2022屆新教材高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)大題專練二化學(xué)原理綜合應(yīng)用題B組﹙含解析﹚
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1、化學(xué)原理綜合應(yīng)用題(B組) 1.研究CO2氧化C2H6制C2H4對(duì)資源綜合利用有重要意義。相關(guān)的主要化學(xué)反應(yīng)有: Ⅰ C2H6(g)C2H4(g)+H2(g) ΔH1=136kJmol-1 Ⅱ C2H6(g)+CO2(g)C2H4(g)+H2O(g)+CO(g) ΔH2=177kJmol-1 Ⅲ C2H6(g)+2CO2(g)4CO(g)+3H2(g) ΔH3 Ⅳ CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH4=41kJmol-1 圖1 已知:298K時(shí),相關(guān)物質(zhì)的相對(duì)能量(如圖1)。 可根據(jù)相關(guān)物質(zhì)的相對(duì)能量計(jì)算反應(yīng)或變化的ΔH(ΔH隨溫
2、度變化可忽略)。例如: H2O(g)===H2O(l) ΔH=-286kJmol-1-(-242kJmol-1)=-44kJmol-1。 請(qǐng)回答: (1)①根據(jù)相關(guān)物質(zhì)的相對(duì)能量計(jì)算ΔH3=____kJmol-1。 ②下列描述正確的是________。 A.升高溫度反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)增大 B.加壓有利于反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的平衡正向移動(dòng) C.反應(yīng)Ⅲ有助于乙烷脫氫,有利于乙烯生成 D.恒溫恒壓下通水蒸氣,反應(yīng)Ⅳ的平衡逆向移動(dòng) ③有研究表明,在催化劑存在下,反應(yīng)Ⅱ分兩步進(jìn)行,過程如下:【C2H6(g)+CO2(g)】 →【C2H4(g)+H2(g)+CO2(g)】 →【C2H4(g)+C
3、O(g)+H2O(g)】,且第二步速率較慢(反應(yīng)活化能為210kJmol-1)。根據(jù)相關(guān)物質(zhì)的相對(duì)能量,畫出反應(yīng)Ⅱ分兩步進(jìn)行的“能量—反應(yīng)過程圖”,起點(diǎn)從【C2H6(g)+CO2(g)】的能量-477kJmol-1開始(如圖2)。 圖2 (2)①CO2和C2H6按物質(zhì)的量11投料,在923K和保持總壓恒定的條件下,研究催化劑X對(duì)“CO2氧化C2H6制C2H4”的影響,所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如表: 催化劑 轉(zhuǎn)化率C2H6/% 轉(zhuǎn)化率CO2/% 產(chǎn)率C2H4/% 催化劑X 19.0 37.6 3.3 結(jié)合具體反應(yīng)分析,在催化劑X作用下,CO2氧化C2H6的主要產(chǎn)物是_____
4、___,判斷依據(jù)是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ②采用選擇性膜技術(shù)(可選擇性地讓某氣體通過而離開體系)可提高C2H4的選擇性(生成C2H4的物質(zhì)的量與消耗C2H6的物質(zhì)的量之比)。在773K,乙烷平衡轉(zhuǎn)化率為9.1%,保持溫度和其他實(shí)驗(yàn)條件不變,采用選擇性膜技術(shù),乙烷轉(zhuǎn)化率可提高到11.0%。結(jié)合具體反應(yīng)說明乙烷轉(zhuǎn)化率增大的原因是
5、________________________________________________________________________。 2.水是“生命之基質(zhì)”,是“永遠(yuǎn)值得探究的物質(zhì)”。 (1)關(guān)于反應(yīng)H2(g)+O2(g)===H2O(l),下列說法不正確的是________。 A.焓變?chǔ)<0,熵變?chǔ)<0 B.可以把反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池,實(shí)現(xiàn)能量的轉(zhuǎn)化 C.一定條件下,若觀察不到水的生成,說明該條件下反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行 D.選用合適的催化劑,有可能使反應(yīng)在常溫常壓下以較快的速率進(jìn)行 (2)①根據(jù)H2O的成鍵特點(diǎn),畫出與圖1中H2O分子直接相連的所有氫鍵(O-H…O)。
