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1、 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法5.1 酸 堿 反 應(yīng) 及 其 平 衡 常 數(shù)5.2 酸 堿 分 布 分 數(shù)5.3 酸 堿 溶 液 的 H+濃 度 計(jì) 算5.4 酸 堿 緩 沖 溶 液5.5 酸 堿 指 示 劑5.6 酸 堿 滴 定 曲 線5.7 酸 堿 滴 定 法 的 應(yīng) 用 目錄第 5章 酸 堿 滴 定 法 5.1 酸 堿 反 應(yīng) 及 其 平 衡 常 數(shù)一 、 酸 堿 質(zhì) 子 理 論 酸 堿 的 定 義 根 據(jù) 酸 堿 質(zhì) 子 理 論 ：凡 是 能 給 出 質(zhì) 子 的 分 子 或 離 子 的 物 質(zhì) 稱 為 酸 。凡 是 能 接 受 質(zhì) 子 的 分 子 或 離

2、 子 的 物 質(zhì) 稱 為 堿 。既 能 給 出 質(zhì) 子 又 能 接 受 質(zhì) 子 的 物 質(zhì) 稱 為 兩 性物 質(zhì) 。 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 2、 共 軛 酸 堿 對(duì)下 列 各 組 酸 堿 對(duì) 中 ， 屬 于 共 軛 酸 堿 對(duì) 的 是 ： H3O+-OH- B.NH3-NH2- C. H2Ac+-HAc D. HPO42-H2PO4-E. NH3+CH2COOH-NH2CH2COO- 注意 酸 堿 可 以 是 陽 離 子 、 陰 離 子 可 中 性 分 子 ；2. 酸 堿 具 有 相 對(duì) 性 ；即 同 一 物 質(zhì) ， 在 某 一 情 況 下 可 能 是

3、酸 ， 在另 一 條 件 下 可 能 是 堿 。3、 酸 堿 反 應(yīng) 的 實(shí) 質(zhì) 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 二 、 酸 堿 離 解 常 數(shù) 與 酸 堿 的 強(qiáng) 度一 元 酸 堿多 元 酸 堿 HA-A-H3A H2A- HA2- A3-Kb3 Kb2 Kb1Ka1 Ka2 Ka3Ka1 Kb3=Kw； Ka2 Kb2=Kw； Ka3 Kb1=KwKa Kb = Kwa b wp p p 14.00K K K 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 思 考 題 ： 相 同 濃 度 的 CO32-、 S2- 、 C2O42- 三 種堿 性

4、物 質(zhì) 水 溶 液 ,其 堿 性 強(qiáng) 弱 (由 大 至 小 )順 序 是（ 已 知 H2CO3的 pKa1 =6.38， pKa2 =10.25； H2S的 pKa1 =6.88， pKa2 =14.15 H2C2O4的 pKa1 =1.22，pKa2 =4.19） CO32- S2- C2O42- S2- C2O42- CO32- S2- CO 32- C2O42- C2O42- S2- CO32- 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 三 、 活 度 與 濃 度 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法活 度 是 組 分 的 有 效 濃 度 （

5、熱 力 學(xué) 濃 度 ） 。分 析 化 學(xué)理 論 基 礎(chǔ) 化 學(xué) 平 衡 理 論判 斷 反 應(yīng) 的 方 向 和 程 度濃 度 常 數(shù) 活 度 常 數(shù)a c 活度 活 度系 數(shù) 平 衡濃 度 離 子 活 度 離 子 濃 度溶 劑 活 度 = 1中 性 分 子 活 度 = 濃 度溶 液 無 限 稀 釋 時(shí) =1 Debye-Hckel公 式 :20.509lg 0.1)1i iz I IBa I （ 適 用 于。分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法離 子 的 與 離 子 強(qiáng) 度 I 有 關(guān) 。a c 離 子 濃 度離 子 價(jià) 態(tài) 例 ： 計(jì) 算 0.050 molL-1AlC

6、l3中 各 離 子 的 活 度 ， 從中 可 得 出 什 么 結(jié) 論 ？解 ： 已 知 Al3+的 a0=900 , Cl-的 a0=300 I=1/2Ci Zi2 =1/2（ 0.050 32+0.05 0 3 12） = 0.30 molL-1 -lg(Al3+) =0.9644 (Al3+) = 0.11 a (Al3+) = 0.11 0.050 = 0.0055molL-1 -lg(Cl-) = 0.1822 (Cl-) = 0.66 a (Cl -) =0.66 3 0.050 =0.099molL-1分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 1. I 一 定

7、,電 荷 數(shù) 多 , 小 ；2. 電 荷 數(shù) 一 定 ,I 大 , 小3. 0 0.1, 0.1 0.5兩 段1.00.5 3+ 3-M ,A2+ 2-M ,A+ -M ,A+H4+ 4-M ,AI / molL-10.1 0.2 0.3 0.4 0.5i 活 度 系 數(shù) 與 離 子 強(qiáng) 度 I 的 近 似 關(guān) 系 曲 線 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 活 度 常 數(shù) 濃 度 常 數(shù) 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法熱 力 學(xué) 常 數(shù)僅 與 溫 度 有 關(guān) 不 僅 與 溫 度 有 關(guān)還 與 離 子 強(qiáng) 度 有 關(guān)K = C D A B

8、c da b Kc = CcDd Aa BbaA + bB = cC + dD 5.2 酸 堿 分 布 分 數(shù)一 、 分 析 濃 度 與 平 衡 濃 度分 析 濃 度 即 總 濃 度 ， 用 CA表 示 ； 平 衡 濃 度 是 反 應(yīng) 達(dá) 平 衡 時(shí) 的 濃 度 ， 用 A表 示二 、 分 布 分 數(shù) 平 衡 濃 度 在 總 濃 度 中 占 有 的 分 數(shù) = C AA分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 一 元 弱 酸 （ 堿 ） 的 分 布 分 數(shù)以 醋 酸 （ HAc） 為 例 HAc在 水 溶 液 中 以 HAc和 Ac- 兩 種 形 式 存 在 ： c = H

