《中職分析化學(xué)基礎(chǔ)第六章 配位滴定法》由會員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《中職分析化學(xué)基礎(chǔ)第六章 配位滴定法（22頁珍藏版）》請在裝配圖網(wǎng)上搜索。

1、王 虎 廣西玉林市衛(wèi)生學(xué)校分析化學(xué)分析化學(xué)主編主編 朱愛軍朱愛軍學(xué)習(xí)目標(biāo)學(xué)習(xí)目標(biāo) 掌握：掌握：影響配合物穩(wěn)定性的因素；影響配合物穩(wěn)定性的因素；EDTAEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定；標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定；分析結(jié)果的計算。分析結(jié)果的計算。熟悉：熟悉：影響配合物穩(wěn)定性的因素；影響配合物穩(wěn)定性的因素；EDTAEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定；標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定；分析結(jié)果的計算。分析結(jié)果的計算。了解：了解：配位滴定法的應(yīng)用；常用金屬指示劑的使用條件。配位滴定法的應(yīng)用；常用金屬指示劑的使用條件。 1 23學(xué)習(xí)內(nèi)容學(xué)習(xí)內(nèi)容第一節(jié)第一節(jié) 乙二胺四乙乙二胺四乙酸酸第二節(jié)第二節(jié) 金屬指示劑金屬指示劑第三節(jié)第三節(jié) E

2、DTAEDTA滴定液滴定液的配制與標(biāo)定的配制與標(biāo)定配位滴定對反應(yīng)的要求：配位滴定對反應(yīng)的要求：1 1、配位反應(yīng)必須完全，生成的配合物要穩(wěn)定。、配位反應(yīng)必須完全，生成的配合物要穩(wěn)定。（K K穩(wěn)穩(wěn)10108 8） （通常用（通常用lg Klg K穩(wěn)穩(wěn)8 8來判斷能否進行滴定）來判斷能否進行滴定）2 2、反應(yīng)必須按一定的反應(yīng)式定量地進行。、反應(yīng)必須按一定的反應(yīng)式定量地進行。3 3、反應(yīng)必須迅速，并且生成可溶性的配合物。、反應(yīng)必須迅速，并且生成可溶性的配合物。4 4、有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘镜味ńK點。、有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘镜味ńK點。目前主要應(yīng)用的是氨羧配位劑目前主要應(yīng)用的是氨羧配位劑乙二胺四乙酸，簡稱乙二胺四乙酸

3、，簡稱EDTAEDTA以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法一、一、乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸 EDTA 二、二、EDTA與金屬離子形成配合物的特點與金屬離子形成配合物的特點三、影響三、影響EDTA與金屬離子配合物穩(wěn)定性的因素與金屬離子配合物穩(wěn)定性的因素一、乙二胺四乙酸一、乙二胺四乙酸 EDTA EDTA EDTA EDTA 乙二胺四乙酸，用簡式乙二胺四乙酸，用簡式H H4 4Y Y表示表示HOOCH2CNHCH2COO-CH2COOHNHCH2CH2-OOCH2C+EDTAEDTA性質(zhì)性質(zhì)溶解度溶解度酸性酸性配位性配位性一、乙二胺四乙酸一、乙二胺四乙酸 EDTA EDTA 1

4、 1、溶解度、溶解度 微溶于水，難溶于酸及一般有機溶劑，易溶于苛性堿微溶于水，難溶于酸及一般有機溶劑，易溶于苛性堿 （NaOHNaOH）溶液和氨性溶液中，生成相應(yīng)的鹽。）溶液和氨性溶液中，生成相應(yīng)的鹽。 由于由于H H4 4Y Y在水中的溶解度較小，因此不宜作配位滴定的在水中的溶解度較小，因此不宜作配位滴定的滴定液。其二鈉鹽的溶解度較大，且易于精制。因此：滴定液。其二鈉鹽的溶解度較大，且易于精制。因此： EDTAEDTA滴定液通常用其二鈉鹽滴定液通常用其二鈉鹽NaNa2 2H H2 2Y2HY2H2 2O O（簡稱（簡稱EDTAEDTA）配制。配制。一、乙二胺四乙酸一、乙二胺四乙酸 EDTA