6、 ②將一定量水放入抽空的恒容密閉容器中,測(cè)定不同溫度(T)下氣態(tài)、液態(tài)水平衡共存[H2O(l)H2O(g)]時(shí)的壓強(qiáng)(p)。在圖2中畫出從20℃開始經(jīng)過100℃的p隨T變化關(guān)系示意圖(20℃時(shí)的平衡壓強(qiáng)用p1表示)。 (3)水在高溫高壓狀態(tài)下呈現(xiàn)許多特殊的性質(zhì)。當(dāng)溫度、壓強(qiáng)分別超過臨界溫度(374.2℃)、臨界壓強(qiáng)(22.1MPa)時(shí)的水稱為超臨界水。 ①與常溫常壓的水相比,高溫高壓液態(tài)水的離子積會(huì)顯著增大。解釋其原因________________________________________________________________________ ________
7、________________________________________________________________。 ②如果水的離子積Kw從1.010-14增大到1.010-10,則相應(yīng)的電離度是原來的________倍。 ③超臨界水能夠與氧氣等氧化劑以任意比例互溶,由此發(fā)展了超臨界水氧化技術(shù)。一定實(shí)驗(yàn)條件下,測(cè)得乙醇的超臨界水氧化結(jié)果如圖3、圖4所示,其中x為以碳元素計(jì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),t為反應(yīng)時(shí)間。 下列說法合理的是________。 A.乙醇的超臨界水氧化過程中,一氧化碳是中間產(chǎn)物,二氧化碳是最終產(chǎn)物 B.在550℃條件下,反應(yīng)時(shí)間大于15s時(shí),乙醇氧化為二氧化
8、碳已趨于完全 C.乙醇的超臨界水氧化過程中,乙醇的消耗速率或二氧化碳的生成速率都可以用來表示反應(yīng)的速率,而且兩者數(shù)值相等 D.隨溫度升高,xCO峰值出現(xiàn)的時(shí)間提前,且峰值更高,說明乙醇的氧化速率比一氧化碳氧化速率的增長(zhǎng)幅度更大 (4)以鉑陽極和石墨陰極設(shè)計(jì)電解池,通過電解NH4HSO4溶液產(chǎn)生(NH4)2S2O8,再與水反應(yīng)得到H2O2,其中生成的NH4HSO4可以循環(huán)使用。 ①陽極的電極反應(yīng)式是________________________________________________________________________。 ②制備H2O2的總反應(yīng)方程式是______
9、__________________________________________________________________。 3.CO2的資源化利用能有效減少CO2排放,充分利用碳資源。 (1)CaO可在較高溫度下捕集CO2,在更高溫度下將捕集的CO2釋放利用。CaC2O4H2O熱分解可制備CaO,CaC2O4H2O加熱升溫過程中固體的質(zhì)量變化如圖1。 ①寫出400~600℃范圍內(nèi)分解反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________。 ②與CaCO3熱分解制備
10、的CaO相比,CaC2O4H2O熱分解制備的CaO具有更好的CO2捕集性能,其原因是________________________________________________________________________。 (2)電解法轉(zhuǎn)化CO2可實(shí)現(xiàn)CO2資源化利用。電解CO2制HCOOH的原理示意圖如圖2。 ①寫出陰極CO2還原為HCOO-的電極反應(yīng)式:________________________。 ②電解一段時(shí)間后,陽極區(qū)的KHCO3溶液濃度降低,其原因是__________________________. (3)CO2催化加氫合成二甲醚是一種CO2轉(zhuǎn)化方法,其
11、過程中主要發(fā)生下列反應(yīng): 反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH=41.2kJmol-1 反應(yīng)Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)===CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH=-122.5kJmol-1 在恒壓,CO2和H2的起始量一定的條件下,CO2平衡轉(zhuǎn)化率和平衡時(shí)CH3OCH3的選擇性隨溫度的變化如圖3。其中: CH3OCH3的選擇性=100% ①溫度高于300℃,CO2平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而上升的原因是____________________________________________________________________。