9、Ac + Ac- 1 = HAc = H+H+Ka0= Ac- = H+KaKa 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 例 ： 計(jì) 算 pH =4.0時(shí) ， 濃 度 為 0.10 molL-1的 HAc溶 液中 ， HAc和 Ac- 的 平 衡 濃 度 各 是 多 少 ？解 ： CHAc = HAc + Ac- = 0.10 molL-1 HAc=HAc CHAc Ac-= Ac- CHAcHAc = H+H+Ka 1.0 10-41.0 10-4+1.8 10-5= =0.85Ac- = 0.15所 以 HAc=0.085 molL -1 Ac- = 0.015 mo

10、lL-1分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 HAc-Ac-分 布 分 數(shù)與 溶 液 pH 的 關(guān) 系(1) 0 + 1= 1(2) pH = pKa 時(shí) ； 0 = 1= 0.5(3) pH pKa 時(shí) ； Ac- （ 0） 為 主 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 多 元 酸 （ 堿 ） 的 分 布 分 數(shù)H 3PO4分 布 系 數(shù) 與 溶 液 pH關(guān) 系 曲 線分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 思 考 題 :1.H3PO4的 pKa1 pKa3分 別 為 2.12、 7.20、 12.4， 當(dāng) 溶 液的 pH

11、=7.30時(shí) ， 溶 液 的 主 要 存 在 形 式 是 A H2PO4-+ HPO42- B HPO42- C H2PO4- D HPO42-+ PO43-2.H3PO4的 pKa1 pKa3分 別 為 2.12、 7.20、 12.4， 當(dāng) 溶 液的 pH=6.20時(shí) ， HPO42- H2PO4-是 A 10 1 B 1 5 C 1 2 D 1 10分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 3.H2PO4- 達(dá) 最 大 值 時(shí) 溶 液 的 pH值 是 _，HPO42-達(dá) 最 大 值 時(shí) 溶 液 的 pH值 是 _，H2PO4-=HPO42-時(shí) , 溶 液 的 pH值

12、是 _，HPO42-=PO43-時(shí) ,溶 液 的 pH值 是 _。 (H3PO4的 pKa1 pKa3分 別 為 2.12、 7.20、 12.4)4.669.807.2012.40 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 5.3 酸 堿 溶 液 的 H+濃 度 計(jì) 算代 數(shù) 法 （ 解 析 法 ）作 圖 法數(shù) 值 方 法 （ 計(jì) 算 機(jī) 法 ） 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 代 數(shù) 法 思 路近 似 式H+的 精 確 表 達(dá)最 簡(jiǎn) 式 化 學(xué) 平 衡 關(guān) 系近 似 處 理進(jìn) 一 步 近 似 處 理物 料 平 衡 電 荷 平 衡*質(zhì) 子 條

13、 件 代 數(shù) 法 計(jì) 算 充 許 誤 差為 5%， 即 主 組 分 濃 度大 于 次 組 分 濃 度 20倍以 上 時(shí) ， 次 組 分 可 忽略 ， 進(jìn) 行 簡(jiǎn) 化 處 理 。 全 面 考 慮分 清 主 次合 理 取 舍近 似 計(jì) 算 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 一 、 質(zhì) 子 條 件 (PBE):物 料 平 衡 (MBE):電 荷 平 衡 (CBE):質(zhì) 子 條 件 (PBE): 分 析 濃 度 與 平 衡 濃度 之 間 的 關(guān) 系陰 陽 離 子 平 衡 濃 度之 間 的 關(guān) 系得 失 質(zhì) 子 的 酸 堿 平衡 濃 度 之 間 的 關(guān) 系溶 液 中 酸 失

14、去 質(zhì) 子 的 量 = 堿 得 到 質(zhì) 子 的 量 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 PBE的 書 寫 選 取 零 水 平 （ 大 量 存 在 、 參 與質(zhì) 子 轉(zhuǎn) 移 的 物 質(zhì) ) 繪 制 得 失 質(zhì) 子 示 意 圖 (左 邊 得 質(zhì)子 ,右 邊 失 質(zhì) 子 ) 配 平 寫 出 PBE(有 關(guān) 濃 度 項(xiàng) 前乘 上 得 失 質(zhì) 子 數(shù) )討 論 ： 寫 出 HCl、 Na2HPO4 、 (NH4)2CO3的 PBE質(zhì) 子 條 件 反 映 的 是 溶 液 中 質(zhì) 子 轉(zhuǎn) 移 的 量 的 關(guān) 系分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 HClH2

15、O零 水 平 +H+ H+ PBEH+ = Cl-+OH- H+HClNa2HPO4 HPO42 H2O +H+ +2H+ H+ H+ +H+ H+ +H2PO4+2H3PO4= PO43- + OH- 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 小 結(jié) ：1 PBE反 映 的 是 得 質(zhì) 子 組 分 與 失 質(zhì) 子 組分 平 衡 濃 度 之 間 的 關(guān) 系 ， 它 是 處 理 酸 堿平 衡 體 系 的 基 本 關(guān) 系 式 。2 分 布 分 數(shù) 和 質(zhì) 子 條 件 都 是 定 量 處 理溶 液 平 衡 體 系 的 基 本 關(guān) 系 式 ， 應(yīng) 用 時(shí) 應(yīng)具 體 問 題 作 具

