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1、第七章 氣相色譜法 GasChromatography(GC)色譜法色譜法名稱名稱起源起源：19061906年年,俄國植物學(xué)家俄國植物學(xué)家Mikhail Mikhail TswettTswett 首先采用色譜法分離植物色素。首先采用色譜法分離植物色素。一、色譜法一、色譜法(Chromatography)(Chromatography)本質(zhì)本質(zhì) 色譜法色譜法本質(zhì)本質(zhì)是一種是一種分離分離方法。它是利用各物質(zhì)在兩相中方法。它是利用各物質(zhì)在兩相中 具有不同的分配系數(shù)，當(dāng)兩相作相對運(yùn)動(dòng)時(shí)，這些物質(zhì)具有不同的分配系數(shù)，當(dāng)兩相作相對運(yùn)動(dòng)時(shí)，這些物質(zhì) 在兩相中進(jìn)行多次反復(fù)的分配來達(dá)到分離的目的。在兩相中進(jìn)行多

2、次反復(fù)的分配來達(dá)到分離的目的。71 氣相色譜法概述色譜分析示意圖Tswett方法(經(jīng)典方法)offline固定相:不動(dòng)的一相，流動(dòng)相；攜帶樣品流過固定相的流動(dòng)體現(xiàn)代色譜法online二、色譜法分類二、色譜法分類A.氣相色譜 (GC):流動(dòng)相為氣體的色譜 氣固色譜(GSC):固定相是固體吸附劑 氣液色譜(GLC):固定相是固定液B.液相色譜 (LC):流動(dòng)相為液體的色譜 液固色譜(LSC):固定相是固體吸附劑 液液色譜(LLC):固定相是固定液C.超臨界流體色譜(SFC):流動(dòng)相為超臨界流體。所謂超臨 界流體，是指既不是氣體也不是液體的一些物質(zhì)，它們 的物理性質(zhì)介于氣體和液體之間。1按兩相狀態(tài)分

3、類2按分離機(jī)理分類分配色譜:利用各組分在兩相中分配系數(shù)的不同而進(jìn)行分離的 方法。氣-液，液-液吸附色譜:利用各組分在吸附劑（固定相）上的吸附能力強(qiáng)弱 不同而得以分離的方法。氣-固，液-固離子交換色譜:利用各組分在離子交換劑（固定相）上的親和 力大小不同而達(dá)到分離的方法,（屬 LC一種）尺寸排阻色譜法:利用大小不同的分子在多孔固定相中的選擇(凝膠色譜法GPC)滲透而達(dá)到分離的方法,（屬LC一種）親和色譜法:利用不同組分與固定相（固定化分子）的高專屬 性親和力進(jìn)行分離的技術(shù)稱為親和色譜法，常用 于蛋白質(zhì)的分離.(LC一種)二、色譜法分類二、色譜法分類3按操作形式的不同分類柱色譜LCC：固定相裝于柱

4、內(nèi)的色譜法。填充柱色譜：固定相填充滿玻璃或金屬管開管柱色譜：固定相固定在管內(nèi)壁的稱為開管柱 色譜或毛細(xì)管柱色譜平板色譜：固定相呈平板狀的色譜法。它又可分為薄層色譜TLC和紙色譜PC。二、色譜法分類二、色譜法分類三、氣相色譜法的特點(diǎn)三、氣相色譜法的特點(diǎn)1、高分離效能：能分離分配系數(shù)很相近的多種化合物2、高靈敏度：可以檢測低達(dá)0.1ng/g的物質(zhì)3、分析速度快：幾分鐘至幾十分鐘即可分析一個(gè)樣品4、用量少：液體樣品僅需1L、氣體樣品15mL。5、缺點(diǎn)：必須有純物質(zhì)或相應(yīng)的定性數(shù)據(jù)作對照才能得出定性結(jié)果；不適于沸點(diǎn)過高（450C）的難揮發(fā)物及熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)的測定四、氣相色譜過程四、氣相色譜過程五、色

5、譜流出曲線及有關(guān)術(shù)語五、色譜流出曲線及有關(guān)術(shù)語 （一）流出曲線2.保留值表示試樣中各組分在色譜柱內(nèi)停留時(shí)間的數(shù)值，通常用時(shí)間、走紙距離或相應(yīng)的載氣體積來表示。1.基線（底線）柱中僅有流動(dòng)相載氣通過時(shí)，檢測器響應(yīng)訊號(hào)的記錄值，即圖中Ot線（避免：基線噪聲、基線漂移）（二）有關(guān)色譜術(shù)語*用時(shí)間表示用時(shí)間表示 單位單位:s:s或或cmcm（1 1）保留時(shí)間保留時(shí)間 t tR R試樣從進(jìn)樣開始到柱后出現(xiàn)峰極大點(diǎn)時(shí)所經(jīng)歷的時(shí)間(OB)（2 2）死時(shí)間死時(shí)間 t tM不被固定相吸附或溶解的氣體（如：空氣，甲烷）進(jìn)入色譜柱時(shí)，從進(jìn)樣到出現(xiàn)小極大峰所需的時(shí)間(OA)流動(dòng)相平均線速u：（1）保留體積）保留體積

6、VR從進(jìn)樣開始到出現(xiàn)峰極大所通過的載氣體積。VR=t tR R F F0 0 F F0 0:柱出口處載氣流速 mL/min（2 2）死體積死體積 V VM M 指從進(jìn)樣口至檢測器出口，整個(gè)一段里所具有的空隙體積。VM=t tM M F F0 0（3）調(diào)整保留體積）調(diào)整保留體積 VR 扣除死體積后的保留體積.VR=t tR R F F0 0*用體積表示用體積表示 單位：單位：mL（3）調(diào)整保留時(shí)間調(diào)整保留時(shí)間 tR 某組份的保留時(shí)間扣除死時(shí)間后稱為該組份的調(diào)整保留時(shí)間，即tR=tR-tM(AB)（二）有關(guān)色譜術(shù)語*相對保留值相對保留值 r21(也稱也稱 柱選擇因子柱選擇因子 2121):r21只