12、②220℃時(shí),在催化劑作用下CO2與H2反應(yīng)一段時(shí)間后,測(cè)得CH3OCH3的選擇性為48%(圖中A點(diǎn))。不改變反應(yīng)時(shí)間和溫度,一定能提高CH3OCH3選擇性的措施有________________________________________。 4.CO2是一種廉價(jià)的碳資源,其綜合利用具有重要意義?;卮鹣铝袉栴}: (1)CO2可以被NaOH溶液捕獲。若所得溶液pH=13,CO2主要轉(zhuǎn)化為________(寫離子符號(hào));若所得溶液c(HCO):c(CO)=2:1,溶液pH=________。(室溫下,H2CO3的K1=410-7;K2=510-11) (2)CO2與CH4經(jīng)催化重整,制得
13、合成氣: CH4(g)+CO2(g)2CO (g)+2H2(g) ①已知上述反應(yīng)中相關(guān)的化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下: 化學(xué)鍵 C—H C=O H—H CO(CO) 鍵能/kJmol-1 413 745 436 1075 則該反應(yīng)的ΔH=________。分別在VL恒溫密閉容器A(恒容)、B(恒壓,容積可變)中,加入CH4和CO2各1mol的混合氣體。兩容器中反應(yīng)達(dá)平衡后放出或吸收的熱量較多的是________(填“A”或“B”)。 ②按一定體積比加入CH4和CO2,在恒壓下發(fā)生反應(yīng),溫度對(duì)CO和H2產(chǎn)率的影響如圖1所示。此反應(yīng)優(yōu)選溫度為900℃的原因是_________
14、_______________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)O2輔助的Al—CO2電池工作原理如圖2所示。該電池電容量大,能有效利用CO2,電池反應(yīng)產(chǎn)物Al2(C2O4)3是重要的化工原料。 電池的負(fù)極反應(yīng)式:________________________________________________________________________。 電池的正
15、極反應(yīng)式:6O2+6e-===6O 6CO2+6O===3C2O+6O2 反應(yīng)過程中O2的作用是________________________________________________________________________。 該電池的總反應(yīng)式:________________________________________________________________________。 化學(xué)原理綜合應(yīng)用題(B組) 1.解析:本題考查化學(xué)反應(yīng)原理相關(guān)知識(shí),涉及反應(yīng)歷程分析,反應(yīng)熱計(jì)算,平衡移動(dòng)等知識(shí)。(1)①由題給
16、信息可知,ΔH3=0+4(-110kJmol-1)-2(-393kJmol-1)-(-84kJmol-1)=430kJmol-1。②反應(yīng)Ⅰ的焓變大于0,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),平衡常數(shù)增大,A項(xiàng)正確;反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ均為氣體分子數(shù)增多的反應(yīng),因此加壓,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)Ⅲ的生成物中有CO,而由反應(yīng)Ⅱ可知,生成乙烯的同時(shí)還有CO生成,故反應(yīng)Ⅲ抑制了反應(yīng)Ⅱ的進(jìn)行,即抑制了乙烯的生成,C項(xiàng)錯(cuò)誤;水蒸氣是反應(yīng)Ⅳ的生成物,因此通水蒸氣時(shí),反應(yīng)Ⅳ的平衡逆向移動(dòng),D項(xiàng)正確。③由反應(yīng)Ⅰ可知,C2H6(g)C2H4(g)+H2(g) ΔH1=136kJmol-1,而題