5、EDTA 2 2、酸性、酸性 EDTA EDTA是一個六元酸，在溶液中能夠發(fā)生六級電離是一個六元酸，在溶液中能夠發(fā)生六級電離HOOCH2CNHCH2COO-CH2COOHNHCH2CH2-OOCH2C+H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- EDTAEDTA的六級離解平衡的六級離解平衡 水溶液中存在七種型體水溶液中存在七種型體 各型體濃度取決于溶液各型體濃度取決于溶液pH值值 pH 1 強酸性溶液強酸性溶液 H6Y2+ pH 2.676.16 主要主要H2

6、Y2- pH 10.26堿性溶液堿性溶液 Y4-有效配有效配位型體位型體一、乙二胺四乙酸一、乙二胺四乙酸 EDTA EDTA 3 3、配位性質(zhì)、配位性質(zhì) 2 2個氨氮配位原子個氨氮配位原子 4 4個羧氧配位原子個羧氧配位原子HOOCH2CNHCH2COO-CH2COOHNHCH2CH2-OOCH2C+N.OCO.二、二、EDTAEDTA與金屬離子形成配合物的特點與金屬離子形成配合物的特點 1.1.形成形成1:11:1的配合物。的配合物。2.2.形成的配合物穩(wěn)定性高形成的配合物穩(wěn)定性高（五元螯合物）。（五元螯合物）。3.3.配合物的顏色配合物的顏色 EDTAEDTA與無色的金屬離子形成的配合與無

7、色的金屬離子形成的配合物無色，與有色的金屬離子形成的配合物顏色加深。物無色，與有色的金屬離子形成的配合物顏色加深。 環(huán)境的污染，使得某些有害的重金屬離子如Pb、Hg、Cd等進入人體內(nèi)，給人體健康帶來了嚴(yán)重的危害。臨床上如何進行解毒？ 臨床上利用一些配位能力較強的配位體與有毒重金屬離子形成無毒、易溶于水的配合物解毒且排出體外。如用乙二胺四乙酸鈣鈉治療鉛中毒，使鉛轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定、無毒的可溶性配離子，經(jīng)腎臟排出體外。工作場景工作場景知識運用知識運用三、影響三、影響EDTAEDTA與金屬離子配合物穩(wěn)定性的因素與金屬離子配合物穩(wěn)定性的因素 選擇適選擇適當(dāng)?shù)乃岫仁沁M當(dāng)?shù)乃岫仁沁M行行EDTAEDTA配位滴配位滴

8、定的重要條件定的重要條件一、一、金屬指示劑的作用原理金屬指示劑的作用原理二、二、金屬指示劑的必備條件金屬指示劑的必備條件三、常用金屬指示劑三、常用金屬指示劑 金屬指示劑金屬指示劑: :一種能與金屬離子生成有色配合物一種能與金屬離子生成有色配合物的顯色劑，以它的顏色改變來確定滴定終點，這種顯的顯色劑，以它的顏色改變來確定滴定終點，這種顯色劑稱為金屬指示劑。色劑稱為金屬指示劑。 金屬指示劑一般為有機染料金屬指示劑一般為有機染料In，與被測金屬離子，與被測金屬離子M反應(yīng)，生成一種與指示劑本身顏色不同的配合物反應(yīng)，生成一種與指示劑本身顏色不同的配合物MIn。 一、金屬一、金屬指示劑的作用原理指示劑的作