7、與柱溫及固定相的性質(zhì)有關(guān)，而與操作條件如：柱徑、柱長、填充情況及流動(dòng)相流速無關(guān)，它表示了色譜柱對這兩組分的選擇性，是氣相色譜中的重要定性參數(shù)必須注意:相對保留值不是兩個(gè)組份保留時(shí)間或保留體積之比.指組分指組分2與組分與組分1的調(diào)整保留值之比的調(diào)整保留值之比（二）有關(guān)色譜術(shù)語3.3.峰高峰高 色譜峰頂點(diǎn)與基線之間的垂直距離，以h表示，（圖中BA）（二）有關(guān)色譜術(shù)語4、區(qū)域?qū)挾?.標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差 即0.607倍峰高處色譜峰寬的一半，圖中EF距離的一半.2.半峰寬半峰寬Y1/2 即峰高一半處對應(yīng)的峰寬，如圖中GH間的距離它與標(biāo)準(zhǔn)偏差的關(guān)系是：3.基線寬度基線寬度Y 即色譜峰兩側(cè)拐點(diǎn)上的切線在基線上

8、的截距，如圖中IJ的距離它與標(biāo)準(zhǔn)偏差的關(guān)系是：（二）有關(guān)色譜術(shù)語Y=4色譜曲線之用途根據(jù)色譜峰的個(gè)數(shù)，可以判斷樣品中所含組份的最少個(gè)數(shù)依據(jù)色譜峰的保留值(或位置）進(jìn)行定性分析依據(jù)色譜峰的面積或峰高進(jìn)行定量分析依據(jù)色譜峰的保留值以及峰寬評價(jià)色譜柱的分離效能72 氣相色譜分析基本原理氣相色譜分析基本原理色譜分離原理是基于樣品組分在固定相/流動(dòng)相之間反復(fù)多次地分配過程，即組分在固定相上的溶解-揮發(fā)或吸附-解吸過程,這種分離過程可用樣品分子在兩相間的分配來描述，因而叫做分配色譜。一、分配系數(shù)和分配比分配色譜的分離依據(jù)：1 1、分配系數(shù)、分配系數(shù) K K 指在一定溫度和壓力下，組分在固定相和流動(dòng)相之間分

9、配達(dá)平衡時(shí)的濃度之比值Cs,Cm:g/mL分配系數(shù)與分離性能K決定于組分和兩相的熱力學(xué)性質(zhì)。在一定溫度下，K小的組分在流動(dòng)相中濃度大，先流出色譜柱；反之，后流出色譜柱。兩組分K值相差越大，色譜分離效果越好。分配系數(shù)與溫度成反比，增加溫度，分配系數(shù)變小。在氣相色譜分離中，柱溫是一個(gè)很重要的操作參數(shù)。溫度的選擇對氣相色譜分離影響很大，而對液相色譜分離的影響小。2 2、分配比、分配比 k(k(容量因子容量因子)分配比分配比是指在一定溫度和壓力下，組分在兩相間分配達(dá)平衡時(shí)，分配在固定相和流動(dòng)相中的總量比。即K與k關(guān)系：相比3 3、滯留因子滯留因子RsRs設(shè)流動(dòng)相在柱內(nèi)的線速度為u，組分在柱內(nèi)線速度為u

10、s，由于固定相對組分有保留作用，所以usu此兩速度之比稱為滯留因子Rs。組分速度:流動(dòng)相線速度:Rs若用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示，即所以因此，分配比k值可直接從色譜圖測得。表示組分保留時(shí)間與柱長、流動(dòng)相速度、分配比、分配系數(shù)和兩相體積之間的關(guān)系。也可以用保留體積表示：4 4分配系數(shù)分配系數(shù)K K及分配比及分配比k k與選擇因子與選擇因子的關(guān)系的關(guān)系 上式表明：通過選擇因子把實(shí)驗(yàn)測量值k與熱力學(xué)性質(zhì)的分配系數(shù)K直接聯(lián)系起來，對固定相的選擇具有實(shí)際意義。如果兩組分的K或k值相等，則=1，兩個(gè)組分的色譜峰必將重合，說明分不開。兩組分的K或k值相差越大，則分離得越好。因此兩組分具有不同的分配系數(shù)是色譜分離的先決條

11、件。1、塔板理論的幾個(gè)假設(shè)1)在柱內(nèi)一小段長度H內(nèi)，組分可以在兩相間迅速達(dá)到分配平衡，這樣的一小段柱長即稱為“理論塔板”，H稱為塔板高度，簡稱板高2)流動(dòng)相（載氣）進(jìn)入色譜柱不是連續(xù)式加入，而是間隙式加入，每次進(jìn)氣為一個(gè)塔板體積3)塔板之間無分子擴(kuò)散（忽略試樣的縱相擴(kuò)散）4)組分在所有塔板上的分配系數(shù)保持常數(shù)精餾塔示意圖二、色譜分離的基本理論（一）塔板理論（一）塔板理論2、塔板理論之推導(dǎo)結(jié)論1)當(dāng)組分進(jìn)入色譜柱后，在每塊塔板上進(jìn)行兩相間的分配，塔板數(shù)越多，組分在柱內(nèi)兩相間達(dá)到分配平衡的次數(shù)也越多，柱效越高，分離就越好.n50 流出曲線呈基本對稱的峰形；當(dāng) n達(dá) 103106 流出曲線趨近于正態(tài)

12、分布；2）評價(jià)柱效的參數(shù)）評價(jià)柱效的參數(shù)理論塔板高度（H）理論塔板數(shù)(n)有效理論塔板數(shù)注意事項(xiàng)：（1）n大，柱效高，分離好，前提是兩組分分配系數(shù)K應(yīng)有差 異，否則n無論多大，兩組分將無法分離。有效理論塔板高度（2）同一色譜柱對不同的物質(zhì)的柱效是不一樣的，因此用n 表示柱效時(shí)必須注明對什么物質(zhì)而言。例1：在1.0m柱上測得組分A和非滯留組分的保留時(shí)間分別為8.40min和1.60min，組分A峰的峰底寬為4.5mm，記錄紙速度為300mm/h。計(jì)算該柱的有效理論塔板高度。解：塔板理論之局限性塔板理論是一種半經(jīng)驗(yàn)性的理論，它用熱力學(xué)的觀點(diǎn)定量說明了溶質(zhì)在色譜柱中分配平衡和分離過程，導(dǎo)出流出曲線的

