： 3： 1 C 3： 4： 1 D 3： 3：1 4. 下 列 各 種 類 型 的 電 子 躍 遷 ， 所 需 能 量 最 小 的 是 （ ） A * B n* C * D n* 5. 在 質(zhì) 譜 圖 中 ， 被 稱 為 基 峰 的 是 （ ） 質(zhì) 荷 比 最 大 的 峰 B.分 子 離 子 峰 C.相 對 豐 度

45、 最 大 的 峰 D.第 一 碎 片 離 子 峰 6.下 列 化 合 物 紫 外 吸 收 max最 大 的 是 （ ） A. B. C. D. 7.自 旋 量 子 數(shù) I = 1/2 的 原 子 核 在 磁 場 中 相 對 于外 磁 場 ， 可 能 有 幾 種 取 向 （ ） A. 1 B. 2 C. 3 D. 4 8. 某 化 合 物 ,在 正 己 烷 中 測 定 ,其 最 大 吸 收 峰 波 長max=329nm,在 水 中 測 定 ,則 max=305nm,那 么該 吸 收 峰 的 躍 遷 類 型 為 （ ） A. n * B. * C. n * D. * O O OO 9. 下 列 化

46、 合 物 ， 分 子 離 子 峰 最 強 的 是 （ ） A胺 B羰 基 化 合 物 C醚 D芳 香 環(huán) 10 在 磁 場 強 度 保 持 恒 定 ， 而 加 速 電 壓 逐 漸 增 加 的 質(zhì) 譜 儀中 ， 樣 品 中 哪 一 種 離 子 首 先 通 過 固 定 的 收 集 器 狹 縫 ？ （ ） A質(zhì) 荷 比 最 高 的 正 離 子 B 質(zhì) 荷 比 最 低 正 離 子 C質(zhì) 量 最 小 的 正 離 子 D 質(zhì) 量 最 大 的 正 離 子 11. 醇 與 醚 的 碎 片 離 子 特 征 峰 群 是 （ ） A. 27+14n B. 29+14n C. 30+14n D. 31+14n 12下

47、 列 化 合 物 含 C、 H、 O和 N， 試 指 出 哪 種 化 合 物 的 分 子離 子 峰 為 奇 數(shù) （ ） A. C 6H6 B. C6H5NO2 C. C4H2N6O D. C9H10O2 13下 面 四 種 氣 體 ， 不 吸 收 紅 外 光 的 是 （ ） A H2O B CO2 C CH4 D N2 14 自 旋 量 子 數(shù) 等 于 零 的 原 子 核 是 （ ） A 14N B.12C C.1H D. 19F 15 一 般 可 見 分 光 光 度 計 ,其 波 長 范 圍 是 多 少（ ） nm A.200 400 B.180 600 C.270780 D.400 760

48、 16 CO2分 子 的 振 動 自 由 度 為 （ ） A 3 B 4 C 5 D 6 1B 2A 3A 4B 5C 6C 7B 8C 9D 10 A 11 D 12B 13D 14B 15C 16B 三 、 名 詞 解 釋 （ 每 題 4分 ， 共 12分 ） 1.助 色 團(tuán) 2.指 紋 區(qū) 3. 磁 等 價 1 含 有 非 鍵 電 子 的 雜 原 子 飽 和 基 團(tuán) ， (1分 )當(dāng) 他 們與 生 色 團(tuán) 或 飽 和 烷 烴 相 連 時 ， (1分 )能 使 該 生 色 團(tuán)或 飽 和 烷 烴 的 吸 收 峰 向 長 波 方 向 移 動 ， (1分 )并 使吸 收 強 度 增 加 的 基

