11、2
AlCl3
SiCl4
熔點(diǎn)/℃
801
714
190
－70
沸點(diǎn)/℃
1 413
1 412
180
57.57
有關(guān)表中所列四種氯化物的性質(zhì)，以下敘述正確的是( )
①氯化鋁在加熱時(shí)能升華
②四氯化硅在晶態(tài)時(shí)屬于分子晶體
③氯化鈉晶體中粒子之間以范德華力結(jié)合
④氯化鎂的熔沸點(diǎn)比氯化鈉低，主要是受堆積方式、鍵的極性、晶格能等影響
A．僅② B．僅③④ C．僅①②④ D．①②③④
解析：①AlCl3的熔沸點(diǎn)較低，則AlCl3屬于分子晶體，沸點(diǎn)低于熔點(diǎn)，加熱時(shí)能升華，①正確；②SiCl4的熔沸點(diǎn)較低，是分子晶體，②正確；③NaCl的沸點(diǎn)為1
12、413 ℃，屬于離子晶體，粒子之間以離子鍵結(jié)合，③錯(cuò)誤；④氯化鎂的熔沸點(diǎn)比氯化鈉低，并且都屬于離子晶體，所以主要是受堆積方式、鍵的極性、晶格能等影響，④正確。
答案：C
10．已知CsCl晶體的密度為ρ gcm－3，NA為阿伏加德羅常數(shù)，相鄰的兩個(gè)Cs＋的核間距為a cm，如圖所示，則CsCl的相對分子質(zhì)量可以表示為( )
A．NAa3ρ B.
C. D.
解析：該立方體中含1個(gè)Cl－，Cs＋個(gè)數(shù)＝8＝1，根據(jù)ρV＝知，M＝ρVNA＝ρa(bǔ)3NA，摩爾質(zhì)量在數(shù)值上等于其相對分子質(zhì)量，所以其相對分子質(zhì)量是ρa(bǔ)3NA。
答案：A
11．CaC2晶體的晶胞結(jié)構(gòu)與NaCl
13、晶體的相似(如圖所示)，但CaC2晶體中由于啞鈴形的C存在，使晶胞沿一個(gè)方向拉長。下列關(guān)于CaC2晶體的說法中正確的是( )
A．1個(gè)Ca2＋周圍距離最近且等距離的C數(shù)目為6
B．該晶體中的陰離子與F2是等電子體
C．6.4 g CaC2晶體中含陰離子0.1 mol
D．與每個(gè)Ca2＋距離相等且最近的Ca2＋共有12個(gè)
解析：A項(xiàng)，依據(jù)晶胞示意圖可以看出，晶胞的一個(gè)平面的長與寬不相等，再由圖中體心可知，1個(gè)Ca2＋周圍距離最近的C有4個(gè)，而不是6個(gè)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，C含電子數(shù)為26＋2＝14，F(xiàn)2的電子數(shù)為18，二者電子數(shù)不同，不是等電子體，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，6.4 g CaC2為0.1
14、 mol，則含陰離子0.1 mol，正確；D項(xiàng)，與每個(gè)Ca2＋距離相等且最近的Ca2＋為4個(gè)，錯(cuò)誤。
答案：C
二、非選擇題
12．鈦及其化合物被廣泛應(yīng)用于飛機(jī)、火箭、衛(wèi)星、艦艇、醫(yī)療以及石油化工等領(lǐng)域。
(1)Ti的基態(tài)原子的核外電子排布式為_________________。
(2)已知TiC在碳化物中硬度最大，工業(yè)上一般在真空和高溫(>1 800 ℃)條件下用C還原TiO2制取TiC：TiO2＋3CTiC＋2CO↑。該反應(yīng)中涉及的元素按電負(fù)性由大到小的順序排列為________；根據(jù)所給信息，可知TiC是________晶體。
(3)鈦的化合物TiCl4，熔點(diǎn)為－24 ℃，沸
15、點(diǎn)為136.4 ℃，常溫下是無色液體，可溶于甲苯和氯化烴。
①固態(tài)TiCl4屬于________晶體，其空間構(gòu)型為正四面體，則鈦原子的雜化方式為________。
②TiCl4遇水發(fā)生劇烈的非氧化還原反應(yīng)，生成兩種酸，反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________________________________。
③用鋅還原TiCl4的鹽酸溶液，經(jīng)后續(xù)處理可制得綠色的配合物[TiCl(H2O)5]Cl2H2O。該配合物中含有化學(xué)鍵的類型有__________。
(4)鈦的一種氧化物是優(yōu)良的顏料，該氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。
該氧化物的化學(xué)式為________；在晶胞中Ti
16、原子的配位數(shù)為________，若晶胞邊長為a nm，NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，列式表示氧化鈦晶體的密度：________g/cm3。