13、數(shù)學(xué)模型，并成功地解釋了流出曲線的形狀及濃度極大值的位置，還提出了計(jì)算和評價(jià)柱效的參數(shù)但是色譜過程不僅受熱力學(xué)的因素影響，而且還與分子的擴(kuò)散、傳質(zhì)等動(dòng)力學(xué)因素有關(guān)，塔板理論的某些基本假設(shè)并不完全符合柱內(nèi)實(shí)際發(fā)生的分離過程，只能定性地給出板高的概念，卻不能解釋板高受哪些因素影響，也不能說明為什么在不同的流速下，可以測得不同的理論塔板數(shù)，因而限制了它的應(yīng)用（二）速率理論1956年vanDeemter等提出了色譜過程動(dòng)力學(xué)理論速率理論式中：H為板高；u為流動(dòng)相的線速度；A，B，C為常數(shù)，分別代表渦流擴(kuò)散項(xiàng)系數(shù)、分子擴(kuò)散項(xiàng)系數(shù)、傳質(zhì)阻力項(xiàng)系數(shù)。1 1、van van DeemterDeemter方程方

14、程渦流擴(kuò)散展寬因素渦流擴(kuò)散與填充物的平均直徑dp和填充不規(guī)則因子有關(guān)，與流動(dòng)相的性質(zhì)、線速度和組分性質(zhì)無關(guān)。為了減少渦流擴(kuò)散，提高柱效，固定相應(yīng)使用細(xì)而均細(xì)而均勻勻的顆粒，并且應(yīng)填充均勻。空心毛細(xì)管，不存在渦流擴(kuò)散。A.A.渦流擴(kuò)散項(xiàng)渦流擴(kuò)散項(xiàng)(Eddy diffusion)(Eddy diffusion)2 2、各項(xiàng)系數(shù)的物理意義、各項(xiàng)系數(shù)的物理意義 縱向分子擴(kuò)散展寬因素1.為彎曲因子，它反映了固定相顆粒的幾何形狀對自由分子擴(kuò)散的阻礙情況,一般小于1，阻礙越大，越小。2.Dg為組分在流動(dòng)相中擴(kuò)散系數(shù)(cm2s-1)Dg：隨柱溫升高而增加；與柱壓成反比;與載氣相對分子質(zhì)量M成反比因此，在GC中

15、應(yīng)選擇載氣相對分子質(zhì)量大，柱溫低，載氣流速大的條件。B.B.縱向（分子）擴(kuò)散項(xiàng)縱向（分子）擴(kuò)散項(xiàng)（longitudinal diffusionlongitudinal diffusion）C.C.傳質(zhì)阻力傳質(zhì)阻力 氣相傳質(zhì)阻力：組分從氣相擴(kuò)散到固定相表面所受的傳質(zhì)阻力液相傳質(zhì)阻力：組分從固定相的氣液界面擴(kuò)散到液相內(nèi)部所受 的傳質(zhì)阻力C=Cl+Cg因此，應(yīng)該采用細(xì)顆粒的固定相和相對分子質(zhì)量小的載氣，以增大Dg；低含量固定液，以減小固定液液膜厚度;選用低粘度固定液，增大組分在固定液中的擴(kuò)散系數(shù);適當(dāng)提高柱溫及降低流速Cl：液相傳質(zhì)阻力項(xiàng)Cg：氣相傳質(zhì)阻力項(xiàng)k：容量因子df：擔(dān)體表面液膜厚度Dl：組

16、分在液相中的 擴(kuò)散系數(shù)由此得氣液色譜速率板高方程這一方程對選擇色譜分離條件具有實(shí)際指導(dǎo)意義，它指出了色譜柱填充的均勻程度，填料顆粒的大小，流動(dòng)相的種類及流速，固定相的液膜厚度等對柱效的影響。由此可知:流動(dòng)相線速u一定時(shí)，僅在A、B、C較小時(shí)，塔板高 度H才能較小，柱效才較高；反之柱效較低，色譜 峰將展寬。流動(dòng)相線速度,分子擴(kuò)散項(xiàng)和傳質(zhì)阻力項(xiàng)對板高的貢獻(xiàn)H-u曲線最小塔板高度最佳線速影響譜帶展寬的其他因素影響譜帶展寬的其他因素非線性色譜等溫線常為非線性,故分配系數(shù)不是常數(shù)，是濃度的函數(shù)，使譜帶的高濃度區(qū)域（中心附近）和低濃度區(qū)域（前沿和尾部）的分子的移動(dòng)速率不等，造成色譜峰“拖尾”或“伸舌”現(xiàn)象

17、，從而使峰展寬?；钚灾行牡挠绊戄d體表面不完全惰性柱外效應(yīng)柱前后死體積和與進(jìn)樣有關(guān)的技術(shù)三、分離度和色譜分離三、分離度和色譜分離 基本方程基本方程 (p118)分離度是既能反映柱效又能反映選擇性的指標(biāo)，又稱總分離效能指標(biāo)或分辨率.1、分離度或：定義為：R值越大，表明相鄰兩組分分離越好。對于兩個(gè)峰高相同的對稱峰，達(dá)到基線分離時(shí)，R=1.5，此時(shí)，兩組分的分離程度達(dá)99.87%,故常用R=1.5作為相鄰兩組分已完全分離的標(biāo)志。R1時(shí)，分離程度可達(dá)97.72(兩個(gè)峰高相同)兩峰的高度相差10倍，當(dāng)R=1.0時(shí)，低含量組分的分離程度只有88%.如何判斷完全分離?2、色譜分離基本方程1)柱效的影響柱長Ln

18、，柱長R，但分析時(shí)間，且峰寬。因此增高柱效，用減小塔板高度H的辦法。2)分配比的影響k,R,但k值越大，分析時(shí)間越長，峰越展寬。通常k值選在1-10范圍內(nèi)。改變分配比的方法有：改變柱溫或改變流動(dòng)相性質(zhì)和組成，或改變固定相的含量 3)相對保留值 越大，柱選擇性越好，對分離越有利給定R下的塔板數(shù):例:有一根 1m長的柱子，分離組分1和2得到如圖的色譜圖。圖中橫坐標(biāo)l為記錄筆走紙距離。若欲得到 R=1.2的分離度，有效塔板數(shù)應(yīng)為多少？色譜柱要加到多長？解：先求出相對保留值2，1再求出組分2的分配比k原來柱長時(shí)組分2理論塔板數(shù)計(jì)算分離度R=1.2時(shí)所需要的理論塔板數(shù)：因nL(H值不變)，則達(dá)到基線分離

