2014屆新人教課標Ⅰ高三化學一輪總復習資料word版:第四章 第4講
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1、 第4講 氮及其化合物 [考綱要求] 1.了解NO、NO2的性質。2.掌握硝酸的性質和用途,結合金屬與HNO3的反應,掌握守恒法的計算技巧。3.了解氮的氧化物及含磷洗滌劑對環(huán)境及人類健康的影響。4.了解氨氣、銨鹽的性質及用途;掌握氨氣的實驗室制法。5.掌握銨根離子的檢驗。 考點一 氮氣及其氧化物 1.氮氣 (1)氮的固定 使空氣中游離態(tài)的氮轉化為化合態(tài)氮的過程。 (2)氮氣的性質 ①物理性質 純凈的N2是一種無色無味的氣體,難溶于水,在空氣中約占總體積的4/5。 ②化學性質 通常情況下,N2化學性質很穩(wěn)定,只在高溫、放電、催化劑等條件下才能發(fā)生一些化學反應。 a
2、.與H2反應:N2+3H22NH3。 b.與O2反應:N2+O22NO。 2.氮的氧化物 氮有多種價態(tài)的氧化物:N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5等。 完成NO和NO2的比較表: NO NO2 物理性質 顏色 無色 紅棕色 毒性 有毒 有毒 溶解性 不溶 能溶 化學性質 與O2反應 2NO+O2===2NO2 與H2O反應 3NO2+H2O===2HNO3+NO 與人體、環(huán)境的關系 ①與血紅蛋白結合使人中毒 形成酸雨、光化學煙霧 1 / 39 ②轉化成NO2形成酸雨、光化學煙霧 特別提醒 (1)氮
3、的氧化物都是大氣污染物。 (2)空氣中NO2是造成光化學煙霧的主要因素。 (3)空氣中NO、NO2主要來源于煤和石油的燃燒、汽車尾氣、硝酸工廠等。 (4)NO2:既有氧化性又有還原性,以氧化性為主。NO2能使?jié)駶櫟牡矸跭I試紙變藍。 深度思考 1.根據(jù)氮在元素周期表中的位置可知氮元素是一種活潑的非金屬,為什么氮氣很穩(wěn)定? 答案 氮氣的性質不僅與原子結構有關,還與氮分子的構成有關;氮氣分子中的N≡N鍵,鍵能很大,分子結構穩(wěn)定,故氮氣很穩(wěn)定。 2.俗話說“雷雨發(fā)莊稼”,這說明雷雨中含有能被植物吸收利用的化合態(tài)的氮,請同學們寫出三個有關的化學方程式: ①_______________
4、_____________________________________________________; ②_____________________________________________________________________; ③____________________________________________________________________。 答案 ①N2+O22NO ②2NO+O2===2NO2 ③3NO2+H2O===2HNO3+NO 3.如何鑒別NO2與溴蒸氣? 答案 由于NO2和Br2在性質上有不少相似性:①均具有氧化性;
5、②溶于水均有酸生成;③均可與堿反應;④均為紅棕色等。所以不能用淀粉KI試紙、pH試紙、NaOH溶液來鑒別,但二者性質又有差別,可以用下列方法鑒別:①AgNO3溶液;②CCl4溶液;③用水洗法。 題組一 NO、NO2的性質及對環(huán)境的影響 1.下列說法正確的是 ( ) A.CO、NO、NO2都是大氣污染氣體,在空氣中都能穩(wěn)定存在 B.NO可用于某些疾病的治療 C.NO2通入FeSO4溶液中始終無明顯現(xiàn)象 D.汽車尾氣的主要污染成分包括NO、CO和N2 答案 B 解析 NO易被氧化為NO2,N2不是污染物,NO2通入溶液中生成HNO3,能把 F
6、e2+氧化成Fe3+,溶液由淺綠色變成棕黃色。 2.汽車排放的尾氣中含有NO2,NO2是城市大氣污染的主要污染物之一,在日光照射下,NO2發(fā)生一系列光化學煙霧的循環(huán)反應,從而不斷產生O3,加重空氣污染。反應過程為①2NO2―→2NO+2O,②2NO+O2―→2NO2,③O+O2―→O3。下列對該反應過程及產物敘述正確的是 ( ) A.NO2起催化劑作用 B.NO起催化劑作用 C.NO2只起氧化劑作用 D.O3與O2為同分異構體 答案 A 解析 反應過程①+②得O2―→2O,③O+O2―→O3,NO2起催化劑作用,反應過程中NO2作氧化劑,A項正確,
7、B、C項錯誤;O3與O2的相對分子質量不相同,不是同分異構體,屬同素異形體,D項錯誤。 3.N2O俗稱“笑氣”,曾用作可吸入性麻醉劑。以下反應能產生N2O:3CO+2NO23CO2+N2O。下列關于N2O的說法正確的是 ( ) A.上述反應中每生成1 mol N2O,消耗1.5 mol CO B.等物質的量的N2O和CO2含有相等的電子數(shù) C.N2O只具有氧化性,無還原性 D.N2O會迅速與人體血紅蛋白結合,使人中毒 答案 B 解析 由方程式知,生成1 mol N2O時消耗3 mol CO,A錯誤;1 mol N2O與1 mol CO2都含有22 mol電子,B正確
8、;N2O中氮元素為+1價,是氮元素的中間價態(tài),所以N2O既具有氧化性又具有還原性,C錯誤。 題組二 有關氮的氧化物計算類試題 4.如圖所示,試管中盛裝的是紅棕色氣體(可能是混合物),當?shù)箍墼谑⒂兴乃壑袝r,試管內水面上升,但不能充滿試管,當向試管內鼓入氧氣后,可以觀察到試管中水柱繼續(xù)上升,經過多次重復后,試管內完全被水充滿,原來試管中盛裝的氣體是 ( ) A.可能是N2與NO2的混合氣體 B.只能是O2與NO2的混合氣體 C.可能是NO與NO2的混合氣體 D.只能是NO2一種氣體 答案 C 解析 解答本題要注意以下兩點:(1)明確氮氣不溶于水,且常溫下不與其