解析：(1)Ti的核電荷數(shù)是22，其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d24s2(或[Ar]3d24s2)。(2)元素非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，則題述反應(yīng)中涉及的元素按電負(fù)性由大到小的順序排列為O>C>Ti；根據(jù)題給信息知TiC的硬度大，說明TiC是原子晶體。(3)①TiCl4的熔點(diǎn)為－24 ℃，沸點(diǎn)為136.4 ℃，熔沸點(diǎn)低是分子晶體的性質(zhì)，因此固態(tài)TiCl4屬于分子晶體；其空間構(gòu)型為正四面體，則鈦原子的雜化方式為sp3。②TiCl
17、4遇水發(fā)生劇烈的非氧化還原反應(yīng)，生成兩種酸，根據(jù)原子守恒應(yīng)該是鹽酸和鈦酸，反應(yīng)的化學(xué)方程式為TiCl4＋3H2O===H2TiO3＋4HCl。③配合物[TiCl(H2O)5]Cl2H2O中含有化學(xué)鍵的類型有離子鍵和共價(jià)鍵(配位鍵屬于共價(jià)鍵)。(4)該晶胞中所含氧原子個(gè)數(shù)為4＋2＝4，所含Ti原子個(gè)數(shù)為1＋8＝2，所以該鈦的氧化物的化學(xué)式為TiO2；在晶胞中以中心鈦原子為例，與該鈦原子最近且等距的氧原子有6個(gè)，則Ti原子的配位數(shù)為6。若晶胞邊長為a nm，NA為阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值，氧化鈦晶體的密度為ρ＝＝ g/cm3。
答案：(1)1s22s22p63s23p63d24s2(或[Ar]3d2
18、4s2)
(2)O>C>Ti 原子
(3)①分子 sp3 ②TiCl4＋3H2O===H2TiO3＋4HCl
③共價(jià)鍵、離子鍵
(4)TiO2 6
13．原子序數(shù)依次增大的四種元素A、B、C、D分別處于第一至第四周期，自然界中存在多種A的化合物，B原子核外電子有6種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，B與C可形成正四面體形分子，D的基態(tài)原子的最外能層只有一個(gè)電子，其他能層均已充滿電子。
請回答下列問題：
(1)這四種元素中電負(fù)性最大的元素，其基態(tài)原子的價(jià)電子排布圖為________，第一電離能最小的元素是________(填元素符號(hào))。
(2)C所在主族的前四種元素分別與A形成的化合物，沸點(diǎn)由高
19、到低的順序是______________(填化學(xué)式)，呈現(xiàn)如此遞變規(guī)律的原因是______________________________________________________。
(3)B元素可形成多種單質(zhì)，一種晶體結(jié)構(gòu)如圖一所示，其原子的雜化類型為________，另一種的晶胞如圖二所示，若此晶胞的棱長為356.6 pm，則此晶胞的密度為________gcm－3(保留兩位有效數(shù)字)。
(4)D元素形成的單質(zhì)，其晶體的堆積模型為________，D的醋酸鹽晶體局部結(jié)構(gòu)如圖三，該晶體中含有的化學(xué)鍵是________(填選項(xiàng)序號(hào))。
①極性鍵?、诜菢O性鍵?、叟湮绘I?、芙饘冁I
20、
(5)向D的硫酸鹽溶液中滴加過量氨水，觀察到的現(xiàn)象是
____________________________________________________。
請寫出上述過程的離子方程式：___________________________。
解析：原子序數(shù)依次增大的四種元素A、B、C、D分別處于第一至第四周期，自然界中存在多種A的化合物，A為氫元素；B原子核外電子有6種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，B為碳元素；D的基態(tài)原子的最外能層只有一個(gè)電子，其他能層均已充滿電子，D原子外圍電子排布為3d104s1，D為銅元素；結(jié)合原子序數(shù)知C處于第三周期，B與C可形成正四面體形分子，C為氯元素。
(1)
21、四種元素中電負(fù)性最大的是Cl，其基態(tài)原子的價(jià)電子排布式為3s23p5，基態(tài)原子的價(jià)電子排布圖為；四元素中Cu的金屬性最強(qiáng)，故Cu的第一電離能最小。
(2)HF分子之間形成氫鍵使其熔沸點(diǎn)較高，HI、HBr、HCl分子之間只有范德華力，相對分子質(zhì)量越大，范德華力越大，沸點(diǎn)越高，即沸點(diǎn)由高到低的順序是HF>HI>HBr>HCl。