17、圖2中反應(yīng)起點(diǎn)對(duì)應(yīng)物質(zhì)的能量為-477kJmol-1,故反應(yīng)Ⅱ的第一步反應(yīng)生成物的能量為-477kJmol-1+136kJmol-1=-341kJmol-1,由第二步反應(yīng)的活化能為210kJmol-1,結(jié)合反應(yīng)Ⅱ的焓變可知第二步生成物的能量為-300kJmol-1,據(jù)此作圖。(2)①由反應(yīng)Ⅰ、反應(yīng)Ⅱ和反應(yīng)Ⅲ可知,乙烷的氧化產(chǎn)物有乙烯和CO,結(jié)合題表數(shù)據(jù)可知,CO2的轉(zhuǎn)化率較高,但因乙烯的產(chǎn)率較低,故乙烷的主要氧化產(chǎn)物是CO。催化劑X有利于提高反應(yīng)Ⅲ速率。②選擇性膜可吸附乙烯,使反應(yīng)體系中的乙烯濃度降低,從而促使反應(yīng)Ⅱ的平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。 答案:(1)①430?、贏D ③ (2)①C
18、O C2H4的產(chǎn)率低,說明催化劑X有利于提高反應(yīng)Ⅲ速率?、谶x擇性膜吸附C2H4,促進(jìn)反應(yīng)Ⅱ平衡正向移動(dòng) 2.解析:(1)氫氣在氧氣中燃燒生成液態(tài)水的反應(yīng)是一個(gè)放熱且熵減的反應(yīng),A項(xiàng)正確;該反應(yīng)是一個(gè)自發(fā)的氧化還原反應(yīng),可以將該反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池,將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,B項(xiàng)正確;是否能觀察到有水生成除了與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)外,還與反應(yīng)的速率有關(guān),觀察不到有水生成,不能說明該條件下反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,C項(xiàng)錯(cuò)誤;使用合適的催化劑,有可能使氫氣和氧氣在常溫常壓下快速反應(yīng),D項(xiàng)正確,故選C。(2)①一個(gè)水分子可以形成4個(gè)氫鍵。②當(dāng)液體的飽和蒸氣壓與外界大氣壓相等時(shí),液體沸騰,此時(shí)的溫度稱為該液體的沸點(diǎn)。由
19、于常溫常壓下,水的沸點(diǎn)為100℃,故100℃時(shí),水的飽和蒸氣壓為1.01105Pa,故20℃時(shí),壓強(qiáng)為p1,100℃時(shí),壓強(qiáng)為1.01105Pa,據(jù)此作圖。(3)①水的電離為吸熱過程,溫度升高,水的電離程度增大,導(dǎo)致水的離子積常數(shù)增大。②水的離子積常數(shù)從1.010-14增大到1.010-10,水電離產(chǎn)生的c(H+)從10-7molL-1增大到10-5molL-1,水的電離度是原來的100倍。③根據(jù)圖3可知,乙醇的超臨界水氧化過程中,CO含量先增大再減小,CO2含量一直增大,C2H5OH含量一直減小,可見CO是中間產(chǎn)物,CO2是最終產(chǎn)物,A項(xiàng)正確;由圖4可知,在550℃時(shí),反應(yīng)15s之后,CO含
20、量接近于零,說明乙醇氧化為二氧化碳已趨于完全,B項(xiàng)正確;乙醇的超臨界水氧化過程中,乙醇的消耗速率和二氧化碳的生成速率的數(shù)值不相等,C項(xiàng)錯(cuò)誤;由圖4可知,溫度升高時(shí),只有單位時(shí)間內(nèi)乙醇氧化生成CO的速率比CO氧化生成CO2的速率快,xCO峰值出現(xiàn)的時(shí)間才會(huì)提前,且峰值更高,由此說明乙醇的氧化速率比一氧化碳氧化速率的增長(zhǎng)幅度更大,D項(xiàng)正確,故選ABD。(4)根據(jù)題意可知,陽極SO失電子被氧化為S2O,電極反應(yīng)式為2SO-2e-===S2O,生成的S2O又與H2O反應(yīng)生成H2O2和SO,故總反應(yīng)方程式為2H2OH2O2+H2↑。 答案:(1)C (2) (3)①水的電離為吸熱過程,升高溫度有利
21、于電離(壓強(qiáng)對(duì)電離平衡影響不大)?、?00?、跘BD (4)①2HSO-2e-===S2O+2H+或2SO-2e-===S2O ②2H2OH2O2+H2↑ 3.解析:本題涉及的知識(shí)點(diǎn)有熱重實(shí)驗(yàn)、電解原理的應(yīng)用、化學(xué)平衡移動(dòng)等,通過分析圖像,做出合理解釋,考查了學(xué)生分析和解決化學(xué)問題的能力,體現(xiàn)了變化觀念與平衡思想的學(xué)科核心素養(yǎng),以及創(chuàng)新思維和創(chuàng)新意識(shí)的價(jià)值觀念。 (1)①根據(jù)圖中質(zhì)量變化可知,CaC2O4H2O分解產(chǎn)生的氣態(tài)產(chǎn)物依次為H2O(g)、CO、CO2,固體分解過程為CaC2O4H2O→CaC2O4→CaCO3→CaO。 ②CaO捕集CO2的性能與CaO與CO2氣體的接觸面積有