9、他物質發(fā)生化學反應;(2)NO2可與水反應生成不溶于水的NO,NO2和NO與氧氣按適當?shù)谋壤凰耆铡? 5.將容積為50 mL的量筒充滿二氧化氮和氧氣的混合氣體,將量筒倒置在盛滿水的水槽里,一段時間后,量筒里剩余氣體體積為5 mL。則原混合氣體中NO2和O2體積比可能是__________或________。 答案 18∶7 43∶7 解析 NO或NO2與O2混合氣體與水的反應計算關系式可由下列化學方程式推導出來。 2NO+O2===2NO2 ① 3NO2+H2O===2HNO3+NO ② 由②2+①得 4NO2+O2+2H2O
10、===4HNO3 ③ 由①3+②2 4NO+3O2+2H2O===4HNO3 ④ ③、④兩式就是平時計算經常用到的關系式。 設剩余的5 mL氣體為O2,則參加反應③的NO2和O2的總體積為50 mL-5 mL=45 mL 則原混合氣體里,NO2的體積為45 mL4/5=36 mL O2的體積為50 mL-36 mL=14 mL 即NO2與O2的體積比為36∶14=18∶7。 設剩余的5 mL氣體為NO,由②式得過量的NO2體積為15 mL,則發(fā)生反應③的NO2和O2的總體積為50 mL-15 mL=35 mL 則原混合氣體里,O2的
11、體積為35 mL1/5=7 mL,NO2的體積為50 mL-7 mL=43 mL 即NO2與O2的體積比為43∶7。 NOx和O2混合型計算題的規(guī)律總結 1.關系式法 (1)NO和O2混合氣體通入水中 由2NO+O2===2NO2和3NO2+H2O===2HNO3+NO得總反應為4NO+3O2+2H2O===4HNO3 (2)NO2和O2混合氣體通入水中 由3NO2+H2O===2HNO3+NO和2NO+O2===2NO2得總反應為4NO2+O2+2H2O===4HNO3 (3)NO、NO2和O2三種混合氣體通入水中 先按3NO2+H2O===2HNO3+
12、NO計算出生成的NO體積,再加上原來混合氣體中NO體積,再按(1)計算。 2.電子守恒法 當NOx轉化為硝酸時要失去電子,如果是NOx與O2混合,則反應中O2得到的電子數(shù)與NOx失去的電子數(shù)相等。 考點二 硝酸 1.物理性質 硝酸是無色易揮發(fā)的液體,有刺激性氣味。 2.化學性質 (1)不穩(wěn)定性 反應:4HNO32H2O+4NO2↑+O2↑。 (2)強氧化性 硝酸無論濃、稀都有強氧化性,而且濃度越大氧化性越強。 按要求完成下列反應的方程式: ①與金屬反應: 稀硝酸與銅反應: 3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O; 濃硝酸與銅反
13、應: Cu+4HNO3(濃)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O。 ②與非金屬反應: 如濃硝酸與C的反應為C+4HNO3(濃)CO2↑+4NO2↑+2H2O; ③與還原性化合物反應: 硝酸可氧化H2S、SO2、Na2SO3、HI、Fe2+等還原性物質。 如稀硝酸與FeSO4溶液反應的離子方程式為3Fe2++4H++NO===3Fe3++NO↑+2H2O。 (3)與有機物反應 ①硝化反應(與C6H6反應): C6H6+HNO3C6H5NO2+H2O; ②顏色反應:蛋白質遇到濃硝酸時變黃色。 深度思考 1.久置的硝酸呈黃色,如何除去?怎樣保存硝酸? 答案
14、硝酸顯黃色是由于硝酸見光或受熱發(fā)生分解,生成的NO2溶于濃硝酸所致, 所以消除的方法是通入O2(或空氣),使其發(fā)生反應4NO2+O2+2H2O===4HNO3。保 存時應保存在棕色試劑瓶中,并置于陰涼處。 2.常溫下,鋁和鐵在濃硝酸中“鈍化”是化學變化嗎? 答案 是化學變化,鈍化是在鐵、鋁的表面形成一層致密的氧化物保護膜,阻止了金屬與硝酸的進一步反應。 題組一 硝酸性質的多重性 1.在下列反應中,硝酸既表現(xiàn)氧化性又表現(xiàn)酸性的是 ( ) A.FeO和HNO3 B.Al(OH)3與HNO3 C.H2S和HNO3 D.CH3與HNO3 答案 A
15、 解析 硝酸既表現(xiàn)出酸性又表現(xiàn)出氧化性的典型特征是反應中既有硝酸鹽的生成又有氮元素較低價化合物的生成。對照四個選項。A符合題意;B只起酸的作用;C只起氧化劑的作用;D只作為反應物。 2.取三張藍色石蕊試紙置于表面皿上,然后按順序滴加65%的硝酸,98.3%的硫酸和新制氯水,三張試紙最終呈現(xiàn)的顏色是 ( ) A.白 紅 白 B.紅 黑 紅 C.紅 紅 紅 D.白 黑 白 答案 D 解析 因上述兩酸均為濃酸,均具有強氧化性,新制氯水中含強氧化性的次氯酸,濃硫酸還表現(xiàn)出脫水性,所以應選D。 題組二 硝酸與金屬反應的計算 3.在標準狀況下將1.92 g銅粉投入一
16、定量濃HNO3中,隨著銅粉的溶解,反應生成的氣體顏色逐漸變淺,當銅粉完全溶解后共收集到由NO2和NO組成的混合氣體1.12 L,則混合氣體中NO的體積為 ( ) A.112 mL B.1 008 mL C.224 mL D.448 mL 答案 A 解析 混合氣體的總物質的量為1.12 L22.4 Lmol-1=0.05 mol,1.92 g銅粉的物質的量為0.03 mol。設NO的物質的量為n1 mol,則NO2的物質的量為(0.05-n1)mol,根據(jù)得失電子守恒得3n1+(0.05-n1)1=0.032,解得n1=0.005,V(
17、NO)=0.005 mol22.4 Lmol-1=0.112 L=112 mL。 4.銅與一定量濃硝酸反應,得到硝酸銅溶液和NO2、N2O4、NO的混合氣體,這些氣體與5.6 L O2(標準狀況)混合后通入水中,所有氣體完全被水吸收生成硝酸。則消耗銅的質量為 ( ) A.16 g B.32 g C.64 g D.無法計算 答案 B 解析 該題氮元素變化為硝酸→氮的氧化物→硝酸,所以題目中的反應可以看成是銅與氧氣的反應,其中硝酸為“催化劑”,所以銅的物質的量為2=0.5 mol,即32 g。 5.有一稀硫酸和稀硝酸的混合酸,其中H2SO4