(3)圖一為平面結(jié)構(gòu)，在其層狀結(jié)構(gòu)中碳碳鍵鍵角為120，碳原子采取sp2雜化；一個(gè)晶胞中含碳原子數(shù)為8＋6＋4＝8，晶胞質(zhì)量＝8 g，晶胞的棱長為356.6 pm，則晶胞密度＝(356.610－10cm)3≈3.5 gcm－3。
(4)晶體Cu為面心立方最密堆積，結(jié)合
22、圖三醋酸銅晶體的局部結(jié)構(gòu)可確定其晶體中含有極性鍵、非極性鍵和配位鍵。
(5)硫酸銅溶液中加入氨水會(huì)產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，繼續(xù)滴加氨水，沉淀溶解，得到深藍(lán)色的透明溶液，有關(guān)反應(yīng)的離子方程式為Cu2＋＋2NH3H2O===Cu(OH)2↓＋2NH、Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－。
答案：(1) Cu
(2)HF>HI>HBr>HCl HF分子之間形成氫鍵使其熔沸點(diǎn)較高，HI、HBr、HCl分子之間只有范德華力，相對分子質(zhì)量越大，范德華力越大
(3)sp2 3.5
(4)面心立方最密堆積 ①②③
(5)先形成藍(lán)色沉淀，繼續(xù)滴加氨水，沉淀溶解，得到深藍(lán)色的透明溶
23、液 Cu2＋＋2NH3H2O===Cu(OH)2↓＋2NH、Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－
14．在元素周期表中，除稀有氣體外幾乎所有元素都能與氫形成氫化物。
(1)氨氣屬于共價(jià)型氫化物，工業(yè)上常用氨氣和醋酸二氨合銅[Cu(NH3)2]Ac(CH3COO－簡寫為Ac－)的混合液來吸收一氧化碳。反應(yīng)方程式為[Cu(NH3)2]Ac＋CO＋NH3===[Cu(NH3)3CO]Ac。
①請寫出基態(tài)Cu＋的價(jià)電子排布式：________________________。
②氨水中各元素原子的第一電離能從大到小排列順序?yàn)?
___________________
24、_________________________________，
理由是___________________________________________；
其中NH3應(yīng)為________(填“極性”或“非極性”)分子。
③醋酸分子(CH3COOH)中的兩個(gè)碳原子的雜化方式分別_______________________________________________。
④生成物[Cu(NH3)3CO]Ac中所含化學(xué)鍵類型有________(填序號(hào))。
a．離子鍵 b．金屬鍵
c．共價(jià)鍵 d．配位鍵
(2)某離子型氫化物化學(xué)式為XY2，晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，其中6個(gè)Y原
25、子(○)用阿拉伯?dāng)?shù)字1～6標(biāo)注。
①已知1、2、3、4號(hào)Y原子在晶胞上、下面上，則5、6號(hào)Y原子均在晶胞________(填“側(cè)面”或“內(nèi)部”)。
②根據(jù)以上信息可以推知，XY2晶體的熔沸點(diǎn)________(填“>”“＝”或“<”)固態(tài)氨的熔沸點(diǎn)。
③若該晶胞的邊長為a nm，密度為ρ g/cm3，XY2的摩爾質(zhì)量為M g/mol，則阿伏加德羅常數(shù)的值為________。
解析：(1)①Cu元素為29號(hào)元素，原子核外有29個(gè)電子，所以外圍電子排布式為3d104s1，故基態(tài)Cu＋的價(jià)電子排布式為3d10；②氨水中含N、O、H三種元素，氮原子的2p3軌道為半充滿結(jié)構(gòu)，相對穩(wěn)定，氧與氫比
26、較，氧原子核電荷數(shù)大，非金屬性強(qiáng)，難失電子，故第一電離能由大到小的排列順序?yàn)镹>O>H；③甲基(—CH3)中碳原子形成4個(gè)單鍵，雜化軌道數(shù)目為4，采用sp3雜化，羧基(—COOH)中碳原子形成3個(gè)σ鍵，雜化軌道數(shù)目為3，采用sp2雜化；④Cu2＋與NH3、CO間存在配位鍵，NH3中N與H形成共價(jià)鍵，[Cu(NH3)3CO]＋與Ac－之間是離子鍵，故選acd；(2)①X為8個(gè)頂點(diǎn)加一個(gè)體心，晶胞中一共含有2個(gè)X，由化學(xué)式為XY2可知，該晶胞中含4個(gè)Y，又1、2、3、4號(hào)Y原子在晶胞上、下面上，則實(shí)際為2個(gè)Y原子，則5、6號(hào)Y原子均在晶胞內(nèi)部；②XY2晶體為離子晶體、固態(tài)氨為分子晶體，所以XY2晶