19、時(shí)的柱長：7 73 3 氣相色譜儀氣相色譜儀一、色譜儀各部件簡介五部分：氣路系統(tǒng)；進(jìn)樣系統(tǒng)；分離系統(tǒng)；控溫系統(tǒng)；檢測和記錄系統(tǒng)；1、氣路系統(tǒng)結(jié)構(gòu)氣路系統(tǒng)氣路系統(tǒng)的目的是將樣品載入色譜柱分離后進(jìn)入檢測器測定；氣路系統(tǒng)要求氣密性好、載氣流量穩(wěn)定和測量流量準(zhǔn)確；氣氣相相色色譜譜常常用用的的載載氣氣為為氮氮?dú)鈿?、氫氫氣氣和和氦氦氣氣等等。載氣的選擇主要由檢測器性質(zhì)及分離要求所決定；載氣在進(jìn)入色譜儀前必須經(jīng)過凈化凈化處理；載氣流量由穩(wěn)壓閥或穩(wěn)流閥穩(wěn)壓閥或穩(wěn)流閥調(diào)節(jié)控制。2、進(jìn)樣系統(tǒng)氣化室的作用是將液體或固體樣品瞬間氣化而不分解,后進(jìn)柱分離要求:熱容量較大,死體積較小,無催化效應(yīng)進(jìn)樣器：進(jìn)樣器：液體樣品的

20、進(jìn)樣通常采用微量注射器，氣體樣品的進(jìn)樣通常采用醫(yī)用注射器或六通閥。氣化室：氣化室：3、分離系統(tǒng)分離系統(tǒng)（即色譜柱）是儀器的心臟部分,可分為填充柱和毛細(xì)管柱填充柱由不銹鋼或玻璃材料制成，內(nèi)裝固定相，一般內(nèi)徑為24mm，長13m。填充柱的形狀有U型和螺旋型。毛細(xì)管柱又叫空心柱，將固定液均勻地涂在內(nèi)徑0.l0.5mm的毛細(xì)管內(nèi)壁而成，毛細(xì)管材料為不銹鋼/玻璃/石英。毛細(xì)管色譜柱滲透性好，傳質(zhì)阻力小，柱子長達(dá)30300m。分離效率高（理論塔板數(shù)可達(dá)106）、分析速度快、樣品用量小，但柱容量低、要求檢測器的靈敏度高，制備較難。4、控制溫度系統(tǒng)色譜柱的溫度控制方式有恒溫和程序升溫二種。程序升溫指在一個(gè)分析

21、周期內(nèi)柱溫隨時(shí)間由低溫向高溫作線性或非線性變化，以達(dá)到用最短時(shí)間獲得最佳分離的目的。對于沸點(diǎn)范圍很寬的混合物，往往采用程序升溫法進(jìn)行分析?？刂茰囟戎饕笇ιV柱爐，氣化室，檢測器三處的溫度控制。5、檢測器和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)檢測器：把進(jìn)入的組分按時(shí)間及其濃度或質(zhì)量的變化，轉(zhuǎn)化成易于測量的電信號(hào)，經(jīng)過必要的放大傳遞給記錄儀或計(jì)算機(jī)，最后得到該混合樣品的色譜流出曲線及定性和定量信息。常見的檢測器有：熱導(dǎo)檢測器、火焰離子化檢測器、電子捕獲檢測器、火焰光度檢測器等二、氣相色譜固定相氣固色譜固定相為吸附劑，氣液色譜填充柱固定相由固定液和載體組成；由于使用惰性氣體作流動(dòng)相，可以認(rèn)為組分與流動(dòng)相分子之間基本沒有作

22、用力，決定色譜分離的主要因素是組分和固定相分子之間的相互作用力。組分和固定相分子之間的相互作用力。（一）固體吸附劑（一）固體吸附劑（氣固色譜固定相）氣固色譜固定相）炭：非極性吸附劑;可分離醇、酸、酚、胺等多種極性化合物也可分離某些異構(gòu)體；氧化鋁：中等極性吸附劑，熱穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度都很好，主要用于分析C1-C4烴類及其異構(gòu)體；硅膠：強(qiáng)極性吸附劑,用于分析硫化物；分子篩：強(qiáng)極性吸附劑，人工合成的硅鋁酸鹽，可分析H2、O2、N2、CH4和CO；高分子多孔微球：新型合成有機(jī)固定相,可分析極性的多元醇、脂肪酸或非極性的烴、醚等。要求:吸附容量大，熱穩(wěn)定性好，在使用溫度下不發(fā)生催化活性（二）氣液色譜固定相

23、：（二）氣液色譜固定相：擔(dān)體擔(dān)體+固定液固定液（1）擔(dān)體的要求:化學(xué)惰性，無表面吸附作用,無催化活性；孔穴均勻，比表面大，粒度細(xì)小均勻；耐熱性強(qiáng)，有一定機(jī)械強(qiáng)度和浸潤性。1 1、擔(dān)體（載體）、擔(dān)體（載體）（2 2）擔(dān)體的類型和性能）擔(dān)體的類型和性能硅藻土和非硅藻土兩類。硅藻土載體是目前氣相色譜中常用的一種載體硅藻土又分成紅色硅藻土和白色硅藻土紅色硅藻土：孔穴密集，孔徑小，比表面積大，機(jī)械強(qiáng)度大。適宜涂布非極性固定液，用于分析非極性或弱極性物質(zhì)；白色硅藻土：孔徑較粗，比表面積小，機(jī)械強(qiáng)度小。適宜涂布極性固定液，分析各種極性化合物。非硅藻土載體:有機(jī)玻璃微球載體，氟載體，高分子多孔微球等。這類載體

24、常用于特殊分析，如HF、Cl2分析 硅藻土載體表面不是完全惰性的，具有活性中心。如硅醇基或含有礦物雜質(zhì)，如氧化鋁、鐵等，使色譜峰產(chǎn)生拖尾；因此，使用前要進(jìn)行化學(xué)處理，以改進(jìn)孔隙結(jié)構(gòu)，屏蔽活性中心，減少峰的拖尾，或不可逆吸附，改進(jìn)分離。處理方法有酸洗、堿洗、硅烷化及添加減尾劑等。（3）擔(dān)體的表面處理）擔(dān)體的表面處理（i）酸酸洗洗：用3-6mol/L鹽酸浸煮載體、過濾，水洗至中性。甲醇淋洗，脫水烘干?？沙o機(jī)鹽，F(xiàn)e,Al等金屬氧化物；（ii）堿堿洗洗：用5%或10%NaOH的甲醇溶液回流或浸泡，然后用水、甲醇洗至中性，除去氧化鋁；(iii)硅硅烷烷化化：用硅烷化試劑與載體表面硅醇基反應(yīng)，使生成