49、團(tuán) (1分 )。 2 紅 外 在 1300-400cm-1區(qū) 域 內(nèi) 出 的 峰 (2分 )， 一 般含 有 各 種 單 鍵 的 伸 縮 振 動 峰 ， (1分 )以 及 多 數(shù) 基 團(tuán)的 面 外 彎 曲 振 動 峰 (1分 )。 3 分 子 中 一 組 化 學(xué) 等 價 核 與 分 子 中 其 他 的 任 何 一個 核 都 有 相 同 強 弱 的 偶 合 ， 則 這 組 核 稱 為 磁 等 價或 磁 全 同 。 (4分 ) 四 、 計 算 題 （ 共 16分 ） 計 算 該 化 合 物 在 乙 醇 中 的 max（ 3分 ) 2.計 算 該 化 合 物 在 乙 醇 中 的 max（ 3分 )o

50、 3. 計 算 該 化 合 物 在 乙 醇 中 的 max（ 3分 ) 4. 根 據(jù) 質(zhì) 譜 數(shù) 據(jù) ， 確 定 分 子 式 。 （ 7分 ） m/e 相 對 強 度 （ ） 107（ M） 100 108(M+1) 8.0 109(M+2) 0.3 1 253+3*5+2*30+5*5=353nm 寫 出 253給 1分 ,答 對 給 3分 2 215+2x30+12+3x18+39+5=385nm 寫 出 215給 1分 ,答 對 給 3分 3 253+30+3x5=298nm 寫 出 253給 1分 ,答 對 給 3分 4 解 ： 107為 奇 數(shù) ， 故 含 奇 數(shù) 個 N(1) 若

51、nN=1， 則 1.1nC+0.36x1=8.0 0.006 nC2+0.20 nO =0.3 得 到 nC=7， nO=0 分 子 式 為 C7H9N(4) 若 nN=3， 同 理 nC=6， nO=0， 則 C 6N3大 于 107，故 該 種 情 況 不 可 能 。 (1) 故 化 合 物 的 分 子 式 為 C7H9N。 1 某 未 知 化 合 物 的 分 子 式 為 C14H14 ,測 得其 紅 外 光 譜 如 下 圖 ， 試 推 斷 其 分 子 結(jié) 構(gòu) 式 2. 某 未 知 化 合 物 具 有 強 烈 的 刺 激 氣 味 ， 其分 子 式 為 C3H6O2， NMR譜 圖 如 下

52、所 示 ， 試推 斷 其 結(jié) 構(gòu) 3 有 一 化 合 物 分 子 式 C5H8, 其 13C-NMR光譜 圖 如 下 ， 試 推 測 其 結(jié) 構(gòu) 。 4 某 化 合 物 的 分 子 式 為 C4H8O2， 試 根 據(jù) 其MS圖 譜 推 斷 其 結(jié) 構(gòu) 1 （ 1） u=1+1/2（ 2x14-14） =8， 可 能 有 芳環(huán) （ 2） 3060 cm-1， 3040 cm-1， 3020 cm-1， 1600 cm-1， 1584 cm-1， 1493cm-1確定 有 芳 環(huán) （ 3） 756 cm-1 702 cm-1確 定 芳 環(huán) 為 單 取代 故 化 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 為 Ph-CH2

53、-CH2-Ph 2（ 1） u=1+1/2（ 2x3-6） =1， 可 能 有 雙 鍵或 羰 基 （ 2） a： b： c=3H： 2H： 1H （ 3） a 三 重 峰 ， b四 重 峰 ， 證 明 為 A2X3系統(tǒng) ， 為 CH2CH3， （ 4） c 一 個 H， 為 11.73 ， 低 場 峰 ， 結(jié) 合不 飽 和 度 ， 應(yīng) 為 COOH 化 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 為 CH3CH2COOH 3 （ 1） u=1+1/2（ 2x5-8） =2， 可 能 為 烯或 炔 。 （ 2） 13.4（ q） 為 CH3， 20.8（ t） 為 CH2，22.5（ t） 為 CH2， 68.5（ d