27、體的熔沸點(diǎn)比固態(tài)氨高；③該晶胞中含有2個(gè)XY2，晶胞的體積為(a10－7 cm)3＝a310－21 cm3，則每個(gè)XY2的體積為a310－21 cm3/2＝0.5a310－21 cm3，XY2的摩爾質(zhì)量為M g/mol，故0.5a310－21 cm3ρ g/cm3NA＝M g，解得NA＝2M1021/ρa(bǔ)3。
答案：(1)①3d10?、贜>O>H 氮原子的2p軌道為半充滿結(jié)構(gòu)，相對穩(wěn)定，氧與氫比較，氧原子核電荷數(shù)大，非金屬性強(qiáng)，難失電子 極性?、踫p3、sp2?、躠cd
(2)①內(nèi)部?、??、?M1021/ρa(bǔ)3
15．硼元素在化學(xué)中有很重要的地位，硼及其化合物廣泛應(yīng)用于永磁材料、超導(dǎo)材
28、料、富燃料材料、復(fù)合材料等高新材料領(lǐng)域。
(1)三氟化硼在常溫常壓下是具有刺鼻惡臭和強(qiáng)刺激性氣味的無色有毒腐蝕性氣體，其分子的立體構(gòu)型為________，硼原子的雜化類型為________。
(2)磷化硼是一種受到高度關(guān)注的耐磨涂料，它可用作金屬的表面保護(hù)層。如圖是磷化硼晶體的晶胞示意圖，則磷化硼的化學(xué)式為________，該晶體的晶體類型是________________________。
(3)硼酸(H3BO3)是一種片層狀結(jié)構(gòu)的白色晶體，層內(nèi)的H3BO3分子間通過氫鍵相連(如上圖)。
①硼酸分子中B最外層有________個(gè)電子，1 mol H3BO3的晶體中有_____
29、___mol氫鍵。
②硼酸溶于水生成弱電解質(zhì)一水合硼酸B(OH)3H2O，它電離生成少量[B(OH)4]－和H＋，則硼酸為________元酸，[B(OH)4]－含有的化學(xué)鍵類型為________。
(4)H3PO4的K1、K2、K3分別為7.610－3、6.310－8、4.410－13，硝酸完全電離，而亞硝酸K＝5.110－4，請根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋：
①H3PO4的K1遠(yuǎn)大于K2的原因：_______________________；
②硝酸比亞硝酸酸性強(qiáng)的原因：_____________________。
(5)NiO晶體結(jié)構(gòu)與NaCl晶體類似，其晶胞的棱長為a cm，則該
30、晶體中距離最近的兩個(gè)陽離子核間的距離為(用含有a的代數(shù)式表示)________。
解析：(1)BF3分子中，中心原子的價(jià)層電子對數(shù)為3，不含孤電子對，故雜化軌道數(shù)為3，雜化方式為sp2雜化，BF3分子立體構(gòu)型為平面三角形。(2)一個(gè)晶胞中含有硼原子的個(gè)數(shù)為8＋6＝4個(gè)，磷原子個(gè)數(shù)為4個(gè)，故化學(xué)式為BP；根據(jù)磷化硼晶體中只含共價(jià)鍵且耐磨，故為原子晶體。(3)①由圖可知，硼原子形成了三個(gè)共價(jià)單鍵，最外層電子數(shù)為6；1 mol H3BO3晶體中含有3 mol氫原子，每個(gè)氫原子都與相鄰的氧原子形成氫鍵，故氫鍵個(gè)數(shù)為3 mol；②1 mol B(OH)3H2O可電離出1 mol H＋，故硼酸為一元酸；
31、[B(OH)4]－中硼原子有空的2p軌道，而OH－含有孤電子對，兩者之間可以形成配位鍵。(4)①磷酸能分步電離，第一步電離出的氫離子抑制了第二步電離，所以H3PO4的K1遠(yuǎn)大于K2；②硝酸可表示為(HO)NO2，亞硝酸可表示為(HO)NO，則硝酸酸性較強(qiáng)。(5)根據(jù)氯化鈉的結(jié)構(gòu)，距離最近的兩個(gè)陽離子核間的距離是位于頂點(diǎn)與位于面心的兩個(gè)原子之間的距離，所以其距離是a cm。
答案：(1)平面三角形 sp2
(2)BP 原子晶體
(3)①6 3?、谝弧」矁r(jià)鍵、配位鍵
(4)①第一步電離出的氫離子抑制第二步的電離 ②硝酸可表示為(HO)NO2，亞硝酸可表示為(HO)NO，則硝酸酸性較強(qiáng)
(5)a cm
6EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F375
高考化學(xué)總復(fù)習(xí) 第十二章 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 課時(shí)作業(yè)38 晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 新人教版