25、硅烷醚，以除去表面氫鍵作用力。如：3、固定液氣液色譜中使用的固定液是高沸點(diǎn)有機(jī)物，它涂布在惰性載體表面。（1）固定液應(yīng)滿足如下要求：對被測組分化學(xué)惰性；熱穩(wěn)定性好，在操作溫度下固定液的蒸氣壓很低，揮發(fā)性小，不易流失；對不同的物質(zhì)具有一定的溶解度和較高選擇性。粘度小、凝固點(diǎn)低，從而可降低固定液的最低使用溫度，擴(kuò)大溫度使用范圍；對載體表面具有良好浸潤性，易涂布均勻。（2 2）組分與固定液分子間的作用力）組分與固定液分子間的作用力 固定液能將不同組分分離是由于組分在固定液中的溶解度不同，而溶解度的差別與組分和固定液分子間的相互作用力大小有關(guān)；分子間的作用力主要有定向（靜電）力、誘導(dǎo)力、色散力和氫鍵力

26、等，這些作用力都與分子的極性有關(guān)。規(guī)定：非極性固定液角鯊?fù)榈臉O性為0；強(qiáng)極性固定液，-氧二丙睛的極性為100選擇一對物質(zhì)（如正丁烷一丁二烯，或環(huán)乙烷一苯），來進(jìn)行試驗(yàn)。分別測定它們在氧二丙腈1、角鯊?fù)?及欲測固定液x的色譜柱上的相對保留值，將其取對數(shù)后，得到:（i）相對極性P：（3 3）固定液的極性）固定液的極性 固定液的極性可用于描述和區(qū)別固定液的分離特征。目前大都采用相對極性和固定液特征常數(shù)表示。（）固定液特征常數(shù)Kovats指數(shù)（保留指數(shù)）以正構(gòu)烷烴系列為參比標(biāo)準(zhǔn),表示一個(gè)組分的相對保留能力的大小,可用以定性分析(p47)Rohrschneider和McReynolds常數(shù)（羅氏和麥?zhǔn)铣?/p>

27、數(shù)）Rohrschneider和McReynolds常數(shù)表示固定液的 相對極性,為選擇合適的固定液提供參考(p31)Kovats保留指數(shù)以正構(gòu)烷烴系列為參比標(biāo)準(zhǔn),人為規(guī)定正構(gòu)烷烴的保留指數(shù)為其碳數(shù)乘100，測定時(shí)將碳數(shù)為n和n+1的正構(gòu)烷烴加于樣品x中進(jìn)行分析，若測得它們的調(diào)整保留時(shí)間分別為tr（Cn），tr（Cn+1；）和tr（x）且tr（Cn）tr（x）tr（Cn+1）時(shí)，則組分X的保留指數(shù)可按下式計(jì)算，即Rohrschneider和McReynolds常數(shù)羅氏常數(shù)和麥?zhǔn)铣?shù)都表示固定液的相對極性,用I 表示。I值越大，表示固定液和組分之間的作用力越大。羅氏常數(shù)：分別測定五種不同作用力的探

28、測物在被測固定液和參比固定液角鯊?fù)椋ǚ菢O性）上的保留指數(shù)，并計(jì)算出在兩種固定液上的保留指數(shù)差值，即I。麥?zhǔn)铣?shù)：分別測定了十種探測物(常用前五種)在被測固定液和參比固定液角鯊?fù)椋ǚ菢O性）上的保留指數(shù)，并計(jì)算出在兩種固定液上的保留指數(shù)差值，即I。I值反映了固定液與不同功能團(tuán)分子之間的作用,并提供了量化指標(biāo),選擇最佳的固定液(p31)(4)(4)固定液的選擇性固定液的選擇性兩組分要獲得良好選擇性，必須滿足：蒸汽壓有足夠差別或活度系數(shù)要有足夠差別；如兩組分沸點(diǎn)接近，可通過選擇與兩者的作用力有足夠大差別的固定液獲得良好分離；由于兩種力交叉作用，且力的大小不可能量化，因此只有通過實(shí)驗(yàn)才知道正確流出的次序

29、。組分分子的蒸汽壓和其與固定液分子之間的分子作用力決定了其流出色譜柱的次序固定液的選擇原則（相似相溶）對非極性混合物一般選擇非極性固定液，各組分按沸點(diǎn)順序出峰；若非極性混合物中含有極性組分，則沸點(diǎn)相近的極性組分先流出；對中等極性混合物一般選擇中等極性固定液。若誘導(dǎo)力很小，則組分基本上按沸點(diǎn)順序出峰；對強(qiáng)極性組分一般選擇強(qiáng)極性固定液，各組分按極性順序出峰，如果極性組分中含有非極性組分，則非極性組分最先流出；對易形成氫鍵的組分應(yīng)選用氫鍵型固定液或極性固定液，組分按形成氫鍵能力的大小順序出峰。三、檢測器（一）檢測器的分類1、按作用分類：通用性檢測器(如熱導(dǎo)和火焰離子化檢測器)選擇性檢測器(如電子捕獲

30、和火焰光度)2、按原理分類:（1）濃度型檢測器測量的是載氣中某組分濃度瞬間的變化，如熱導(dǎo)檢測器和電子捕獲檢測器。（2）質(zhì)量型檢測器測量的是載氣中某組分進(jìn)入檢測器的質(zhì)量流速變化，如火焰離子化檢測器和火焰光度檢測器等。GC檢測器是把載氣里被分離的各組分的濃度或質(zhì)量轉(zhuǎn)換成電信號(hào)的裝置。TCD是根據(jù)不同的物質(zhì)具有不同的熱導(dǎo)系數(shù)原理制成的。屬濃度型檢測器濃度型檢測器特點(diǎn)：TCD結(jié)構(gòu)簡單，性能穩(wěn)定，通用性好,幾乎對所有物質(zhì)都有響應(yīng)，且線性范圍寬，價(jià)格便宜，應(yīng)用最廣，最成熟的一種檢測器。缺點(diǎn)：死體積大，靈敏度較低。1、熱導(dǎo)檢測器、熱導(dǎo)檢測器（TCD）（二）檢測器原理及特點(diǎn)橋電流橋電流 熱導(dǎo)池的靈敏度與橋電流