16、體 分 析 。 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 二 、 一 元 弱 酸 (堿 )pH的 計(jì) 算質(zhì) 子 條 件 式 : H+ = A- + OH-若 : Ka HA 10Kw 忽 略 Kw得 近 似 式 : )( HcKH aa展 開 : H+2 + KaH+ caKa = 0 2 42 aaaa KCKKH 得 ： H+2 = KaHA + Kw分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 Ca H+ 若 : KaCa 10Kw Ca/Ka 100 則 Ca H+ Ca得 最 簡(jiǎn) 式 : aacKH 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿

17、 滴 定 法)( HcKH aa 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法PBE: H+ = A- + OH-一 元 弱 酸 pH的 計(jì) 算H+2 = Ka (Ca H+) + KwH+2 = Ka (Ca H+)H +2 = Ka CaCaKa10KwCa/Ka100條 件 1條 件 2 代 數(shù) 法 計(jì) 算 充 許 誤 差 5%全 面 考 慮 分 清 主 次 合 理 取 舍 近 似 計(jì) 算 條 件CaKa10Kw Ca/Ka100CaKa10Kw Ca/Ka 100CaKa 10Kw Ca/Ka100 計(jì) 算 公 式H+ = C Ka2 C Ka 4 Ka Ka 2H+=

18、注 意 ： 計(jì) 算 前 首 先 運(yùn) 用 質(zhì) 子 理 論 判 斷 是 酸 還 是 堿 。 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 Kw C Ka H+ =一 元 弱 堿 條 件 類 似 一 元 弱 堿 計(jì) 算 類 似 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法步 驟 1步 驟 2解 題 思 路 ： 酸 、 堿 的 判 斷計(jì) 算 公 式 的 判 斷步 驟 3 代 入 公 式 計(jì) 算 結(jié) 果pH = 21 (pK a + pC) H+ = C Ka 例 5-1 計(jì) 算 0.20molL-1 Cl2CHCOOH 的 pH。（ pKa=1.26） 2 C Ka 4

19、 Ka Ka 2H+=即 pH=1.09 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法= 8.13 10-2molL-1解 : KaC=10-1.26 0.20=10-1.9610Kw C /Ka = 0.20/10-1.26 = 2100.26 H+, cbH+ 結(jié) 果 合 理 , pH = 4.94解 按 最 簡(jiǎn) 式 :也 可 用 pH = pK a + lg(cb/ca )計(jì) 算 例 2： 將 0.30 molL-1的 吡 啶 水 溶 液 與 0.10 molL-1的 HCl溶 液 等 體 積 混 合 ， 求 此 溶 液的 的 pH值 。 已 知 pKb=8.74 解 ：

20、 吡 啶 0.10 molL-1 吡 啶 鹽 0.050 molL-1pH = pKa + lg(cb/ca ) = (14 - 8.74)+ lg(0.10 /0.050) = 5.26+0.3 =5.56 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 六 、 影 響 共 軛 體 系 緩 沖 能 力 的 因 素1、 共 軛 體 系 的 總 濃 度 c增 大 緩 沖 能 力 增 大2、 共 軛 酸 堿 的 濃 度 比 濃 度 比 為 1： 1時(shí)緩 沖 能 力 最 大即 pH = pKa時(shí) 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法緩 沖 指 數(shù) d ddpH

21、dpHb a = 2.3CHA HAA - max = 0. 575 c 七 、 緩 沖 溶 液 的 選 擇 與 配 制緩 沖體 系選 擇 控 制 的 pH值 在 緩 沖 溶 液 的 緩 沖 范 圍 之 內(nèi) 并 盡 可 能 使 pKapH 有 足 夠 的 緩 沖 容 量 c 為 0.01 1molL-1;ca : cb1 : 1 對(duì) 測(cè) 定 過 程 無 干 擾 價(jià) 廉 易 得 ， 無 污 染 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 1、 欲 配 制 pH=9.0的 緩 沖 溶 液 , 應(yīng) 選 用 下 列 何 種弱 酸 或 弱 堿 和 它 們 的 (強(qiáng) 堿 或 強(qiáng) 酸 )鹽

22、 來 配 制 ?A NH2OH(Kb=1 10-9 ) B NH3H2O(Kb=1 10-5 )C CH2COOH(Ka=1 10-5 ) D HCOOH(Ka=1 10-4 ) 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法思 考 題 ： 欲 配 制 若 配 制 pH=10.00， cNH3 + cNH4+=1.0 molL-1的NH3- NH4Cl緩 沖 溶 液 1.0L， 問 需 要 15 molL-1的 氨 水多 少 毫 升 ？ 需 要 NH4Cl多 少 克 ？ NH4Cl的 Mr = 53.5 解 ： 由 緩 沖 溶 液 計(jì) 算 公 式 43lg NHNHa CCpKp

23、H43NHNHCC10.00 = 9.26+ lg 43NHNHCC = 5.5 mlL 57057.01585.0 需 要 15 molL-1的 氨 水需 要 NH4Cl 0.15 53.5=8.0g分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 如 何 操 作 ？molCNH 85.03 molCNH 15.04 /L /L 今 用 H3PO4和 Na3PO4配 制 pH = 7.20的 緩沖 溶 液 ， H3PO4與 Na3PO4的 物 質(zhì) 的 量 之比 （ H3PO4的 pKa1 pKa3分 別 為 2.12，7.20， 12.4） 是A. 1:2 B. 2:3 C. 3

24、:2 D. 1:1 D 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 5.5 酸 堿 指 示 劑2、 酸 堿 指 示 劑 的 作 用 原 理1、 滴 定 終 點(diǎn) 的 確 定 酸 堿 指 示 劑 一 般 為 有 機(jī) 弱 酸 或 弱 堿 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法酸 式 堿 式 顏 色 差 異 大型 體 濃 度 與 酸 度 相 關(guān)KHIn 理 論 變 色 點(diǎn) ： pH = pKHIn 理 論 變 色 范 圍 ：pH = pK HIn 1指 示 劑 加 入 量 要 適 當(dāng) 甲 基 橙 ： 偶 氮 類 結(jié) 構(gòu) ， pKHIn= 3.4 。 變 色 范