54、） 為 CH， 84.3（ s） C （ 3） 化 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 可 能 為CH3CH2CH2CCH 68.5（ d） 84.3（ s） 和炔 的 化 學(xué) 位 移 相 吻 合 ， 故 確 定 該 結(jié) 構(gòu) 正 確 。 4 （ 1） u=1+1/2（ 2x4-8） =1， 可 能 有 雙鍵 或 羰 基 （ 2） m/z60峰 為 羧 酸 麥 氏 重 排 強 特 征 峰 ，m/z45峰 為 COOH， 確 定 化 合 物 為 羧 酸 ，m/z43峰 為 丙 烷 的 特 征 峰 （ 3） 考 慮 到 麥 氏 重 排 必 須 有 碳 ， 應(yīng) 該 為正 丙 基 故 化 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 為 CH3

55、CH2CH2COOH 六 、 簡 答 題 （ 每 小 題 5分 ， 共 15分 ） 1. 特 征 區(qū) 和 指 紋 區(qū) 是 如 何 劃 分 的 ， 在 光 譜解 析 時 有 何 應(yīng) 用 ？ 2. 什 么 叫 化 學(xué) 位 移 ， 為 什 么 用 相 對 值 來 表示 ？ 3 什 么 叫 分 子 離 子 峰 ， 有 何 特 點 ？ 1 習(xí) 慣 上 把 4000-1300cm-1的 大 區(qū) 域 命 名 為特 征 區(qū) ， 把 1300-400cm-1的 區(qū) 域 命 名 為 特征 區(qū) 。 （ 1分 ） 特 征 區(qū) 在 圖 譜 解 析 中 的 作 用是 通 過 在 該 區(qū) 域 內(nèi) 查 找 特 征 峰 存 在

56、 與 否 ，來 確 定 是 否 有 官 能 團(tuán) 存 在 ， 以 確 定 化 合 物的 類 別 （ 1分 ） 。 指 紋 區(qū) 在 光 譜 解 析 中 的 作用 是 查 找 相 關(guān) 吸 收 峰 ， （ 1分 ） 以 進(jìn) 一 步 確定 官 能 團(tuán) 的 存 在 ， 也 可 以 幫 助 確 定 化 合 物的 取 代 情 況 （ 1分 ） 。 特 征 區(qū) 和 指 紋 區(qū) 都 是用 來 確 定 化 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 的 （ 1分 ） 。 2 由 于 屏 蔽 效 應(yīng) 的 存 在 ， 不 同 化 學(xué) 環(huán) 境 的 氫核 的 共 振 頻 率 （ 進(jìn) 動 頻 率 ， 吸 收 頻 率 ） 不同 ， 這 種 現(xiàn) 象 叫

57、 做 化 學(xué) 位 移 。 但 由 于 屏 蔽常 數(shù) 很 小 ， 不 同 化 學(xué) 環(huán) 境 的 氫 核 的 共 振 頻率 相 差 很 小 ， 要 精 確 測 定 其 絕 對 值 較 困 難（ 2） 屏 蔽 作 用 引 起 的 化 學(xué) 位 移 的 大 小 與 外磁 場 強 度 成 正 比 ， 在 磁 場 強 度 不 同 的 儀 器中 測 定 的 數(shù) 據(jù) 也 不 同 ， 因 此 ， 用 核 共 振 頻率 的 相 對 值 來 表 示 3 化 合 物 分 子 通 過 通 過 某 種 電 離 方 式 ， 失去 一 個 外 層 價 電 子 而 形 成 帶 正 電 荷 的 離 子（ 1分 ） 。 分 子 離 子

58、 峰 的 特 點 ： a一 般 在 質(zhì)譜 圖 最 右 邊 （ 1分 ） b符 合 奇 偶 規(guī) 則 ， 即 含 C H O N化 合 物 含 偶 數(shù) 個 N， 分 子 離 子 峰 的 質(zhì)量 數(shù) 為 偶 數(shù) ， 含 奇 數(shù) 個 N， 分 子 離 子 峰 的 質(zhì)量 數(shù) 為 奇 數(shù) （ 1分 ） c 注 意 與 相 鄰 峰 的 差 值合 理 14或 4 （ 1分 ） d 與 M+1峰 與 M+2峰 的 區(qū) 別 （ 1分 ） 。 一 、 單 項 選 擇 題 （ 本 大 題 共 20小 題 ， 每 小 題 1分 ， 共 20分 ） 1. 某 化 合 物 , 在 正 己 烷 中 測 定 , 其 最 大 吸