31、三次方成正比,橋電流增加，靈敏度就提高,但電流太大會(huì)影響鎢絲壽命,且噪聲加大,一般橋電流控制在100200mA左右；載氣載氣 載氣與組分的熱導(dǎo)系數(shù)差別越大，相應(yīng)的輸出信號(hào)也越大,一般采用熱導(dǎo)系數(shù)大的載氣如H2或He；溫度溫度池體與熱敏元件（鎢絲）溫差大，氣體易將熱量傳出去，靈敏度高，所以檢測室溫度較低為宜，但必須高于柱溫，以防止組分蒸汽在檢測室中冷凝。影響TCD靈敏度的因素2 2、氫火焰離子化檢測器、氫火焰離子化檢測器（FIDFID）FID工作原理：以氫氣和空氣燃燒的火焰作為能源，利用含碳有機(jī)物在火焰中燃燒產(chǎn)生離子，在外加的電場作用下，使離子形成離子流，根據(jù)離子流產(chǎn)生的電信號(hào)強(qiáng)度，檢測被色譜柱

32、分離出的組分。FID能檢測大多數(shù)含碳有機(jī)化合物(通用型)；靈敏度高，比TCD高約103倍；死體積小，響應(yīng)速度快;線性范圍寬，可達(dá)106以上；結(jié)構(gòu)不復(fù)雜，操作簡單，是目前應(yīng)用最廣泛的色譜檢測器之一；(質(zhì)量型檢測器)缺點(diǎn):不能檢測永久性氣體:水、CO、CO2、NOX、H2S等。FIDFID特點(diǎn)特點(diǎn)3 3、電子捕獲檢測器、電子捕獲檢測器(ECD)(ECD)工作原理：放射源的射線將載氣電離，產(chǎn)生次級電子和正離子，并在電場作用下向電極移動(dòng)，形成恒定基流。當(dāng)載氣帶有電負(fù)性溶質(zhì)進(jìn)入檢測器時(shí)，電負(fù)性溶質(zhì)就能捕獲這些低能量的自由電子，形成穩(wěn)定的負(fù)離子，負(fù)離子再與載氣正離于復(fù)合成中性化合物，使基流降低而產(chǎn)生負(fù)信號(hào)

33、倒峰。選擇性很強(qiáng)的檢測器，對具有電負(fù)性物質(zhì)（如含鹵素、硫、磷、氰等物質(zhì)）的檢測有很高靈敏度（檢出限約1O-14gcm-3）；濃度型檢測器；缺點(diǎn)是線性范圍窄，只有103左右，且響應(yīng)易受操作條件的影響，重現(xiàn)性較差。ECD特點(diǎn)特點(diǎn)4 4、火焰光度檢測器、火焰光度檢測器(FPD)(FPD)工作原理：當(dāng)含硫（或磷）試樣進(jìn)入氫焰離子室后，發(fā)生反應(yīng)，當(dāng)激發(fā)態(tài)S2*分子返回基態(tài)時(shí)發(fā)射出特征波長光max為394nm。對含磷化合物燃燒時(shí)生成磷的氧化物，然后在富氫火焰中被氫還原，生成的HPO碎片可化學(xué)發(fā)光(max=526nm)這些光由光電信增管轉(zhuǎn)換成信號(hào)，經(jīng)放大后由記錄儀記錄。FPDFPD特點(diǎn)特點(diǎn)1.對含磷、硫有機(jī)

34、化合物具有高選擇性,屬選擇性檢測器,又稱硫、磷檢測器；2.高靈敏度檢測器，檢出限可達(dá)10-12gS-1（對P）或10-11gS-1（對S）；3.質(zhì)量型檢測器；4.可用于大氣中痕量硫化物以及農(nóng)副產(chǎn)品，水中的毫微克級有機(jī)磷和有機(jī)硫農(nóng)藥殘留量的測定。（三）檢測器的性能指標(biāo)（三）檢測器的性能指標(biāo)靈敏度高；靈敏度高；檢出限低；檢出限低；線性范圍寬；線性范圍寬；穩(wěn)定性好；穩(wěn)定性好；死體積小，響應(yīng)迅速；死體積小，響應(yīng)迅速；通用性檢測器要求適用范圍廣；選擇性通用性檢測器要求適用范圍廣；選擇性檢測器要求選擇性好。檢測器要求選擇性好。檢測器檢測器性能指標(biāo)定義性能指標(biāo)定義單位物質(zhì)量通過檢測器時(shí)產(chǎn)生的信號(hào)大小濃度型檢

35、測器：(mVmLmg-1)C1:mV/cm(mVmLmL-1)C2:min/cm m:進(jìn)樣量 A:峰面積質(zhì)量型檢測器：(mVsg-1)靈敏度(p42)檢測限當(dāng)檢測器產(chǎn)生的信號(hào)為3倍噪聲時(shí)，所對應(yīng)的單位體積/單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測器的最小物質(zhì)量,是衡量檢測器性能的指標(biāo)最小檢測量 最小檢測量:指產(chǎn)生3倍噪聲峰高時(shí)，色譜體系（即色譜儀）所需的進(jìn)樣量。質(zhì)量型檢測器的最小檢測量濃度型檢測器的最小檢測量常見檢測器性能比較7 74 4 色譜分離操作條件的選擇色譜分離操作條件的選擇1 1柱長柱長 增加柱長可使理論塔板數(shù)增大，但同時(shí)使峰寬加大，分析時(shí)間延長。因此，填充柱的柱長要選擇適當(dāng)。一般情況下，柱長選擇以使組分