25、圍 ： 3.14.4， 酸 滴 堿 時(shí) 用 ,黃 色 變 橙 色 。分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 酚 酞 ： 三 苯 甲 烷 類 ， pKHIn= 9.0。變 色 范 圍 ： 8.010.0， 堿 滴 酸 時(shí) 用 ,無 色 變 紅 色 。分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 3 混 合 指 示 劑 甲 基 紅 (4.4紅 6.2黃 ) +溴 甲 酚 綠 (4.0黃 5.6藍(lán) ) 5.0 - 5.1 - 5.2 暗 紅 灰 綠 如 :中 性 紅 (6.8紅 8.0黃 ) + 次 甲 基 藍(lán) 染 料 ， 在pH=7.0時(shí) 呈 紫 藍(lán) 色 ，

26、變 色 范 圍 只 有 0.2個(gè) pH單 位 左 右 。特 點(diǎn) 由 于 顏 色 互 補(bǔ) 使 變 色 間 隔 變 窄 , 變 色 敏 銳 .廣 泛 pH試 紙 甲 基 紅 ， 溴 百 里 酚 藍(lán) ， 百 里 酚 藍(lán) ，酚 酞 按 一 定 比 例 混 合 ， 溶 于 乙 醇 ， 浸 泡 濾 紙 。 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 5.6 酸 堿 滴 定 曲 線一 、 強(qiáng) 堿 （ 酸 ） 滴 定 強(qiáng) 酸 （ 堿 ） 酸 堿 滴 定 過 程 中 H+濃 度 的 變 化 規(guī) 律 可 用滴 定 曲 線 來 表 示 。例 ： 以 0.10 molL-1NaOH溶 液 滴 定 2

27、0.00mL 0.10 molL-1 HCl溶 液 為 例 討 論 。 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 (1)滴 定 前 H+= 0.10mol L-1, pH=1.00(2)滴 定 中 加 入 滴 定 劑 體 積 為 19.98 mL時(shí) H+= 5.0 10-5 mol L-1 pH =4.30(3)化 學(xué) 計(jì) 量 點(diǎn) ， 加 入 滴 定 劑 體 積 為 20.00mL, H+= 10-7 mol L-1 , pH =7.0(4)化 學(xué) 計(jì) 量 點(diǎn) 后 ， 加 入 滴 定 劑 體 積 為 20.02 mLOH-=(0.10 0.02)/(20.00+20.02)

28、 = 5.0 10-5 mol L-1 pH=14-4.30=9.70 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 討 論指 示 劑 變 色 點(diǎn) （ 滴定 終 點(diǎn) ） 與 化 學(xué) 計(jì)量 點(diǎn) 并 不 一 定 相 同， 但 相 對(duì) 誤 差 不 超過 0.1%。 符 合 滴定 分 析 要 求 。指 示 劑 選 擇 原 則 指 示 劑 的 變 色 范 圍應(yīng) 落 在 突 躍 范 圍 內(nèi) 。 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 強(qiáng) 酸 堿 滴 定 曲 線 0.10molL-1 NaOH滴 定0.10molL-1 HCl0.10molL-1HCl滴 定 0.10m

29、olL-1NaOH 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 不 同 濃 度 的 強(qiáng) 堿 滴 定 強(qiáng) 酸 的 滴 定 曲 線NaOHHCl 0 100 200% pH12108642 10.79.78.77.05.34.33.3 PPMRMO5.04.49.06.24.43.1.01molL-1 0.1molL-1 1molL-1 濃 度 增 大 10倍 ， 突 躍 增加 2個(gè) pH單位 。分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 二 、 強(qiáng) 堿 （ 酸 ） 滴 定 弱 酸 （ 堿 ） : 0.10 molL-1 NaOH 溶 液 滴 定 20.00mL

30、 0.10molL-1 HAc溶 液(1)滴 定 前 pH = 2.87(2)滴 定 中 加 入 滴 定 劑 體 積 為 19.98 mL時(shí) pH = 7.74 (3)化 學(xué) 計(jì) 量 點(diǎn) ， 加 入 滴 定 劑 體 積 為 20.00mL, pH = 8.72(4)化 學(xué) 計(jì) 量 點(diǎn) 后 ， 加 入 滴 定 劑 體 積 為 20.02 mL pH=14-4.30 = 9.70 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 強(qiáng) 堿 滴 定 弱 酸 滴 定 曲 線 0.10 molL-1NaOHHAc 0.10 molL-1 0 100 200 T% pH12108642 0 HA

31、c Ac- Ac-+OH-突躍6.24.43.1 9.78.77.74.35.04.0 PPMRMOHAcHCl 突 躍 處 于 弱堿 性 范 圍 ,只 能 選 酚 酞作 指 示 劑 .分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 NaOH滴 定 HAc (濃 度 不 同 ) 濃 度 增 大 10倍 ， 突 躍 增加 1個(gè) pH單 位 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 0.1molL-1NaOH滴 定 0.1molL-1 HB(Ka不 同 )Ka增 大 10倍 ， 突 躍增 加 一 個(gè)pH單 位 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴

32、定 法 1. 當(dāng) 用 強(qiáng) 堿 滴 定 強(qiáng) 酸 時(shí) ， 若 堿 和 酸 的 濃 度 均 增大 10倍 ， 則 化 學(xué) 計(jì) 量 點(diǎn) 前 0.1%的 pH減 小_單 位 ， 化 學(xué) 計(jì) 量 點(diǎn) 的 pH_， 化學(xué) 計(jì) 量 點(diǎn) 后 0.1%的 pH增 大 _單 位 。2. 用 0.100 molL-1HCl滴 定 同 濃 度 NaOH的 pH突 躍 進(jìn) 范 圍 為 9.7 4.3。 若 HCl和 NaOH的 濃 度均 減 小 10倍 ， 則 pH突 躍 進(jìn) 范 圍 是 _。 想 一 想 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法1個(gè) pH 1個(gè) pH 不 變8.7 5.3 3. 0.