59、收 峰 波 長max=329nm, 在 水 中 測 定 ,則 max=305nm, 那 么 該 吸 收峰 的 躍 遷 類 型 為 ( ) A. n * B.* C. n * D. * 2. 符 合 比 爾 定 律 的 有 色 溶 液 稀 釋 時 ， 其 最 大 吸 收 峰 的 波 長位 置 和 吸 光 度 將 （ ） A.向 長 波 移 動 ， 吸 光 度 增 加 B.向 短 波 移 動 ， 吸 光 度增 加 C.波 長 不 移 動 ， 吸 光 度 降 低 D.向 短 波 移 動 ， 吸 光 度降 低 3. 在 CO2的 振 動 中 ， （ ） 屬 于 紅 外 非 活性 振 動 。 A. 對

60、稱 伸 縮 振 動 B.不 對 稱 伸 縮 振 動 C.面內(nèi) 彎 曲 振 動 D. 面 外 彎 曲 振 動 4. 化 合 物 ， 其 K帶 最 大 吸 收 波 長max為 （ ） A. 373nm B. 355nm C. 390nm D. 385nm o 5. 有 三 種 物 質(zhì) ： 甲 ， 乙 ， 丙 ， 其 c=o波 數(shù) 值 的 大 小 順 序 為 （ ）A.甲 乙 丙 B.甲 丙 乙 C.丙 乙 甲 D.乙 甲 丙R C O CLR C O CH C(CH3) 2R C O R 6. 有 兩 種 相 互 偶 合 的 質(zhì) 子 ， 在 100MC的 儀 器 上 測定 ， 其 化 學(xué) 位 移

61、的 差 值 為 1.1ppm， 偶 合 常 數(shù) J為5.2HZ。 在 200MC的 儀 器 上 測 定 ， 結(jié) 果 應(yīng) 為 （ ） 的 差 值 為 2.2ppm， 偶 合 常 數(shù) J為 10.4HZ 共 振 頻 率 的 差 值 為 220HZ， 偶 合 常 數(shù) J為 5.2HZ 的 差 值 為 1.1ppm， 偶 合 常 數(shù) J為 10.4HZ 共 振 頻 率 的 差 值 為 110HZ， 偶 合 常 數(shù) J為 5.2HZ 7. 在 NMR圖 譜 中 僅 出 現(xiàn) 一 個 單 峰 的 化 合 物 是 （ ） A.CH3CH2Cl B. CH3CH2OH C. CH3CH3 D. CH3CH2 C

62、H3 8 在 質(zhì) 譜 圖 中 ， 被 稱 為 基 峰 的 是 （ ） 質(zhì) 荷 比 最 大 的 峰 B.分 子 離 子 峰 C.相 對 豐 度 最 大 的 峰 D.碎 片 離 子 峰 9. 鏈 烯 的 碎 片 離 子 特 征 峰 群 是 （ ） A. 27+14n B. 29+14n C. 30+14n D. 31+14n 10.在 NMR圖 譜 中 ， 化 合 物 一 共 有 （ ） 組 峰 。 A. 8組 B. 3組 C. 4組 D. 6組CH3 CH2 C OO CH2 CCH3CH3CH CH3CH3 11.在 吸 附 薄 層 色 譜 中 ， 分 離 極 性 物 質(zhì) 時 ， 應(yīng) 選 擇（

