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1、
第11章選修3:物質結構與性質(2)
1.(2018石家莊調研)銅及其化合物在生產(chǎn)生活中有著廣泛的用途。
(1)基態(tài)銅原子的核外電子排布式為__1s22s22p63s23p63d104s1__,其晶體的堆積方式為__面心立方最密堆積__,其中銅原子的配位數(shù)為__12__。
(2)向硫酸銅溶液中滴加氨水,首先形成藍色沉淀;繼續(xù)滴加氨水,沉淀溶解,得到深藍色的透明溶液;繼續(xù)向溶液中加入乙醇,會析出深藍色晶體[Cu(NH3)4SO4H2O]。
①氨水中各元素原子的電負性由大到小的順序為__O>N>H__(用元素符號表示)。
②NH3中N原子的雜化軌道類型為__sp3__,與其互為等電子
2、體的陽離子為__H3O+__。
③向藍色沉淀中繼續(xù)滴加氨水,沉淀溶解是因為生成了四氨合銅配離子,四氨合銅配離子的結構式為__ 降低溶劑極性,使Cu(NH3)4SO4H2O析出(答案合理即可)__。
(3)CuCl2和CuCl是銅的兩種常見的氯化物。
①如圖表示的是__CuCl__(填“CuCl2”或“CuCl”)的晶胞。
②原子坐標參數(shù)表示晶胞內部各原子的相對位置,圖中各原子坐標參數(shù):A為(0,0,0),B為(0,1,1),C為(1,1,0),則D原子的坐標參數(shù)為____。
③晶胞中C、D兩原子核間距為298 pm,阿伏加德羅常數(shù)為NA,則該晶體密度為 gcm-3(列出計算式即
3、可)。
解析 (1)③在銅氨配離子中,NH3中的N提供孤電子對、Cu2+提供空軌道形成配位鍵,故銅氨配離子的結構式為;加入乙醇后析出晶體是因為降低溶劑極性,使Cu(NH3)4SO4H2O析出。(3)①利用“均攤法”知,每個晶胞中含有Cu、Cl的數(shù)目均為4,因此圖示晶胞為CuCl;②晶胞可認為由8個等體積小晶胞組成,D原子恰好處于小晶胞的體心,因此D原子的坐標為;③連接晶胞中A、C兩原子,過D原子作AC的垂線,交AC于E點,設晶胞的邊長為x cm,則依據(jù)CD的長度和D原子的坐標和直角三角形CDE可得2+2=(29810-10)2,解得x=10-10,則可求出晶胞的體積為310-30 cm3,故
4、該晶胞的密度為 gcm-3。
2.2016年諾貝爾化學獎授予在“分子機器設計和合成”領域有突出成就的三位科學家,其研究對象之一“分子開關”即與大環(huán)主體分子苯芳烴、硫或氮雜環(huán)杯芳烴等有關。回答下列問題:
(1)對叔丁基杯[4]芳烴(如圖Ⅰ所示)可用于ⅢB族元素對應的離子萃取,如La2+、Sc2+。寫出基態(tài)二價鈧離子(Sc2+)的核外電子排布式:__1s22s22p63s23p63d1或[Ar]3d1__,其中電子占據(jù)的軌道數(shù)為__10__個。
(2)對叔丁基杯 [4] 芳烴由4個羥基構成杯底,其中羥基氧原子的雜化方式為__sp3__。羥基間的相互作用力為__氫鍵__。
(3)不同大小
5、的杯芳烴能識別某些離子,如N、SCN-等。根據(jù)等電子體原理判斷N的空間構型為__直線形__;一定條件下,SCN-與MnO2反應可得到(SCN)2。試寫出(SCN)2的結構式:__N≡C—S—S—C≡N__。
(4)已知C60分子結構和C60晶胞示意圖如下所示:
則一個C60分子中含有的σ鍵個數(shù)為__90__,與每個C60分子距離最近且相等的C60分子有__12__個,C60晶體的密度為__1.67__g/cm3(計算結果保留兩位小數(shù))。
解析 (2)羥基氧原子有2個σ鍵,2對孤電子對,價層電子對數(shù)是4,因此雜化方式是sp3雜化;4個羥基之間無共價鍵相連,但符合形成氫鍵的條件,因此羥基
6、間的相互作用力是氫鍵。(3)N與CO2互為等電子體,因此N的空間構型為直線形;SCN-與MnO2反應可得到(SCN)2,說明SCN-的性質與Cl-類似,則(SCN)2也應具有類似Cl2的結構,結合(SCN)2中N是-3價,C是+4價,S是-1價可知(SCN)2的結構式是N≡C—S—S—C≡N。(4)從圖Ⅱ可以看出,C60分子中每個C原子與其他3個C原子形成2個碳碳單鍵和1個碳碳雙鍵,共3個σ鍵,根據(jù)均攤法,一個C原子實際含有的σ鍵個數(shù)為,所以一個C60分子中含有的σ鍵個數(shù)為60=90;C60的晶胞是面心立方結構,所以與每個C60分子距離最近且相等的C60分子有12個;1個C60晶胞中含有的C6
7、0分子個數(shù)是8+6=4,晶胞的質量m= g,而晶胞的體積V=(1.4210-7)3 cm3,所以C60晶體的密度ρ==≈1.67 g/cm3。