18、和HNO3的物質的量濃度分別是4 molL-1和2 molL-1,取10 mL此混合酸,向其中加入過量的鐵粉,待反應結束后,可產生標準狀況下的氣體的體積為(設反應中HNO3被還原成NO) ( ) A.0.448 L B.0.672 L C.0.896 L D.0.224 L 答案 B 解析 金屬和混酸反應通過離子方程式計算比較簡便,3Fe+8H++2NO===3Fe2++2NO↑+4H2O(鐵過量,產物為Fe2+),反應中Fe和H+過量,生成的NO的量以NO為準來計算,共得NO 0.448 L,若只考慮到這一步反應,得答案A是錯誤的,因為過量的鐵還可以和溶
19、液中過量的H+反應產生H2,即有Fe+2H+===Fe2++H2↑,生成的H2為0.224 L,氣體體積共計0.672 L,應選B。 1.涉及HNO3的離子反應常見的易錯問題 (1)忽視NO在酸性條件下的強氧化性。 在酸性條件下NO不能與Fe2+、I-、SO、S2-、Br-等還原性較強的離子大量共存。 (2)在書寫離子方程式時,忽視HNO3的強氧化性,將氧化還原反應簡單的寫成復分解反應。 2.金屬與硝酸反應計算題 (1)思維模型 (2)計算中的守恒思想的應用 ①原子守恒法 HNO3與金屬反應時,一部分HNO3起酸的作用,以NO的形式存在于溶液中;一部分作為
20、氧化劑轉化為還原產物,這兩部分中氮原子的總物質的量等于反應消耗的HNO3中氮原子的物質的量。 ②得失電子守恒法 HNO3與金屬的反應屬于氧化還原反應,HNO3中氮原子得電子的物質的量等于金屬失電子的物質的量。 ③電荷守恒法 HNO3過量時反應后溶液中(不考慮OH-)則有: c(NO)=c(H+)+nc(Mn+)(Mn+代表金屬離子)。 ④離子方程式計算法 金屬與H2SO4、HNO3的混合酸反應時,由于硝酸鹽中NO在H2SO4提供H+的條件下能繼續(xù)與金屬反應,因此此類題目應用離子方程式來計算,先作過量判斷,然后根據(jù)完全反應的金屬或H+或NO進行相關計算,且溶液中要符合電荷守恒。
21、 題組三 有關硝酸氧化性的實驗探究 6.如圖是用濃硝酸、銅片、水等試劑探究濃、稀硝酸的強氧化性并觀察還原產物的實驗裝置。 Ⅰ.濃硝酸的強氧化性實驗 將銅片置于具支試管的底部,在分液漏斗中加入約5 mL濃硝 酸,往具支試管中放入約2 mL濃硝酸,用排水法收集產生的 氣體。 (1)具支試管中發(fā)生反應的化學方程式:__________________ _____________________________________________________________________。 (2)實驗中觀察到能證明濃硝酸具有強氧化性的現(xiàn)象 __________
22、___________________________________________________________。 Ⅱ.稀硝酸的強氧化性實驗 (3)上述反應完成后,欲進一步證明稀硝酸也具有強氧化性,緊接的簡便、合理的實驗操作是___________________________________________________________。 (4)能證明稀硝酸與銅反應產生NO的實驗現(xiàn)象是__________________________ (填寫序號)。 A.c中收集到無色氣體 B.c中收集到的無色氣體接觸空氣后變?yōu)榧t棕色 C.b中產生的無色氣體接觸空氣后變?yōu)榧t棕色
23、Ⅲ.實驗反思 (5)利用該裝置先進行銅與濃硝酸反應,再進行銅與稀硝酸反應的實驗,其好處是_____________________________________________________________________。 Ⅳ.問題討論 用等質量的銅片與等體積的濃硝酸、稀硝酸(硝酸均過量)反應時,發(fā)現(xiàn)反應后所得溶液前者呈綠色,后者呈藍色。對此有兩種看法: ①兩者顏色不同的原因是因為Cu2+濃度差異引起的。 ②前者溶液呈綠色,是因為生成的紅棕色NO2溶解于溶液中引起的。 (6)你認為上述看法________(填“①”或“②”)合理。若是①合理,說明理由,若是②合理,設計一個簡單
24、實驗證明: ________________________________________________________________________ ______________________________________________________________________。 答案 (1)Cu+4HNO3(濃)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O (2)銅片逐漸溶解,溶液變藍,放出紅棕色氣體 (3)往分液漏斗中加水稀釋濃硝酸,打開活塞,放入稀硝酸 (4)C (5)利用Cu與濃硝酸反應生成的NO2排出具支試管中的空氣,有利于觀察Cu與稀硝酸的反應產物
25、 (6)② 往藍色溶液中通入NO2,溶液變成綠色(或加熱綠色溶液,有紅棕色氣體產生, 溶液變成藍色) 解析?、?銅與濃硝酸反應的化學方程式為Cu+4HNO3(濃)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,實驗中具支試管中溶液變藍,且有紅棕色氣體產生。 Ⅱ.向試管中加水將濃硝酸稀釋后,可以繼續(xù)進行銅與稀硝酸反應的實驗,這樣可以利用Cu與濃硝酸反應產生的NO2排出具支試管中的空氣,有利于觀察銅與稀硝酸反應的產物。 Ⅳ.由于硝酸均過量,銅的質量相同,溶液的體積相同,所以銅無論是與稀硝酸反應,還是與濃硝酸反應,生成的Cu2+的濃度是相同的,看法①是不合理的,可通過向藍色溶液中通入N