36、能完全分離，分離度達(dá)到所期望的值為準(zhǔn)；色譜分離的操作條件的選擇依據(jù)：基本色譜分離方程式及范氏理論2 2、固定液及其配比、固定液及其配比據(jù)不同的分析試樣選擇不同的固定液；固定液與擔(dān)體的配比適當(dāng)，液膜厚度盡量小同時(shí)又必須保證一定的進(jìn)樣量。3 3擔(dān)體粒度及篩分范圍擔(dān)體粒度及篩分范圍 擔(dān)體的粒度愈小，填裝愈均勻，柱效就愈高。但粒度也不能太小。否則，阻力壓也急劇增大。一般粒度直徑為柱內(nèi)徑的120l25為宜；4 4進(jìn)樣時(shí)間及進(jìn)樣量進(jìn)樣時(shí)間及進(jìn)樣量進(jìn)樣時(shí)間要短，使試樣進(jìn)入色譜柱呈“塞子”狀；最大允許進(jìn)樣量應(yīng)控制在使半峰寬基本不變，而峰高與進(jìn)樣量成線性關(guān)系，如果超過最大允許進(jìn)樣量，線性關(guān)系遭破壞。5.5.載氣

37、及其流速的選擇載氣及其流速的選擇（1）載氣種類：）載氣種類：u小，分子擴(kuò)散項(xiàng)起主要作用，應(yīng)盡量選相對分子質(zhì)量大的載氣，如：N2,Aru大，傳質(zhì)阻力項(xiàng)起主要作用，應(yīng)盡量選相對分子質(zhì)量小的載氣，如：H2,He同時(shí)考慮載氣與檢測器的要求相適應(yīng)（熱導(dǎo)檢測器：H2,He）；（2）載氣流速載氣流速在最佳流速時(shí)板高最小，但為縮短分析時(shí)間，往往選略高于最佳流速。6 6柱溫的選擇柱溫的選擇 提高柱溫可使氣相、液相傳質(zhì)速率加快，有利于降低塔板高度，改善柱效；增加柱溫同時(shí)又加劇縱向擴(kuò)散，從而導(dǎo)致柱效下降；較低柱溫可改善分離，提高選擇性，但會(huì)增長分析時(shí)間；較高柱溫會(huì)導(dǎo)致固定液流失，縮短柱子使用壽命；因此，選擇柱溫要兼

38、顧幾方面的因素。一般原則是：1、在使最難分離的組分有盡可能好的分離前提下，采取適、在使最難分離的組分有盡可能好的分離前提下，采取適當(dāng)?shù)偷闹鶞兀员Ａ魰r(shí)間適宜，峰形不拖尾為度；當(dāng)?shù)偷闹鶞兀员Ａ魰r(shí)間適宜，峰形不拖尾為度；2、對于寬沸程的多組分混合物，可采用程序升溫法。對于寬沸程的多組分混合物，可采用程序升溫法。一、定性分析（一）利用保留值定性1.在相同條件下，如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保留值與被測物中某色譜峰的保留值一致，可初步判斷二者可能是同一物質(zhì)；2.也可以在樣品中加入一已知的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，若某一峰明顯增高，則可認(rèn)為此峰代表該物質(zhì)。v有時(shí)應(yīng)采用雙柱或多柱法驗(yàn)證：即選擇極性不同的二根或二根以上柱子再進(jìn)行比

39、較，若在二根極性不同的柱上，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與被測組分的保留值相同，則可確定該被測組分的存在。75 氣相色譜分析方法和應(yīng)用（二）利用相對保留值定性在用保留值定性時(shí)，必須使兩次分析條件完全一致，有時(shí)不易做到。而用相對保留值定性時(shí)，可根據(jù)所用固定相和柱溫直接與文獻(xiàn)值對照，而不需標(biāo)準(zhǔn)樣品。1、在無純的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，可將得到的相對保留值ri,s與文獻(xiàn)報(bào)道的ri，s值比較，但所用固定相和柱溫必須相同；2、利用保留指數(shù)（Kovasts指數(shù)）定性：該參數(shù)是一種重現(xiàn)性較其它保留數(shù)據(jù)都好的定性參數(shù)。方法要求找2個(gè)保留值緊靠待測未知物保留值的基準(zhǔn)物質(zhì)，一般選用正構(gòu)烷烴作為基準(zhǔn)物來標(biāo)定。按下式計(jì)算保留指數(shù)，然后根據(jù)所用固定相

40、和柱溫直接與文獻(xiàn)值對照。例：在阿皮松L柱上測得乙酸正丁酯調(diào)整保留距離為：310.0mm，而正庚烷為174.0mm，正辛烷為373.4mm，求乙酸正丁酯的保留指數(shù)（柱溫100）。解：已知n=7即乙酸正丁酯的保留指數(shù)為775.6。在與文獻(xiàn)值對照時(shí)，一定要重視文獻(xiàn)值的實(shí)驗(yàn)條件，如固定液、柱溫等。而且要用幾個(gè)已知組分進(jìn)行驗(yàn)證。（三）與其他方法結(jié)合定性（三）與其他方法結(jié)合定性1、氣相色譜與質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振等儀器聯(lián)用是目前解決復(fù)雜樣品定性分析最有效工具之一；2、與化學(xué)方法配合定性：含有官能團(tuán)的某些組分，可與特殊化學(xué)試劑作用，而出現(xiàn)顏色或析出沉淀等以此配合色譜結(jié)論進(jìn)行定性。二、定量分析氣相色譜定量分

41、析是根據(jù)檢測器對溶質(zhì)產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)與溶質(zhì)的量成正比的原理，通過色譜圖上的面積或峰高，計(jì)算樣品中溶質(zhì)的含量Ai:峰面積；fi:比例常數(shù)也稱定量校正因子1.1.峰面積測量方法峰面積測量方法（l）對稱形峰面積的測量峰高乘半峰寬法對稱峰的面積；A=1.065hY12相對計(jì)算時(shí)A=hY12（2）不對稱峰面積的測量一峰高乘平均峰寬法對于不對稱峰的測量，采用峰高乘平均峰寬法；A=1/2h（Y0.15Y0.85）（3）對于同系物峰面積的測量一峰高乘保留時(shí)間法同系物的半峰寬與保留時(shí)間成正比（峰形較窄時(shí)）；A=hY12=hbtR相對計(jì)算時(shí)A=htR（4）由色譜儀配有電子積分儀或微處理機(jī)來自動(dòng)完成。2.2.定量校正