3.有A、B、C、D、E五種原子序數(shù)依次增大的元素(原子序數(shù)均小于30)。A的基態(tài)原子2p能級有3個單電子;C的基態(tài)原子2p能級有1個單電子;E原子最外層有1個單電子,其次外層有3個能級且均排滿電子;D與E同周期,價電子數(shù)為2。則:
(1)B元素的氫化物的沸點是同族元素氫化物中最高的,原因是__H2O分子間存在氫鍵__。
(2)A、B、C三種元素的氫化物穩(wěn)定性由強到弱的順序為__HF>H2O>NH3__(用化學式表示)。
(3)A的最簡單氫化物
8、分子的空間構型為__三角錐形__,其中A原子的雜化類型是__sp3__雜化。
(4)A的單質中σ鍵的個數(shù)為__1__,π鍵的個數(shù)為__2__。
(5)寫出基態(tài)E原子的價電子排布式:__3d104s1__。
(6)C和D形成的化合物的晶胞結構如圖所示,已知晶體的密度為ρ gcm-3,阿伏加德羅常數(shù)為NA,則晶胞邊長a= cm(用含ρ、NA的計算式表示)。
解析 由題干信息可推出A、B、C、D、E五種元素分別是N、O、F、Ca、Cu。(6)C和D形成的化合物是CaF2,一個晶胞中有4個“CaF2”,所以一個晶胞的質量是 g,一個晶胞的體積是a3 cm3,根據(jù)ρ== gcm-3,則a=
9、 cm。
4.(2018湖南三湘名校第三次聯(lián)考)已知A、B、C、D都是周期表中的短周期元素,它們的核電荷數(shù)依次增大。A原子、C原子的L能層中都有兩個未成對的電子,C、D同主族。E、F都是第四周期元素,E原子核外有4個未成對電子,F(xiàn)原子除最外能層只有1個電子外,其余各能層均為全充滿。根據(jù)以上信息填空:
(1)基態(tài)D原子中,電子占據(jù)的最高能層符號為__M__,該能層具有的原子軌道數(shù)為__9__。
(2)E2+的價層電子排布圖是____,F(xiàn)原子的電子排布式是__1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1__。
(3)A的最高價氧化物對應的水化物分子結構式為____
10、,其中心原子采取的軌道雜化方式為_sp2雜化__,B的氣態(tài)氫化物的VSEPR模型為__四面體__。
(4)化合物AC2、B2C和陰離子DAB-互為等電子體,它們結構相似,DAB-的電子式為____。
(5)配合物甲的焰色反應呈紫色,其內界由中心離子E3+與配位體AB-構成,配位數(shù)為6。甲的水溶液可以用于實驗室中E2+的定性檢驗,檢驗E2+的離子方程式為__3Fe2++2[Fe(CN)6]3-===Fe3[Fe(CN)6]2↓__。
(6)某種化合物由D、E、F三種元素組成,其晶胞如圖所示,則其化學式為__CuFeS2__。該晶胞上下底面為正方形,側面與底面垂直,根據(jù)圖中所示的數(shù)據(jù)列式計算
11、該晶體的密度:ρ=__≈4.32__g/cm3。
解析 由題中信息可推出A是C元素,B是N元素,C是O元素,D是S元素,E是Fe元素,F(xiàn)是Cu元素。(4)CO2的結構式是O===C===O,SCN-與CO2是等電子體,結構相似。(6)晶胞中F(Cu)原子的數(shù)目是8+4+1=4,E(Fe)原子的數(shù)目是4+6=4,D(S)原子全部位于晶胞內部,數(shù)目是8,所以Cu、Fe、S原子的數(shù)目之比是4:4:8=1:1:2,故其化學式為CuFeS2;一個晶胞中有4個“CuFeS2”,晶胞質量m= g,晶胞體積V=(52410-10)21 03010-10 cm3,所以晶體的密度ρ==≈4.32 g/cm3
12、。
5.已知A、B、C、D、E、F都是周期表中前四周期的元素,它們的核電荷數(shù)依次增大。其中基態(tài)A原子價電子排布式為nsnnpn+1;化合物B2E為離子化合物,E原子核外的M層中只有兩對成對電子;C元素是地殼中含量最高的金屬元素;D單質常用于制作太陽能電池和集成電路芯片;F原子最外層電子數(shù)與B的相同,其余各內層軌道均充滿電子。請根據(jù)以上信息,回答下列問題:
(1)A、B、E的第一電離能由小到大的順序為__Na
13、元素F在__ds__區(qū),二價陽離子F2+與過量的A的簡單氫化物的水溶液反應的離子方程式為__Cu2++4NH3H2O===[Cu(NH3)4]2++4H2O__。
(5)元素A和C可形成一種新型化合物,其晶體具有很高的硬度和熔點,其化合物中所含的化學鍵類型為__共價鍵__。