26、O2看溶液是否變綠,或加熱綠色溶液看是否有紅棕色氣體產生來證明。 1.性質實驗方案的設計模板 (1)探索性實驗方案的設計程序為物質→實驗事實→科學抽象→結論 (2)驗證性質實驗方案設計程序為物質→性質推測→實驗驗證→結論。 2.現(xiàn)象描述答題模板 (1)全面描述現(xiàn)象的程序——“海、陸、空” “?!薄芤河惺裁醋兓?; “陸”——固體有什么變化; “空”——氣體有什么變化。 (2)規(guī)范描述現(xiàn)象的答題模板 如①顏色:……由……(具體顏色)變?yōu)椤?具體顏色) ②氣體:溶液中產生……(顏色)的氣泡,(或)在固體表面產生……(顏色)氣泡。 ③沉淀:在……(顏色)溶液中產生
27、……(顏色)的沉淀(渾濁)…… 考點三 氨和銨鹽 1.氨的分子結構和性質 (1)物理性質 氨氣是無色有刺激性氣味的氣體,易液化可作制冷劑,常溫、常壓下,1體積的水可溶解700體積的氨氣。 (2)分子結構 電子式:。 (3)氨的化學性質 ①與水的反應 NH3+H2ONH3H2ONH+OH-,氨氣溶于水得氨水,氨水中含有的粒子有NH3H2O、NH3、H2O、NH、OH-、H+。氨水為可溶性一元弱堿,易揮發(fā),不穩(wěn)定,易分解:NH3H2ONH3↑+H2O。 ②氨氣與酸反應 a.蘸有濃鹽酸的玻璃棒與蘸有濃氨水的玻璃棒靠近,其現(xiàn)象為有白煙生成,將濃鹽酸改為濃硝酸,
28、也會出現(xiàn)相同的現(xiàn)象。 化學方程式為HCl+NH3===NH4Cl、NH3+HNO3===NH4NO3。b.與CO2等酸性氧化物反應:NH3+CO2+H2O===NH4HCO3或2NH3+CO2+H2O===(NH4)2CO3。 ③NH3的還原性——氨的催化氧化 化學方程式:4NH3+5O24NO+6H2O。 ④與鹽溶液反應 將氨水加入下列溶液,完成下表: 被滴試劑 現(xiàn)象 離子方程式 FeCl3溶液 生成紅褐色沉淀 Fe3++3NH3H2O===Fe(OH)3↓+3NH AlCl3溶液 生成白色沉淀 Al3++3NH3H2O===Al(OH)3↓+3NH (4)實驗
29、室制取氨氣的三種方法 ①加熱固態(tài)銨鹽和堿的混合物 ②實驗室制取氨氣的其他方法 方法 化學方程式(或原理) 氣體發(fā)生裝置 加熱濃氨水 NH3H2ONH3↑+H2O 濃氨水+固體NaOH NaOH溶于水放熱,促使氨水分解,且OH-濃度的增大有利于NH3的生成 濃氨水+固體CaO CaO與水反應,使溶劑(水)減少;反應放熱,促使氨水分解?;瘜W方程式為NH3H2O+CaO===NH3↑+Ca(OH)2 2.銨鹽及NH的檢驗 (1)銨鹽的物理性質 銨鹽都是白色固體,均易溶于水。 (2)銨鹽的化學性質 (3)NH的檢驗 未知液呈堿性濕潤的紅色石
30、蕊試紙變藍色,則證明含NH。 深度思考 1.液氨和氨水有哪些區(qū)別?完成下列表格。 液氨 氨水 形成 物質分類 混合物 微粒種類 NH3、NH3H2O、H+、H2O、NH、OH- 存在條件 常溫常壓下不能存在 常溫常壓下可存在 答案 氨氣液化 氨氣溶于水 純凈物 NH3 2.固態(tài)NH4Cl受熱變成氣體,氣體遇冷又變?yōu)楣虘B(tài)NH4Cl;固態(tài)碘受熱變成蒸氣,蒸氣遇冷又變成固態(tài)碘,這兩種現(xiàn)象的本質是否相同? 答案 不相同,NH4Cl固體受熱分解成NH3和HCl,發(fā)生了化學變化;固態(tài)碘受熱升華成為碘蒸氣,是物理變化。 題組一 氨及銨鹽的性質
31、 1.判斷下列說法是否正確,不正確的說明理由。 ①氨氣溶于水能導電,所以氨氣是電解質。 ②實驗室用濃氨水與NaOH固體制取氨氣。 ③氨與酸反應生成銨鹽,與揮發(fā)性酸相遇時能形成白煙。 ④某晶體與NaOH共熱放出一種使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍的氣體,該晶體中含有NH。 ⑤氨水中含氮微粒中最多的微粒是NH。 ⑥把NH3通入稀HNO3中,當溶液的pH等于7時,溶液中NH3和HNO3等物質的量反應。 ⑦液氨作為清潔能源的反應原理是4NH3+5O24NO+6H2O。 ⑧氨水中物質的量濃度最大的粒子是NH3H2O(除水)。 ⑨在1 molL-1氨水中,NH3H2O、NH、NH3的物質的量濃度
32、之和為1 molL-1。 答案?、冖邰堍啖嵴_。①不正確,NH3本身不導電,溶于水,與水發(fā)生反應NH3+H2ONH3H2ONH+OH-而導電,故NH3不是電解質;⑤不正確,氨水中存在大量的NH3H2O和少量的NH;⑥不正確,NH3和HNO3等物質的量反應時,得到NH4NO3溶液,NH水解使溶液顯酸性,pH<7;⑦不正確,產生的NO是污染氣體。 2.下列反應中說明NH3既有還原性,又有堿性的是 ( ) A.4NH3+5O24NO+6H2O B.NH3+HNO3===NH4NO3 C.8NH3+3Cl2===N2+6NH4Cl D.2NH3+3CuO3Cu+
33、N2+3H2O 答案 C 解析 在A、D兩項中,參加反應的NH3全部被氧化,NH3只體現(xiàn)還原性;B項反應為非氧化還原反應,NH3只體現(xiàn)堿性;C項中參加反應的8 mol NH3有2 mol被氧化,NH3既體現(xiàn)堿性又體現(xiàn)還原性。 3.氯化銨和氯化鈉可用下列哪一種方法分離 ( ) A.加入氫氧化鈉 B.加入AgNO3溶液 C.加熱法 D.加入一種合適的酸 答案 C 解析 分離可根據(jù)物理性質用物理方法進行分離,比如根據(jù)各組分的溶解性不同,用過濾的方法分離;根據(jù)各組分的沸點不同,用蒸餾的方法分離;根據(jù)各組分在同一溶劑中的溶解度不同,用結晶的方法分離。也可根