33、100 molL-1HCl滴 定 同 濃 度 NH3溶 液（ pKb = 4.74） 時(shí) ， pH突 躍 范 圍 為 6.3 4.3。若 用 0.100 molL-1HCl滴 定 同 濃 度 的 某 堿 (pKb = 3.74)時(shí) ， pH突 躍 范 圍 是 _。 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 7.3 4.3 三 、 影 響 pH突 躍 范 圍 的 因 素1. 酸 堿 的 強(qiáng) 度 （ 即 Ka或 Kb的 大 小 ） ， Ka或 Kb增 大 ， 則 pH突 躍 增 大 。2. 酸 堿 的 濃 度 ， Ca或 Cb越 大 ， 則 pH突 躍 越 大 。 分 析 化

34、學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 四 、 一 元 酸 堿 準(zhǔn) 確 滴 定 條 件 ：cKa(Kb)10-8 (滴 定 突 躍 可 0.6pH單 位 ) 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 1.下 列 酸 堿 溶 液 濃 度 均 為 0.10 molL-1， 能 否 采 用 等濃 度 的 滴 定 劑 直 接 準(zhǔn) 確 進(jìn) 行 滴 定 ？（ 1） HF （ 2） NH4Cl （ 3） (CH2)6N4 (pKb=8.85)（ 4） NaHCO3 (pKa1 pKa2分 別 為 6.38、 10.25)2. 用 0.20molL 1HCl滴 定 等 體 積 的

35、 含 0.20molL 1 NaOH和 0.20molL 1NH4Cl混 合 溶 液 ， 化 學(xué) 計(jì) 量 點(diǎn) 的pH值 為 ， 可 選 用 的 指 示 劑 為 。思 考 題 ： 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法5.13 甲 基 紅 3. 0.1molL-1NaOH滴 定 0.1molL-1 HCOOH (pKa=3.74)， 對(duì) 此 滴 定 適 用 的 指 示 劑 是 酚 酞 (pka=9.1) 中 性 紅 (pka=7.4) 甲 基 橙 (pKa=3.4) 溴 酚 藍(lán) (pKa=4.1)4.下 列 滴 定 （ 濃 度 均 為 0.10mol.L-1） 中 可 行

36、的 是 已 知 的 pKa (HA) =4.85， pKa(HB) =9.3， pKb (NOH) =8.70， pKb (ROH) =3.80A HCl滴 定 A B NaOH滴 定 R+ C HCl滴 定 NOH D HCl滴 定 B 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 五 、 多 元 酸 和 混 合 酸 的 滴 定 特 征 ： 多 元 酸 在 溶 液 中 是 分 步 離 解 的 且 Ka1 Ka2 Ka3 1. 多 元 酸 能 分 步 滴 定 的 兩 個(gè) 條 件 : 被 滴 定 的 酸 足 夠 強(qiáng) , cKa10-8 Ka1/ Ka2、 Ka2/ Ka3足 夠

37、大 lgKa 5 (4)混 合 酸 分 步 滴 定 的 條 件 相 似 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 H3PO4為 三 元 酸 ， 其 三 級(jí) 離 解 常 數(shù) 分 別 為 :Ka1=10-2.12; Ka2=10-7.20; Ka3=10-12.36。 Ca Ka1 10-8 且 Ka1 / Ka2 105 第 一 級(jí) 能 準(zhǔn) 確 分 步 滴 定 Ca Ka2 10-8 且 Ka2 / Ka3 105 第 二 級(jí) 能 準(zhǔn) 確 分 步 滴 定 C a Ka3 10-8 第 三 級(jí) 不 能 被 準(zhǔn) 確 滴 定分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定

38、法 H3PO4:pKa1=2.12 pKa2=7.20 pKa3=12.36 NaOH滴 定 H3PO4的 滴 定 曲 線 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 六 、 多 元 堿 和 混 合 堿 的 滴 定 多 元 堿 能 準(zhǔn) 確 滴 定 又 能 分 步 滴 定 的 條 件 是 ： （ 1） c Kb110-8 (c為 堿 的 初 始 濃 度 )（ 2） Kb1/Kb2 105 (104)用 HCl溶 液 滴 定 Na2CO3 為 例 。H2CO3 的 pKa1、 pKa2分 別 為 6.38、 10.25。 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定

39、法 第 一 化 學(xué) 計(jì) 量 點(diǎn)pH=8.32,用 酚 酞 作 指示 劑 ；第 二 化 學(xué) 計(jì) 量 點(diǎn)pH=3.9,可 用 甲 基 橙作 指 示 劑 。注 ： 由 于 Kb2不 夠 大 加 之CO 2易 形 成 過 飽 和 溶 液 ，使 終 點(diǎn) 過 早 出 現(xiàn) ， 故 終 點(diǎn)時(shí) 應(yīng) 劇 烈 振 蕩 ， 或 加 熱 除過 量 CO2， 冷 卻 后 再 滴 定 。 HCl滴 定 Na2CO3 的 滴 定 曲 線 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 判 斷 題 ：已 知 ： H3PO4的 Ka1 7.6 10-3， Ka2=6.3 10-8 ， Ka3= 4.4 10-13