(6)A、F形成某種化合物的立方晶胞結構如圖所示(其中A顯-3價,每個球均表示1個原子),則其化學式為__Cu3N__。設阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,距離最近的兩個F原子的核間距為a cm,則該化合物的晶胞密度為 g/cm3(用含a和NA的代數(shù)式表示)。
解析 由題意可知,A、B、C、D、E、F分別為N、Na、A
14、l、Si、S、Cu元素。(1)N元素2p能級為半充滿穩(wěn)定狀態(tài),能量較低,第一電離能高于同周期相鄰元素,同周期元素隨原子序數(shù)增大第一電離能呈增大趨勢,同主族元素自上而下第一電離能逐漸減小,故第一電離能:NaSiCl4。(3)氫化物N2H4分子中N原子形成2個N—H鍵、1個N—N鍵,還含有1對孤電子對,故N原子采取sp3雜化。(4)按原子的外圍電子排布分區(qū),元素Cu在ds區(qū),Cu2+與過量的氨水反應的離子方程式為Cu2++4NH3H2O===[Cu(NH3)4]2++4H2O。(5)元素N和
15、Al可形成具有很高的硬度和熔點的AlN,該化合物屬于原子晶體,其化合物中所含的化學鍵為共價鍵。小球數(shù)目為8=1,大球數(shù)目為12=3,其中N顯-3價,則小球為N原子,大球為Cu原子,則其化學式為Cu3N。晶胞質量為 g,距離最近的兩個Cu原子的核間距為a cm,則晶胞棱長為a cm2=a cm,則該化合物的晶胞密度為= g/cm3。
6.硫元素價態(tài)眾多,可與鹵素、氮等元素化合形成許多復雜的化合物,在科學技術和生產(chǎn)中有著重要的應用。
(1)六氟化硫(SF6)具有良好的電絕緣性能及優(yōu)異的滅火性能。其分子中有__6__對完全相同的成鍵電子對。基態(tài)S原子有__2__個未成對電子。
(2)二氯化二
16、硫是廣泛用于橡膠工業(yè)的硫化劑,分子結構為,其中S原子軌道的雜化類型是__sp3__,它是__極性__(填“極性”或“非極性”)分子。
(3)S4N4是亮橙色固體,不溶于水,溶于苯等有機溶劑,是一種重要的金屬有機化學反應物。S4N4與Ag在一定條件下反應,失去N2而縮合成(SN)x。(SN)x合成于1910年,過了五十年,才發(fā)現(xiàn)它在0.26 K的低溫下,可轉變?yōu)槌瑢w。(SN)x的結構式如圖所示:
已知1.20105 mol S4N4與Ag發(fā)生縮合,生成了1.20105 mol N2,生成二百聚物(SN)200和三百聚物(SN)300。若測得縮合產(chǎn)物中二百聚物的質量分數(shù)為0.50,則:
17、
①S4N4的晶體類型是__分子__(填“分子”“原子”或“離子”)晶體。
②縮合產(chǎn)物中三百聚物的物質的量為__400_mol__;若Ag的實際使用量為8.64 kg,則Ag的循環(huán)使用次數(shù)(縮合時生成Ag2S需要消耗Ag的物質的量與實際使用Ag的物質的量的比值)為__6_000__。
(4)Ag單質為面心立方晶體,其晶胞參數(shù)a=4.0810-10m,晶胞中Ag原子的配位數(shù)為__12__。列式計算Ag單質的密度:____gcm-3(不必計算出結果)。
解析 (3)②設(SN)200、(SN)300的物質的量分別為x mol、y mol,則46200x(46200x+46300y)=0.5,
18、根據(jù)氮原子守恒,200x+300y=1.201054-1.201052,解得x=600 mol,y=400 mol,即(SN)200為600 mol,(SN)300為400 mol。根據(jù)硫原子守恒,生成600 mol (SN)200和400 mol (SN)300,失去了1.20105 mol N2,同時有2.4105 mol S減少,生成了2.4105 mol Ag2S,需要消耗4.8105 mol Ag,所以Ag的循環(huán)使用次數(shù)為4.8105 mol(8.641 000108) mol=6 000次。(4)Ag單質為面心立方晶體,Ag的配位數(shù)為12。每個晶胞中含有的Ag原子數(shù)目為8+6=4,晶胞參數(shù)a=4.0810-8 cm,則Ag單質的密度為(4.0810-8 cm)3=。
我國經(jīng)濟發(fā)展進入新常態(tài),需要轉變經(jīng)濟發(fā)展方式,改變粗放式增長模式,不斷優(yōu)化經(jīng)濟結構,實現(xiàn)經(jīng)濟健康可持續(xù)發(fā)展進區(qū)域協(xié)調發(fā)展,推進新型城鎮(zhèn)化,推動城鄉(xiāng)發(fā)展一體化因:我國經(jīng)濟發(fā)展還面臨區(qū)域發(fā)展不平衡、城鎮(zhèn)化水平不高、城鄉(xiāng)發(fā)展不平衡不協(xié)調等現(xiàn)實挑戰(zhàn)。