34、據(jù)各組分的化學性質不同,加入某些試劑,采取一定的化學方法進行分離。根據(jù)以上分析,題目所給NaCl和NH4Cl只能用化學方法分離,又因為兩種物質中都含Cl-,所以加AgNO3或加酸都起不到分離的作用,加入NaOH,只能鑒別NH4Cl和NaCl,而達不到分離的目的。利用銨鹽的不穩(wěn)定性及NH3的化學性質,可以選用加熱法。 題組二 氨氣及銨鹽的性質實驗 4.已知氣體的摩爾質量越小,擴散速度越快。如圖所示為氣體擴散速率 的實驗,兩種氣體擴散相遇時形成白色煙環(huán)。下列關于物質甲、乙的 判斷正確的是 ( ) A.甲是濃氨水,乙是濃硫酸 B.甲是濃鹽酸,乙是濃氨水 C.甲
35、是濃氨水,乙是濃鹽酸 D.甲是濃硝酸,乙是濃氨水 答案 C 解析 A項中濃H2SO4不是揮發(fā)性酸,不會產生白色煙環(huán);B、C、D三項中由于NH3的摩爾質量小,擴散速度快,所以離白色煙環(huán)遠的甲為濃氨水,故C正確。 5.如下圖,利用培養(yǎng)皿探究氨氣的性質。實驗時向NaOH固體上滴幾滴濃氨水,立即用另一表面皿扣在上面。下表中對實驗現(xiàn)象所做的解釋正確的是 ( ) 選項 實驗現(xiàn)象 解釋 A 濃鹽酸附近產生白煙 NH3與濃鹽酸反應產生了NH4Cl固體 B 濃硫酸附近無明顯現(xiàn)象 NH3與濃硫酸不發(fā)生反應 C 氯化物溶液變渾濁 該溶液一定是AlCl3溶液 D
36、干燥紅色石蕊試紙不變色,濕潤紅色石蕊試紙變藍 NH3是一種可溶性堿 答案 A 解析 NH3能與HCl發(fā)生化合反應,生成NH4Cl白色固體,NH3也能與H2SO4發(fā)生化合反應,生成(NH4)2SO4;NH3與氯化物溶液反應生成氫氧化物沉淀,該氯化物可以是氯化鋁、氯化鎂等;NH3溶于水生成NH3H2O,NH3H2O是一種可溶性堿,NH3是氫化物。 6.右圖的裝置中,干燥燒瓶內盛有某種氣體,燒杯和滴管內盛放某種溶 液。擠壓滴管的膠頭,下列與實驗事實不相符的是 ( ) A.CO2(NaHCO3溶液)/無色噴泉 B.NH3(H2O中含酚酞)/紅色噴泉 C.H2S(CuSO4溶液)/
37、黑色噴泉 D.HCl(AgNO3溶液)/白色噴泉 答案 A 解析 CO2在NaHCO3溶液中的溶解度很小,因此不能形成噴泉;NH3極易溶于水生成NH3H2O,NH3H2O發(fā)生電離生成OH-,遇酚酞使之顯紅色;H2S和CuSO4反應生成CuS黑色沉淀;HCl極易溶于水,且和AgNO3發(fā)生反應生成白色沉淀;因此A不正確。 7.某研究性學習小組同學設計如下圖所示裝置探究氨氣的還原性。 (1)氨催化氧化的化學方程式為_________________________________________。 (2)若實驗時通入氨氣的速率過快,在燒瓶中會出現(xiàn)白煙,該物質的化學式為________
38、__。 (3)該小組同學以氨氣和二氧化碳為原料制備碳酸氫銨。甲同學先將二氧化碳通入水中,充分溶解后,再通入氨氣;乙同學先將氨氣通入水中,充分溶解后,再通入二氧化碳。請選擇合適的方案并說明原因。 答案 (1)4NH3+5O24NO+6H2O (2)NH4NO3 (3)乙同學方案正確;CO2在水中溶解度小,先通CO2再通NH3生成的NH4HCO3的量少,而且易生成(NH4)2CO3,先通NH3至飽和再通CO2至過量,保證產物量大,且全部是NH4HCO3溶液。 噴泉實驗的形成原理 1.形成噴泉的原理 形成噴泉最根本的原因是瓶內外存在壓強差。當燒瓶內氣體溶于液體或與之
39、反應時,瓶內氣體大量減少,壓強降低,外界的大氣壓將液體壓入燒瓶內,如此持續(xù),最后液體將充滿燒瓶。 2.常見噴泉的形成主要有以下兩類 (1)極易溶于水的氣體(NH3、HCl、SO2等)與水可形成噴泉; (2)酸性氣體(HCl、SO2、NO2、CO2、H2S等)與NaOH(aq)也能形成噴泉。 3.噴泉實驗成功的關鍵 (1)盛氣體的燒瓶必須干燥; (2)氣體要充滿燒瓶; (3)燒瓶不能漏氣(實驗前應先檢查裝置的氣密性); (4)所用氣體能大量溶于所用液體或氣體與液體快速反應。 4.常見的噴泉實驗裝置 噴泉實驗的本質是形成壓強差而引發(fā)液體上噴,為此可設計多種不同的裝置和采用不同的
40、操作(如使氣體溶于水、熱敷、生成氣體、發(fā)生氣體體積減小的反應等)來使噴泉產生。 裝置Ⅱ:擠壓氣球,即可使少量的溶液沿導管進入燒瓶中,導致大量的NH3溶解,燒瓶內形成負壓而產生噴泉。 裝置Ⅲ:去掉了膠頭滴管。打開止水夾,用手(或熱毛巾等)捂熱燒瓶,氨氣受熱膨脹,使氨氣通過導管與水接觸,即產生噴泉。(開放性問題,或用浸冰水的毛巾“冷敷”燒瓶,使水進入燒瓶,燒瓶內氨氣溶于水) 裝置Ⅳ:在錐形瓶中加入能產生氣體的物質,使錐形瓶內氣體的壓強明顯增大,將液體壓入燒瓶而產生噴泉。 裝置Ⅴ:在水槽中加入使水溫度升高的物質,致使錐形瓶內酒精因升溫而揮發(fā),錐形瓶內氣體壓強增大而產生噴泉。 裝置Ⅵ:
41、燒瓶中通入H2S(或SO2),然后通入SO2(或H2S),現(xiàn)象為有淡黃色粉末狀物質生成,瓶內壁附有水珠,NaOH溶液噴到燒瓶內。 題組三 氨氣的實驗室制法 8.下圖所示是實驗室制取氨氣的裝置和選用的試劑,其中錯誤的是________。 答案 (1)(3) 解析 實驗室制取氨氣的方法有:①銨鹽與堿加熱制取氨,常用固體NH4Cl與Ca(OH)2反應,試管口向下傾斜;②在濃氨水中加CaO,因為在氨水中存在平衡NH3+H2ONH3H2ONH+OH-,加入CaO,平衡向左移,同時又放熱促進氨水分解為氨氣;③加熱濃氨水,加快氨水分解為氨氣。 (1)錯在直接加熱氯化銨(