40、H2C2O4的 Ka1 5.9 10-2， Ka2=6.4 10-5 ，有 下 列 酸 堿 物 質(zhì) NH4NO3、 Na2C2O4、 Na3PO4、K2HPO4、 H2C2O4， 其 濃 度 均 為 0.10molL 1。其 中 能 被 強(qiáng) 酸 準(zhǔn) 確 滴 定 的 物 質(zhì) 有 _， 并可 分 別 產(chǎn) 生 _個(gè) 突 躍 。 能 被 強(qiáng) 堿 準(zhǔn) 確 滴 定的 物 質(zhì) 有 _， 并 可 分 別 產(chǎn) 生 _ 個(gè) 突 躍 。可 用 酚 酞 指 示 終 點(diǎn) 的 是 _,可 用 甲 基 紅 指示 終 點(diǎn) 的 是 _。 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 epHXt pHpHt cK

41、E 21)( 1010 強(qiáng) 堿 滴 定 強(qiáng) 酸 pH=pHep-pHsp強(qiáng) 堿 滴 定 一 元 弱 酸 21)( 1010 epHBt pHpHt cKE 注 意 ： 用 酸 滴 定 堿 時(shí) 在 上 述 公 式 前 加 負(fù) 號(hào) 。Kt 為 滴 定 反 應(yīng) 平 衡 常 數(shù)5.7 終 點(diǎn) 誤 差分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法1/KwKa/K w 例 1： 以 甲 基 橙 為 指 示 劑 ,(甲 基 橙 在 pH=4.0變 色 )，計(jì) 算 0.1mol/L NaOH滴 定 等 濃 度 HCl的 終 點(diǎn) 誤 差 。%2.005.0)10( 1010 2114 )3(3 t

42、E解 ： 強(qiáng) 堿 滴 定 強(qiáng) 酸 的 化 學(xué) 計(jì) 量 點(diǎn) pHsp=7.0, pH=4.0 7.0= -3.0, =0.05molL-1。epHXc分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 例 2 用 0.1 molL-1NaOH滴 定 等 濃 度 的 HAc,以 酚 酞 為指 示 劑 (pKHIn=9.1)， 計(jì) 算 終 點(diǎn) 誤 差 。解 pHep=9.10， pHsp=8.72 pH =9.10-8.72=0.38。 Kt= Ka/Kw =109.26, =0.05molL-1 epHAcc %02.0)05.010( 1010 2126.9 38.038.0 tE代

43、入 公 式 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 5.8 酸 堿 滴 定 法 的 應(yīng) 用1、 直 接 滴 定 法凡 滿 足 CKa10 8和 CKb10 8的 酸 堿 ， 都可 采 用 直 接 滴 定 法 進(jìn) 行 測(cè) 定 。2、 間 接 滴 定 法對(duì) 于 極 弱 的 酸 堿 和 非 酸 非 堿 物 質(zhì) ， 可 采 用間 接 滴 定 法 進(jìn) 行 測(cè) 定 。 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 例 1： 某 一 元 弱 酸 HA試 樣 1.250g， 用 水 溶解 稀 釋 至 50ml， 可 用 41.20ml0.09000 molLNaOH滴 至

44、 終 點(diǎn) 。 加 入 8.24ml時(shí) ，溶 液 的 pH值 =4.30（ 1） 求 弱 酸 的 摩 爾 質(zhì) 量 MHA（ 2） 計(jì) 算 Ka值 和 計(jì) 量 點(diǎn) 的 pH值（ 3） 選 用 何 種 指 示 劑直 接 滴 定 法 應(yīng) 用 示 例 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 解 ： 滴 定 反 應(yīng) 為 HA+NaOH NaA+H2O(CV) NaOHmHAMHA = (CV) NaOH = mHAMHA= 1.250 10000.09000 41. 20 =337.1 g/mol由 緩 沖 溶 液 計(jì) 算 公 式 4.30 =pKa + lg 8.2441.20-8

45、.24pH=pKa + lg CA-CHApKa =4.90 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 混 合 堿 是 指 NaOH、 Na2CO3 、 NaHCO3及其 混 合 物 。 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法1)雙 指 示 劑 法2) 氯 化 鋇 法 NaOH Na2CO3 NaHCO3酚 酞 V1V2NaCl NaHCO3 NaHCO3甲 基 橙 H2CO3 H2CO3V 1=V2 Na2CO3 ;V1V2 NaOH+Na2CO3V1V2 Na2CO3+NaHCO3 V1=0, V20 NaHCO3 V10, V2=0 NaOHpH

46、 8.32pH 3.85判斷組成 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法HCl HClHCl %10010)( s 3NaOH21HClNaOH m MVVcw %10010221 s 3CONa2HClCONa 32 32 mMVcw 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 %10010221 s 3CONa1HClCONa 3232 mMVcw %10010)( s 3NaHCO12HClNaHCO 3 3 mMVVcw 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 稱 取 混 合 堿 試 樣 0.6422g， 以 酚 酞 為 指

47、示 劑 ， 用 0.1994molL-1 HCl溶 液 滴 定 至 終點(diǎn) ， 用 去 酸 溶 液 32.12mL； 再 加 甲 基 橙 指示 劑 ， 滴 定 至 終 點(diǎn) 又 用 去 酸 溶 液 22.28mL。求 試 樣 中 各 組 分 的 含 量 。 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 %10010)( s 3NaOH21HClNaOH m MVVcw %22.12%1006422.0 1000.40)28.2212.32(1994.0 3 %10010221 s 3CONa2HClCONa 3232 mMVcw %33.73%1006422.0 100.10628