9、用原理 M+In MInM+Y MYMln+Y MY+In (置換）顯顯“配合物配合物”顏色顏色顯顯“游離指示劑游離指示劑”顏色顏色EDTAEDTA置換少量與指示劑配位的金屬離子置換少量與指示劑配位的金屬離子釋放指示劑，從而引起溶液顏色的改變。釋放指示劑，從而引起溶液顏色的改變。二、金屬二、金屬指示劑必備條件指示劑必備條件1 1、配合物、配合物MInMIn與指示劑與指示劑InIn的顏色顯著不同。的顏色顯著不同。2 2、顏色的變化要敏銳，顏色的變化要敏銳，反應(yīng)靈敏、迅速，有良好的變色可逆行。反應(yīng)靈敏、迅速，有良好的變色可逆行。 3 3、MInMIn的穩(wěn)定性適當(dāng)（的穩(wěn)定性適當(dāng)（lgKlgK穩(wěn)穩(wěn)4

10、4）4 4、MInMIn的穩(wěn)定性應(yīng)小于的穩(wěn)定性應(yīng)小于MYMY的穩(wěn)定性：的穩(wěn)定性： 一般要求一般要求lgKlgK穩(wěn)穩(wěn)MEDTAMEDTA lgKlgK穩(wěn)穩(wěn)MInMIn225 5、穩(wěn)定，便于儲存和使用。、穩(wěn)定，便于儲存和使用。三、常用金屬三、常用金屬指示劑指示劑名稱名稱InMIn使用使用pH鉻黑T（EBT）藍(lán)色紅色 711鈣指示劑 (NN)藍(lán)色紅色1013 EDTAEDTA：配制配制0.05mol/L0.05mol/L，通常可用直接法或間接法配，通常可用直接法或間接法配制。最好儲存在硬質(zhì)塑料瓶中。制。最好儲存在硬質(zhì)塑料瓶中。 標(biāo)定常用基準(zhǔn)物：標(biāo)定常用基準(zhǔn)物：ZnOZnO或或ZnZn粒，以粒，以HC

11、lHCl溶解溶解 指示劑：指示劑：EBT EBT 作用條件：作用條件： pH 7.0pH 7.010.0 10.0 氨性緩沖溶液氨性緩沖溶液 終終 點：點： 酒紅酒紅純藍(lán)純藍(lán) 標(biāo)本中鈣離子在堿性溶液中與鈣紅指示劑結(jié)合成為可溶性標(biāo)本中鈣離子在堿性溶液中與鈣紅指示劑結(jié)合成為可溶性復(fù)合物，使溶液呈淡紅色。復(fù)合物，使溶液呈淡紅色。EDTAEDTA對鈣離子的親和力很大，能與該對鈣離子的親和力很大，能與該復(fù)合物中的鈣離子配合，指示劑重新游離而使溶液呈現(xiàn)藍(lán)色。所復(fù)合物中的鈣離子配合，指示劑重新游離而使溶液呈現(xiàn)藍(lán)色。所以滴定鈣時，加入鈣紅后呈淡紅色，用以滴定鈣時，加入鈣紅后呈淡紅色，用EDTAEDTA滴定至轉(zhuǎn)

12、變?yōu)樗{(lán)色時滴定至轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)色時達到滴定終點。從而計算出標(biāo)本中鈣的含量。達到滴定終點。從而計算出標(biāo)本中鈣的含量。 案案 例例 分分 析析 人體血液中含鈣量可采用多種方法進行測定，配位滴定法就人體血液中含鈣量可采用多種方法進行測定，配位滴定法就是其中之一。是其中之一。 小小 結(jié)結(jié)3滴定所用指示劑為金屬指示劑。滴定所用指示劑為金屬指示劑。 2 2配位滴定的條件：配位滴定的條件：(1) 1gK(1) 1gK穩(wěn)穩(wěn)8 8；(2) (2) 最佳酸度范圍：最佳酸度范圍：pHpH低低pHpH佳佳pHpH高；高；(3) (3) 加入緩沖溶液控制溶液的加入緩沖溶液控制溶液的pHpH。1.配位滴定的標(biāo)準(zhǔn)溶液是配位滴定的標(biāo)準(zhǔn)溶液是EDTA，在水中有六級電離，在水中有六級電離， 七種存在形式，與金屬離子配位的形式是七種存在形式，與金屬離子配位的形式是Y4-。 其滴定原理為：其滴定原理為：M+Y MY