42、NH4Cl分解生成的NH3和HCl在試管口又冷凝成NH4Cl);(3)錯在試管口向上傾斜。 9.某研究小組要快速制取干燥的氨氣,提供的藥品有:濃氨水、氯化銨固體、氫氧化鈉固體、蒸餾水、堿石灰,提供的儀器如下所示(必要的塞子、玻璃導管、橡膠管、固定裝置和尾氣處理裝置略去)。 (1)需選擇的藥品是__________,該小組選擇的藥品混合后快速放氨氣的原因_____________________________________________________________________, 選擇的儀器是________________。 (2)若用下圖甲裝置收集NH3,如何判斷
43、燒瓶中已收集滿NH3?_________________。 (3)圖乙中膠頭滴管中的水擠入燒瓶后,觀察到的現(xiàn)象是 _____________________________________________________________________。 答案 (1)濃氨水、氫氧化鈉固體 NaOH溶于水放熱,促使氨水分解放氨氣,且 c(OH-)增大,使NH3+H2ONH3H2ONH+OH-平衡左移,有利于NH3放出 ①③⑥或①③⑦ (2)漏斗下端邊沿與水面接觸時溶液顏色變?yōu)榧t色 (3)氣球逐漸變大 10.有甲、乙兩位同學想利用下列裝置及化學試劑,對實驗室制
44、取并收集氨氣的實驗進行改進。 化學試劑:①NH4Cl固體、②濃氨水、③固體NaOH (1)甲同學想方便快速制取少量氨氣,應選擇的裝置是__________(填序號),選用試劑是__________(填序號)。選用上述試劑制氨氣的理由是___________________, 實驗過程中,制氣時的實驗操作是______________________________________。 (2)乙同學建議,把教材中實驗室制取氨氣的收集裝置由大試管改為集氣瓶且瓶口向上收集氨氣,并確保不污染環(huán)境,請你根據(jù)其設想回答: ①若用排氣法收集氨氣,請在方框內畫出其氣體收集裝置和尾氣吸收裝置,標出所
45、用試劑(自選)名稱。 ②若用排液集氣法收集NH3,可選用的試劑是________(填序號)。 A.H2O B.濃H2SO4 C.CCl4 D.飽和NaCl溶液 答案 (1)B ②③ NaOH固體遇水放熱,使氨氣的溶解度降低,同時可使溶液中c(OH-)增大,促使NH+OH-NH3H2ONH3+H2O平衡向右移動,從而使氨氣逸出 將濃氨水逐滴滴加到NaOH固體上 (2)①如圖 ②C 解析 實驗室快速制取氨氣可以用濃氨水和生石灰或固體NaOH,可以選用裝置B,氨氣的密度比空氣小,集氣瓶口向上時進氣管應較短一些,這樣可以使密度較大的空氣排出,為了
46、防止氨氣污染環(huán)境可以進行尾氣吸收,由于氨氣極易溶于水,所以需要防止倒吸。 考點四 氨及其重要化合物轉化關系的綜合應用 注意 箭頭指出可體現(xiàn)物質的性質,指向可尋找該物質的制備方法。 題組一 氮及其化合物的轉化 1.(2010重慶理綜,27)某興趣小組用下圖裝置探究氨的催化氧化。 (1)氨催化氧化的化學方程式為________________________________________。 (2)加熱玻璃管2一段時間后,擠壓1中打氣球鼓入空氣,觀察到2中物質呈紅熱狀態(tài);停止加熱后仍能保持紅熱,該反應是________(填“吸熱”或“放熱”)反應。 (3)為保證在裝置
47、4中觀察到紅棕色氣體,裝置3應裝入______________;若取消3,在4中僅觀察到大量白煙,原因是______________。 (4)為實現(xiàn)氨催化氧化,也可用裝置5替換裝置________(填裝置代號);化合物X為________(只寫一種),Na2O2的作用是________。 答案 (1)4NH3+5O24NO+6H2O (2)放熱 (3)濃H2SO4 生成的NO與O2反應生成NO2,NO2與水反應生成HNO3,NH3 與HNO3反應生成了NH4NO3 (4)1 NH4Cl 與HCl反應生成氧氣(答案合理均可) 解析 (2)由停止加熱后仍能保持紅熱,知該反應為放
48、熱反應。 (3)保證在裝置4中觀察到紅棕色氣體,裝置3應把產物中的水蒸氣、氨氣除去,所以3中應裝濃H2SO4,若沒有3,生成的NO與O2在4中反應生成NO2,NO2與水反應生成HNO3,HNO3與NH3反應生成NH4NO3白色固體小顆粒——白煙,不會有紅棕色氣體生成。由5的特點可知5為氣體制取裝置;用5代替1,若X為NH4Cl,在加熱時NH4ClNH3↑+HCl↑,4HCl+2Na2O2===4NaCl+O2+2H2O,既可以提供NH3,又可以制得O2。 2.A、B、C、D是短周期元素形成的四種氣體單質。E、F均為氣體,且F為紅棕色。有關的轉化關系如下圖所示(反應條件均已略去)。 請
49、回答下列問題: (1)D的化學式為__________。 (2)反應③的離子方程式為_____________________________________________。 (3)Y和E在一定條件下可反應生成B和Z,這是一個具有實際意義的反應,可消除E對環(huán)境的污染,該反應的化學方程式為_________________________________。 (4)0.1 molL-1的X溶液和0.1 molL-1的Y溶液等體積混合,溶液呈________性(填“酸”、“堿”或“中”),原因是________________________________________ ______
50、_________________________________________________________________ (用離子方程式說明)。 答案 (1)H2 (2)3NO2+H2O===2H++2NO+NO (3)4NH3+6NO===5N2+6H2O (4)酸 NH+H2ONH3H2O+H+ 解析 (1)本框圖突破口之一是“白煙”,是揮發(fā)性酸和氨氣相遇后的產物,由此可推知D是H2,突破口之二是“紅棕色氣體”,F(xiàn)應為NO2,反推可知E為NO,C為O2,Z為H2O,Y為NH3,X為HCl,G為HNO3。(3)中涉及反應的名稱為氨催化氧化反應,其原理是氧化還原反應中的歸中