48、.221994.0 3 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 NaOH標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 在 保 存 過 程 中 吸 收 了 空 氣 中的 CO2， 用 它 來 標(biāo) 定 HCl溶 液 （ 用 HCl滴 定NaOH） ， 分 別 以 甲 基 橙 和 酚 酞 作 指 示 劑 ，討 論 CO2對(duì) 測(cè) 定 結(jié) 果 的 影 響 有 何 不 同 ？討 論 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 思 考 題 ： 某 試 樣 可 能 含 有 Na3PO4、 Na2HPO4、NaH2PO4 或 這 些 物 質(zhì) 的 混 合 物 以 及 少 量 雜 質(zhì) 。稱 取 該 試 樣

49、 2.000克 ， 用 水 溶 解 ， 用 甲 基 橙 作指 示 劑 ， 以 0.5000molL 1HCl滴 定 ， 需 要 HCl 32.00mL， 同 樣 質(zhì) 量 試 樣 以 酚 酞 為 指 示 劑 ， 需0.5000molL 1HCl 12.00mL。 問 試 樣 的 組 成 及各 組 分 的 含 量 。 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 Na3PO4、 Na2HPO4 、 NaH2PO4甲 基 橙NaH2PO4 酚 酞Na2HPO4V=32.00mLV HClHClV1V2 V1=12.00mLH3PO4 pKa1 pKa3 為 2.12， 7.20 ，

50、12.36 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 1. 銨 鹽 中 氮 的 測(cè) 定甲 醛 法 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H+ 3H+ 6H2O 預(yù) 中 和 游 離 H+ (CH2)6N4 pKb = 8.85) 間 接 法 應(yīng) 用 示 例 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法NaOH 4 3H SO NaOH2 4CuSO4N NH NH 濃 加 熱2.有 機(jī) 含 氮 化 合 物 中 氮 的 測(cè) 定 (蒸 餾 法 )+ - 4 2 3 3 3 +4 3 3H BO ( )3 3 NH +HBO +HBO ( ) NH +HB

51、O 過 剩 MRMO4+4 +HCl NH +HCl( ) NH （ 標(biāo) 液 ） 剩 指 示 劑指 示 劑 MR（ 凱 氏 定 氮 法 ）NaOHHCl分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 凱 氏 定 氮 裝 置1.安 全 管 2.導(dǎo) 管 3.汽 水 分 離 器 4.塞 子 5.進(jìn) 樣 口 6.冷 凝 管 7.吸 收 瓶 8.隔 熱 液 套 9.反 應(yīng) 管 10.蒸 汽 發(fā) 生 器 消 化 樣 品 濃 H 2SO4 CuSO45H2O K2SO4 2. 蒸 NH3分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 例 ： 稱 取 尿 素 (NH2)2CO試 樣

52、 0.3000 g， 采 用 凱 氏 定氮 法 測(cè) 定 試 樣 中 含 氮 量 ， 將 蒸 餾 出 來 的 氨 收 集 于 飽和 硼 酸 溶 液 中 ， 加 入 溴 甲 酚 綠 和 甲 基 紅 混 合 指 示 劑 ，以 0.2000 molL-1HCl溶 液 滴 定 至 無 色 透 明 為 終 點(diǎn) ，消 耗 37.50 mL, 計(jì) 算 試 樣 中 尿 素 的 質(zhì) 量 分 數(shù) 。解 ： 吸 收 反 應(yīng)滴 定 反 應(yīng)由 于 1 mol尿 素 相 當(dāng) 于 2 molNH3, 所 以 %06.75%1003000.0 05.601050.372000.0 321 尿 素w 324333 BOHNHBO

53、HNH 3332 BOHBOHH 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 3、 硼 酸 H3BO3含 量 的 測(cè) 定H3BO3是 極 弱 的 酸 ， 不 能 用 強(qiáng) 堿 直 接 滴 定 ， 但它 與 甘 油 生 成 絡(luò) 合 酸 ， 可 使 其 酸 強(qiáng) 化 。 故 可用 堿 標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 直 接 滴 定 。 + 3H2O-+2 H+H3BO3 HO CH2CHCH2OOH2C OO BCHH2C OHH2C OHOHCHH2C OH甘油 甘油硼酸分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法pKa=9.21 pKa=4.26 思 考 題 ：1.有 人 試 圖

54、 在 水 溶 液 中 用 酸 堿 滴 定 法 測(cè) 定 NaAc的含 量 ， 即 加 入 一 定 過 量 的 標(biāo) 準(zhǔn) 鹽 酸 溶 液 ， 然 后 用氫 氧 化 鈉 標(biāo) 準(zhǔn) 返 滴 定 過 量 的 鹽 酸 ， 上 述 操 作 是 否正 確 ， 試 述 其 理 由 。2.為 了 測(cè) 定 大 理 石 中 CaCO3的 含 量 ， 能 否 直 接 用 標(biāo)準(zhǔn) HCl溶 液 滴 定 ？ 你 認(rèn) 為 正 確 的 操 作 應(yīng) 如 何 進(jìn) 行 ？分 析 方 案 設(shè) 計(jì) 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 3、 設(shè) 計(jì) 測(cè) 定 下 列 混 合 物 中 各 組 分 含 量 的 方 法 HCl

55、 + NH4Cl Na3PO4+Na2HPO4H3PO4的 pKa1 pKa3為 2.12,7.20,12.36NH3的 Kb 1.8 10-5 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 本 章 要 點(diǎn) ：1.酸 堿 的 定 義 ,平 衡 常 數(shù) 的 表 示 與 相 互 換 算 ;2.酸 度 對(duì) 弱 酸 (堿 )型 體 分 布 的 影 響 及 平 衡 濃度 計(jì) 算 ;3.酸 堿 溶 液 的 H+濃 度 計(jì) 算 : 一 元 (多 元 )酸 堿 , 兩 性 (類 兩 性 )物 質(zhì) , 共 軛體 系 ; 混 合 體 系 。 會(huì) 寫 質(zhì) 子 條 件 式 , 了 解 精確 式 如 何