63、 ） 。 活 性 大 的 吸 附 劑 和 極 性 強 的 展 開 劑 活 性 大 的 吸 附 劑 和 極 性 弱 的 展 開 劑 活 性 小 的 吸 附 劑 和 極 性 弱 的 展 開 劑 活 性 小 的 吸 附 劑 和 極 性 強 的 展 開 劑 12.在 下 列 色 譜 參 數(shù) 中 ， 函 數(shù) 的 值 域 為 （ 0， 1） 區(qū)間 的 是 （ ） 。 A. B. k C. Rf D. Rs 13.根 據(jù) 方 程 式 H=A+B/u+Cu, 下 列 說 法 正 確 的 是（ ） 。 A.H越 大 ， 柱 效 越 高 B.固 定 相 填 充 越 均 勻 ，柱 效 越 高 C.載 氣 線 速 度

64、 越 高 ， 柱 效 越 高 D. Dg越 大 ， 柱效 越 高 14.在 反 相 分 配 色 譜 中 ， 當(dāng) 三 種 化 合 物 的 極 性 順 序為 甲 乙 丙 時 ， 流 出 色 譜 柱 的 先 后 順 序 為（ ） 。 A 甲 乙 丙 B. 丙 乙 甲 C 乙 丙 甲 D. 甲 丙 乙 15.對 理 論 塔 板 高 度 不 產(chǎn) 生 影 響 的 因 素 是 （ ） 。 A. dp B. u C. Dg與 Dl D. L 16. 物 質(zhì) A 和 B 在 長 2m的 柱 上 ， 保 留 時 間 為 16.40 min 和 17.63 min， 峰 底 寬 度 是 1.11 min 和 1.2

65、1 min， 該 柱 的分 離 度 為 （ ） 。 A 0.265 B. 0.53 C. 1.03 D. 1.06 17. 紫 外 可 見 分 光 光 度 計 測 定 波 長 范 圍 是 （ ） nm。 A. 400 760 B. 200 400 C. 200 760 D. 10 200 18. CH3OH的 振 動 自 由 度 為 （ ） A. 11 B.12 C.13 D.14 19. 下 列 光 源 中 ， （ ） 可 用 于 紅 外 光 譜儀 A. 鎢 燈 B. 氘 燈 C. 能 斯 特 燈 D. 汞 燈 20. 在 一 般 質(zhì) 譜 上 出 現(xiàn) 非 整 數(shù) 質(zhì) 荷 比 值 的 峰 ，它

66、 可 能 是 （ ） A. 碎 片 離 子 峰 B. 同 位 素 峰 C.亞 穩(wěn) 離 子峰 D. 重 排 離 子 1. 偏 離 比 爾 定 律 的 主 要 因 素 有 和 。 2. 在 醋 酸 分 子 中 ， 是 發(fā) 色 團(tuán) ， 是 助 色團(tuán) 。 3. 在 紫 外 吸 收 光 譜 中 ， R帶 是 躍 遷 產(chǎn) 生 的 ，溶 劑 極 性 增 大 ， R帶 發(fā) 生 移 。 4. 紅 外 光 譜 產(chǎn) 生 的 條 件 是 和 。 5. 亞 甲 基 的 面 內(nèi) 彎 曲 振 動 包 括 振 動 和 振 動 。 6. 化 學(xué) 鍵 力 常 數(shù) 越 ， 折 合 質(zhì) 量 越 ， 則 基頻 峰 的 波 數(shù) 越 高 7. 在 NMR光 譜 中 ， 化 合 物 有 組 峰 ， 有 個 自 旋 系 統(tǒng) 。 8. 某 質(zhì) 子 在 60MHZ的 儀 器 上 ， 其 頻 率 的 相對 差 值 為 210HZ ， 值 是 。 9.在 NMR光 譜 中 ， 處 于 正 屏 蔽 區(qū) 的 質(zhì) 子 ，共 振 吸 收 信 號 向 場 位 移 ， 值 。CH2 CH2 O C O CH3 10.在 MS中 ,確 定 物 質(zhì) 分 子