51、反應。(4)兩者恰好完全反應時生成NH4Cl,銨根離子水解而使溶液顯酸性。 (1)有關氮及其重要化合物的推斷題常以產生白煙、紅棕色氣體、無色氣體在空氣中變?yōu)榧t棕色、能使紅色石蕊試紙變?yōu)樗{色等特殊現(xiàn)象為突破口。 (2)含氮物質的化合價變化及規(guī)律 ①氮元素間的歧化和歸中 歧化——同一元素的化合價在同一反應中既升高又降低。 歸中——同一元素高價態(tài)和低價態(tài)生成中間價態(tài)。 歧化:3NO2+H2O===2HNO3+NO 歸中:6NO+4NH3===5N2+6H2O ②含氮物質的連續(xù)氧化 NH3NONO2HNO3 N2NONO2HNO3 題組二 “一圖多變”綜合考查
52、非金屬元素 3.已知A、B、C、D是中學化學的常見物質,且A、B、C均含有同一種元素。在一定條件下它們之間的相互轉化關系如圖所示(部分反應中的H2O已略去)。 請回答下列問題: (1)若A可用于自來水消毒,D是生產、生活中用量最大、用途最廣的金屬單質,加熱蒸干B的溶液不能得到B,則B的化學式可能是__________;工業(yè)上制取A的離子方程式為 ____________________________________________________________________。 (2)若A是一種堿性氣體,常用作制冷劑,B是汽車尾氣之一,遇空氣會變色,則反應①的化學方程式為__
53、__________________________________________________。 (3)若D是氯堿工業(yè)的主要產品之一,B有兩性,則反應②的離子方程式是______________________________________________________________________。 (4)若A、C、D都是常見氣體,C是導致酸雨的主要氣體,則反應③的化學方程式為__________________________________________________________________。 某同學將搜集到的一定量的酸雨保存在密閉容器中,每隔一定時間測酸雨
54、的pH,發(fā)現(xiàn)在起始一段時間內,酸雨的pH呈減小趨勢,用離子方程式解釋原因:_____________________________________________________________________。 答案 (1)FeCl3 2Cl-+2H2O2OH-+Cl2↑+H2↑ (2)4NH3+5O24NO+6H2O (3)Al(OH)3+OH-===AlO+2H2O (4)2H2S+SO2===3S↓+2H2O 2H2SO3+O2===4H++2SO 解析 (1)氯氣常用于自來水消毒,則A為Cl2;鐵是使用最廣泛的金屬單質,D是鐵,則B為FeCl3、C是FeCl2。
55、 (2)堿性氣體為NH3,汽車尾氣中遇空氣變色的氣體是NO。 (3)常見的兩性物質是Al2O3和Al(OH)3,D、C分別為NaOH和NaAlO2,故B為Al(OH)3。 (4)導致酸雨的主要氣體是SO2,A與SO2均含有硫元素,且二者反應生成硫單質,故A為H2S。酸雨的主要成分是H2SO3,在放置過程中被氧化為H2SO4,酸性增強。 同一個轉化關系圖,角度不同可以得到四類不同的轉化。故在復習時對各種元素及其化合物的關系圖中相似的轉化關系,應加強聯(lián)系,并關注其中某些物質的特征差異,以便明確具體物質。具有特殊顏色的氣體:黃綠色氣體是Cl2,紅棕色氣體為NO2;具有特殊性質的氣體:
56、氨氣是中學階段需掌握的唯一堿性氣體,具有特殊氣味的氣體:有臭雞蛋氣味的氣體是H2S。 1.判斷正誤,正確的劃“√”,錯誤的劃“” (1)用濃HNO3與Cu反應制備NO2 (√) (2012廣東理綜,9C) (2)工業(yè)上利用合成氨實現(xiàn)人工固氮涉及氧化還原反應 (√) (2012廣東理綜,10C) 解析 其原理為N2+3H22NH3。 (3)實驗室用NH4Cl和Ca(OH)2制備NH3涉及氧化還原反應 () (2012廣東理綜,10D) 解析 原理為2NH4Cl+Ca(OH)22NH3↑+CaCl2+2H2O,非氧化還原反應
57、。 (4)向裝有Fe(NO3)2溶液的試管中加入稀H2SO4,在管口觀察到紅棕色氣體,是因為HNO 3分解生成了NO2 () (2011四川理綜,11A) 解析 其原理為3Fe2++NO+4H+===3Fe3++NO↑+2H2O,2NO+O2===2NO2。 (5)用玻璃棒蘸取濃氨水點到紅色石蕊試紙上,試紙變藍色,是因為濃氨水呈堿性(√) (2011安徽理綜,10D) (6)可用氨水除去試管內壁上的銀鏡 () (2012海南,4A) 解析 濃氨水不和Ag反應,應用稀硝酸。 (7)過量的銅與濃硝酸反應有一氧化氮生成
58、 (√) (2012重慶理綜,7C) (8)白磷在空氣中加熱到一定溫度能轉化為紅磷 () (2012重慶理綜,7D) 解析 需隔絕空氣加強熱。 (9)將分別充滿HCl、NH3的燒瓶倒置于水中后液面均迅速上升,說明二者均易溶于水 (√) (2012山東理綜,12D) 2.(2012福建理綜,11)下列物質與水作用形成的溶液能與NH4Cl反應生成NH3的是 ( ) A.二氧化氮 B.鈉 C.硫酸鎂 D.二氧化硅 答案 B 解析 二氧化硅不溶于水;二氧化氮溶于水形成硝酸溶液,硫酸鎂溶于水形