56、 得 來 , 會(huì) 用 近 似 式 和 最 簡(jiǎn) 式 ; 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 4.酸 堿 緩 沖 溶 液 :了 解 緩 沖 容 量 的 概 念 , 會(huì) 選 擇緩 沖 溶 液 并 配 制 需 要 的 緩 沖 溶 液 (定 量 計(jì) 算 )。5.酸 堿 指 示 劑 作 用 原 理 , 掌 握 常 用 指 示 劑 (MO, MR, PP)的 變 色 區(qū) 間 和 變 色 點(diǎn) 。6.酸 堿 滴 定 曲 線 和 指 示 劑 的 選 擇 : 強(qiáng) 酸 (堿 )滴 定 、 一 元 弱 酸 (堿 )滴 定 過 程 中 pH計(jì) 算 , 重 點(diǎn) 是 化 學(xué)計(jì) 量 點(diǎn) 及 0.1%時(shí)

57、 的 pH計(jì) 算 , 滴 定 突 躍 與 濃度 、 Ka(Kb)的 關(guān) 系 ， 弱 酸 堿 能 被 準(zhǔn) 確 滴 定 分步 滴 定 的 條 件 ； 正 確 選 擇 指 示 劑 ；7. 酸 堿 滴 定 法 的 應(yīng) 用 : 標(biāo) 準(zhǔn) 酸 (堿 )溶 液 的 配 制與 標(biāo) 定 ; 方 案 設(shè) 計(jì) ； 結(jié) 果 計(jì) 算 。 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 自 測(cè) 題分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 1. 濃 度 為 c (molL-1)的 H2CO3溶 液 的 質(zhì) 子 平 衡方 程 是A. H+ = CO32- + OH- B. H+= OH- +

58、H2CO3C. H+ = OH- + 2CO32- + HCO3 D. H+ = OH- + CO32- + HCO3 2. 某 二 元 弱 酸 的 pKa1 pKa2是 3.00和 7.00。 pH =3.00的 0.20 molL-1H2B溶 液 中 ， HB-的 平衡 濃 度 是 A. 0.10molL-1 B. 0.025 molL-1 C. 0.15 molL -1 D. 0.050molL-1 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 3.某 三 元 酸 H3A的 pka1=3.96, pka2=6.00, pka3= 10.02, 則 0.10mol/L Na

59、3A溶 液 的 pH值 是 ：A 8.01 B 10.02 C 11.51 D 12.514. 以 甲 基 橙 為 指 示 劑 ， 能 用 HCl標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 直接 滴 定 的 堿 是 A. PO43- B. C2O42- C. Ac- D. HCOO-5. 以 0.100 molL-1NaOH滴 定 0.100 molL-1 HCl和 2.0 10-4 molL-1鹽 酸 羥 胺 （ pKb = 8.00）混 合 溶 液 ， 則 滴 定 HCl至 化 學(xué) 計(jì) 量 點(diǎn) 的 pH是 A. 5.00 B. 6.00 C. 5.50 D. 5.20 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿

60、 滴 定 法 6、 用 0.10mol1-1的 NaOH滴 定 0.10mol1-1的 弱 酸HA（ pKa=3.0） 其 pH突 躍 范 圍 是 6.09.7， 若 弱 酸的 pKa=4.0， 則 其 pH突 躍 范 圍 為A、 7.09.7 B、 7.08.7 C、 7.010.7 D、 8.09.77. 移 取 20.00mL KHC2O4H2C2O4試 液 兩 份 。 其 中一 份 酸 化 后 ， 用 0.0400 molL-1KMnO4溶 液 滴 定 至終 點(diǎn) 時(shí) ， 消 耗 20.00 mL； 另 一 份 試 液 若 以 0.1000 molL-1NaOH溶 液 滴 定 至 酚 酞

61、 變 色 點(diǎn) 時(shí) ， 消 耗NaOH的 體 積 是 A. 20.00 mL B. 15.00 mL C. 30.00 mL D. 25.00mL 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法 8. NaOH標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 在 保 存 過 程 中 吸 收 了 空 氣 中的 CO2， 用 它 來 標(biāo) 定 HCl溶 液 （ 用 HCl滴 定NaOH） ， 分 別 以 甲 基 橙 和 酚 酞 作 指 示 劑 ， 討論 CO2對(duì) 測(cè) 定 結(jié) 果 的 影 響 有 何 不 同 ？ 分 析 化 學(xué) 學(xué) 習(xí) 指 導(dǎo) 第 5章 酸 堿 滴 定 法答 ： NaOH標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 在 保 存 過 程

62、中 吸 收 了 空 氣 中 的 CO2，則 相 當(dāng) 于 測(cè) 定 NaOH和 Na2CO3的 混 合 物 。若 以 酚 酞 作 指 示 劑 ， 轉(zhuǎn) 化 的 Na 2CO3只 作 用 了 一 半 ， 則HCl體 積 偏 低 ， 測(cè) 定 結(jié) 果 偏 高 。以 甲 基 橙 作 指 示 劑 ， 轉(zhuǎn) 化 的 Na2CO3全 部 被 中 和 ， 對(duì) 測(cè) 定結(jié) 果 無 影 響 。 HF 3.18HCOOH 3.74H2S 6.88 , 14.15 HCN 9.21H2C2O4 1.22, 4.19苯 酚 4.21鄰 苯 二 甲 酸 2.95, 5.41CH3NH2 3.38(CH 2)6N4 8.85 pKa(pKb)弱 酸 （ 堿 ）