22、關(guān),CaC2O4H2O分解產(chǎn)生的氣體更多,使生成的CaO更加疏松多孔,捕集性能更好。 (2)①CO2、HCOO-中碳元素化合價(jià)分別為+4、+2價(jià),陰極電極反應(yīng)式為CO2+2e-+H+===HCOO-。 ②陽極區(qū)生成O2:4OH--4e-===O2↑+2H2O(或2H2O-4e-===O2↑+4H+),溶液pH減小,HCO與H+反應(yīng)生成CO2逸出,K+部分通過陽離子交換膜移向陰極區(qū),故陽極區(qū)KHCO3溶液濃度降低。 (3)①從反應(yīng)特點(diǎn)看,反應(yīng)Ⅰ是吸熱反應(yīng)、反應(yīng)Ⅱ是放熱反應(yīng),溫度升高,CH3OCH3的選擇性急劇下降,大于300℃時(shí)CO2平衡轉(zhuǎn)化率上升,說明升高溫度,反應(yīng)Ⅰ中CO2的轉(zhuǎn)化率上升
23、幅度超過反應(yīng)Ⅱ中CO2的轉(zhuǎn)化率降低幅度。 ②反應(yīng)Ⅱ是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),可以增大壓強(qiáng)使平衡向右移動(dòng);從影響反應(yīng)速率的角度考慮,反應(yīng)時(shí)間不變的條件下,可使用對(duì)反應(yīng)Ⅱ催化活性更高的催化劑。 答案:(1)①CaC2O4CaCO3+CO↑ ②CaC2O4H2O熱分解放出更多的氣體,制得的CaO更加疏松多孔 (2)①CO2+H++2e-===HCOO-或CO2+HCO+2e-===HCOO-+CO ②陽極產(chǎn)生O2,pH減小,HCO濃度降低;K+部分遷移至陰極區(qū) (3)①反應(yīng)Ⅰ的ΔH>0,反應(yīng)Ⅱ的ΔH<0,溫度升高使CO2轉(zhuǎn)化為CO的平衡轉(zhuǎn)化率上升,使CO2轉(zhuǎn)化為CH3OCH3的平衡轉(zhuǎn)化率下
24、降,且上升幅度超過下降幅度 ②增大壓強(qiáng)、使用對(duì)反應(yīng)Ⅱ催化活性更高的催化劑 4.解析:(1)若所得溶液的pH=13,溶液呈強(qiáng)堿性,則CO2主要轉(zhuǎn)化為CO。若所得溶液c(HCO):c(CO)=2:1,根據(jù)K2=,則c(H+)=K2=510-112molL-1=10-10molL-1,pH=-lg10-10=10。 (2)①根據(jù)ΔH=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能,該反應(yīng)的ΔH=(4134+7452) kJmol-1-(10752+4362) kJmol-1=+120kJmol-1。該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的吸熱反應(yīng),恒容時(shí)達(dá)到平衡相當(dāng)于恒壓條件下達(dá)到平衡后增大壓強(qiáng),加壓平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),故恒容
25、時(shí)反應(yīng)達(dá)平衡后吸收的熱量比恒壓時(shí)反應(yīng)達(dá)平衡后吸收的熱量少。②根據(jù)題圖1知,900℃時(shí),合成氣產(chǎn)率已經(jīng)較高,再升高溫度產(chǎn)率增幅不大,但升高溫度,能耗升高,經(jīng)濟(jì)效益降低。 (3)該電池中Al作負(fù)極,電解質(zhì)為含AlCl3的離子液體,故負(fù)極反應(yīng)為Al-3e-===Al3+。正極為多孔碳電極,根據(jù)正極反應(yīng)式,得正極總反應(yīng)為6CO2+6e-===3C2O,O2不參與正極的總反應(yīng),故O2為催化劑。將負(fù)極反應(yīng):2Al-6e-===2Al3+和正極反應(yīng):6CO2+6e-===3C2O相加,可得該電池的總反應(yīng)式為2Al+6CO2===Al2(C2O4)3。 答案:(1)CO 10 (2)①+120kJmol-1 B?、?00℃時(shí),合成氣產(chǎn)率已經(jīng)較高,再升高溫度產(chǎn)率增幅不大,但能耗升高,經(jīng)濟(jì)效益降低 (3)Al-3e-===Al3+(或2Al-6e-===2Al3+) 催化劑 2Al+6CO2===Al2(C2O4)3
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