59、成硫酸鎂溶液,這兩者都不能與NH4Cl反應;鈉溶于水形成的NaOH溶液能與NH4Cl發(fā)生復分解反應生成NH3。 3.(2012上海,16)實驗室制取少量干燥的氨氣涉及下列裝置,其中正確的是( ) A.①是氨氣發(fā)生裝置 B.③是氨氣發(fā)生裝置 C.②是氨氣吸收裝置 D.④是氨氣收集、檢驗裝置 答案 B 解析 裝置①中NH4Cl受熱易分解生成NH3和HCl,但在試管口附近兩者又能結合生成NH4Cl,選項A錯誤;裝置②中的漏斗放置過低,不能防止倒吸,選項C錯誤;裝置④中的試管口應放一團干燥的棉花,選項D錯誤。 4.(2012上海,11)工業(yè)上將氨氣和空氣的
60、混合氣體通過鉑銠合金網發(fā)生氨氧化反應,若有標準狀況下V L氨氣完全反應,并轉移n個電子,則阿伏加德羅常數(shù)(NA)可表示為 ( ) A. B. C. D. 答案 D 解析 氨催化氧化的反應為4NH3+5O24NO+6H2O,標準狀況下V L氨氣完全反應轉移的電子數(shù)為5NA=n,則NA=。 5.[2012海南,13(1)(2)]氮元素的氫化物和氧化物在工業(yè)生產和國防建設中都有廣泛應用,回答下列問題: (1)氮元素原子的L層電子數(shù)為________; (2)NH3與NaClO反應可得到肼(N2H4),該反應的化學方程式為________
61、_________。 答案 (1)5 (2)2NH3+NaClO===N2H4+NaCl+H2O 解析 (1)氮原子的結構示意圖為,其中L層電子數(shù)為5。(2)該反應為氧化還原反應,根據(jù)反應中化合價升降總數(shù)相等,可寫出該反應的化學方程式為2NH3+NaClO===N2H4+NaCl+H2O。 6.(2011重慶理綜,27)固態(tài)化合物A由兩種短周期元素組成,可與水發(fā)生復分解反應。甲組同學用下圖裝置(夾持裝置略)對其進行探究實驗。 (1)儀器B的名稱是________。 (2)實驗中,Ⅱ中的試紙變藍,Ⅳ中黑色粉末逐漸變?yōu)榧t色并有M生成,則Ⅲ中的試劑為________;Ⅳ中發(fā)生
62、反應的化學方程式為________;V中的試劑為________。 (3)乙組同學進行同樣實驗,但裝置連接順序為Ⅰ-Ⅲ-Ⅳ-Ⅱ-Ⅴ-Ⅵ,此時Ⅱ中現(xiàn)象為________,原因是________。 (4)經上述反應,2.5 g化合物A理論上可得0.56 L(標準狀況)M;則A的化學式為 ________。 答案 (1)分液漏斗 (2)堿石灰 3CuO+2NH33Cu+N2+3H2O 濃H2SO4 (3)紅色石蕊試紙變藍 CuO與氨氣反應生成的水和未反應的氨氣生成氨水,使紅色石蕊試紙變藍 (4)Mg3N2 解析 (1)儀器B是分液漏斗。 (2)使紅色石蕊試紙變藍色的氣體在中
63、學中所學過的只有NH3,因此化合物A中一定含有N元素,由于干燥后的NH3在加熱情況下可以與CuO反應,因此Ⅲ中干燥管內干燥劑為堿石灰,Ⅳ中反應的化學方程式為 3CuO+2NH3△,3Cu+N2+3H2O;Ⅴ中的試劑為濃H2SO4,用來干燥和洗氣。 (3)乙組同學將裝置Ⅳ放在裝置Ⅱ之前,由于CuO與NH3反應產生H2O,H2O與未反應的NH3反應生成NH3H2O使紅色石蕊試紙變藍色。 (4)設該化合物的化學式為X3Ny,X的相對原子質量為x,則: X3Ny ~ N2 1 1∶=∶ 討論:y只能取正整數(shù),若y=1,x=12
64、,無解。 若y=2,x=24,符合,則化合物A為Mg3N2。 7.(2011安徽理綜,28)地下水中硝酸鹽造成的氮污染已成為一個世界性的環(huán)境問題。文獻報道某課題組模擬地下水脫氮過程,利用Fe粉和KNO3溶液反應,探究脫氮原理及相關因素對脫氮速率的影響。 (1)實驗前:①先用0.1 molL-1H2SO4洗滌Fe粉,其目的是________,然后用蒸餾水洗滌至中性;②將KNO3溶液的pH調至2.5;③為防止空氣中的O2對脫氮的影響,應向KNO3溶液中通入________(寫化學式)。 (2)右圖表示足量Fe粉還原上述KNO3溶液過程中, 測出的溶液中相關離子濃度、pH隨時間的變化關系
65、 (部分副反應產物曲線略去)。請根據(jù)圖中信息寫出 t1時刻前該反應的離子方程式:________________。 t1時刻后,該反應仍在進行,溶液中NH的濃度在增大,F(xiàn)e2+的濃度卻沒有增大, 可能的原因是________________。 (3)該課題組對影響脫氮速率的因素提出了如下假設,請你完成假設二和假設三: 假設一:溶液的pH; 假設二:____________________________________________________________; 假設三:____________________________________________________
66、________; …… (4)請你設計實驗驗證上述假設一,寫出實驗步驟及結論。 (已知:溶液中的NO濃度可用離子色譜儀測定) 實驗步驟及結論: 答案 (1)去除鐵粉表面的氧化物等雜質 N2 (2)4Fe+NO+10H+===4Fe2++NH+3H2O 生成的Fe2+水解(或與溶液中的OH-結合) (3)溫度 鐵粉顆粒大小 (4) 實驗步驟及結論: ①分別取等體積、等濃度的KNO3溶液于不同的試管中; ②調節(jié)溶液呈酸性且pH各不相同,并通入N2; ③分別向上述溶液中加入足量等質量的同種鐵粉; ④用離子色譜儀測定相同反應時間時各溶液中NO的濃度。 若pH不同的KNO3溶液中,測出的NO濃度不同,表明pH對脫氮速率有影響,否則無影響。 (本題屬于開放性試題,答案合理即可) 解析 (1)①用稀H2SO4洗滌Fe粉的目的是去除Fe粉表面的氧化物等雜質,③中為防止空氣中的O2對脫氮的影響,向KNO3溶液中通入N2。 (2)
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