42、因子定量校正因子（1）定量校正因子fi定義：單位峰面積的i組分的量fi=mi/Ai色譜定量分析是基于峰面積與組分的量成正比關(guān)系。但由于同一檢測器對不同物質(zhì)具有不同的響應(yīng)值，即對不同物質(zhì)，檢測器的靈敏度不同，所以兩個(gè)相等量的物質(zhì)得不出相等峰面積?；蛘哒f，相同的峰面積并不意味著相等物質(zhì)的量。因此，在計(jì)算時(shí)需將面積乘上一個(gè)換算系數(shù)，使組分的面積轉(zhuǎn)換成相應(yīng)物質(zhì)的量，此換算系數(shù)即為定量校正因子fi由于不易得到準(zhǔn)確的絕對校正因子(儀器靈敏度變化等影響)，在實(shí)際定量分析中采用相對校正因子。相對定量校正因子 fi定義為：組分的絕對正因子fi和標(biāo)準(zhǔn)物的絕對校正因子fS之比即為該組分的相對定量校正因子：一般來說，

43、熱導(dǎo)池檢測器標(biāo)準(zhǔn)物用苯，氫火焰離子檢測器用正庚烷；（2）相對定量校正因子凡文獻(xiàn)查得的校正因子都是指相對校正因子；相對校正因子只與試樣、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和檢測器類型有關(guān)，與操作條件、柱溫、載氣流速、固定液性質(zhì)無關(guān)。質(zhì)量校正因子fm相對響應(yīng)值S幾種相對校正因子：摩爾校正因子fM體積校正因子fV3 3、常用的定量計(jì)算方法、常用的定量計(jì)算方法（l l）歸一化法歸一化法歸一化法是氣相色譜中常用的一種定量方法。其優(yōu)點(diǎn)是簡便準(zhǔn)確，當(dāng)操作條件如進(jìn)樣量、載氣流速等變化時(shí)對結(jié)果的影響較小；適合于對多組分試樣中各組分含量的分析。前提條件是試樣中各組分必須全部在色譜圖上出現(xiàn)色譜峰。歸一化的計(jì)算公式同分異構(gòu)體,其fi相同峰高峰

44、面積外標(biāo)法是所有定量分析中最通用的一種方法，即所謂校準(zhǔn)曲線法；用被測組分的純物質(zhì)配制一系列不同含量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在一定色譜條件下分別進(jìn)樣分離，測得相對應(yīng)的響應(yīng)值（峰高或峰面積），繪制含量響應(yīng)曲線，在同樣條件下測得被測組分的響應(yīng)值，再從曲線上查得相應(yīng)的含量；外標(biāo)法簡便，不需要校正因子，但進(jìn)樣量要求十分準(zhǔn)確，操作條件也需嚴(yán)格控制。它適用于日常控制分析和大量同類樣品的分析。（2 2）外標(biāo)法）外標(biāo)法（3 3）內(nèi)標(biāo)法）內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法:選擇一種與樣品性質(zhì)相近的物質(zhì)為內(nèi)標(biāo)物，加入到已知質(zhì)量的樣品中，進(jìn)行色譜分離，測量樣品中被測組分和內(nèi)標(biāo)物的峰面積，被測組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可按下式計(jì)算：在測定相對校正因子時(shí)，常以內(nèi)標(biāo)物

45、本身作為標(biāo)準(zhǔn)物，則fs=1。式中，Ai和 As分別為樣品中被測組分和內(nèi)標(biāo)物峰面積；fi為相對校正因子；m和ms分別為樣品和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量。內(nèi)標(biāo)校準(zhǔn)曲線法:固定樣品和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量m和ms 則K為常數(shù)，Pi與Ai/As成線性關(guān)系，作圖即得內(nèi)標(biāo)工作曲線。樣品中不含有內(nèi)標(biāo)物質(zhì)；峰的位置在各待測組分之間或與之相近；穩(wěn)定、易得純品；與樣品能互溶但無化學(xué)反應(yīng)；內(nèi)標(biāo)物濃度恰當(dāng)，使其峰面積與待測組分相差不太大。內(nèi)標(biāo)物的要求三、氣相色譜法的應(yīng)用三、氣相色譜法的應(yīng)用 氣固色譜常用于永久性氣體及低碳數(shù)化合物的分離。其分離原理是基于不同的氣體在固體表面的吸附能力不同；氣液色譜的應(yīng)用更廣泛,可分析幾乎所有可氣化而不分解的物

46、質(zhì),還可通過化學(xué)衍生法分析熱不穩(wěn)定/難氣化等物質(zhì)；選擇良好的固定液及優(yōu)化的操作條件可獲得滿意的分離分析結(jié)果；分離比較簡單的樣品，可以用填充柱，分離比較復(fù)雜的樣品應(yīng)用開管柱，并采用程序升溫方式。柱:化學(xué)鍵合交聯(lián)開管柱固定液:PEG-20M柱長30m，I.d.0.25mm，thickness:0.25m采用程序升溫方式香水的成分GC分析例:已知物質(zhì)A和B在一個(gè)30.0cm柱上的保留時(shí)間分別為16.40和17.63分鐘.不被保留組分通過該柱的時(shí)間為1.30分鐘.峰寬為1.11和1.21mm,計(jì)算:(1)柱分辨本領(lǐng);(2)柱的平均塔板數(shù)目;(3)塔板高度;(4)達(dá)到1.5分離度所需的柱長度;(5)在較

47、長柱(R=1.5)上把物質(zhì)B洗脫所需要的時(shí)間.解:(1)R=2(17.63-16.40)/(1.11+1.21)=1.06(2)nA=16(16.40/1.11)2=3493nB=16(17.63/1.21)2=3397nav=(3493+3397)/2=3445(3)H=L/n=30.0/3445=8.7110-3cm(4)n2=34451.52/1.062=6.90103（因nR2）L=nH=6.901038.7110-3=60.1cm(5)tr2=tr1(R2/R1)=17.631.5/1.06=24.95分鐘思考題1.氣相色譜的基本設(shè)備包括那幾部分,各有什么作用?2試以塔極高度H做指標(biāo)討論氣相色譜操作條件的選擇。3.試述速率方程式中A、B、C三項(xiàng)的物理意義。4.為什么可用分辨率R作為色譜柱的總分離效能指標(biāo)。5.能否根據(jù)理論塔板數(shù)來判斷分離的可能性？為什么？6.對載體和固定液的要求分別是什么?7.試比較紅色擔(dān)體和白色擔(dān)體的性能,它們各使用在哪些方面?8.固定液可分為哪幾類？為什么這樣劃分？如何選擇固定液。9.色譜定性的依據(jù)是什么，主要有哪些定性方法。10色譜定量分析中為什么要用校正因子？在什么情況下可以不用?