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1、 一、鹽類水解的原理一、鹽類水解的原理 1條件：必須有弱堿的陽離子或弱酸的陰離子，鹽必須可溶于水。 2特征：鹽類的水解反應(yīng)是中和反應(yīng)的逆反應(yīng)。中和反應(yīng)的程度極大，所以其逆反應(yīng)水解反應(yīng)是程度很小的，微弱的、可逆的、吸熱的動態(tài)平衡。 3類型：強(qiáng)堿弱酸組成的鹽，陰(填“陽”或“陰”)離子水解，其水溶液呈堿性，如醋酸鈉水解的離子方程式為CH3COOH2OCH3COOHOH；多元弱酸根分步水解，如碳酸鈉水解的離子方程式為 ，。2323COH OHCOOH3223HCOH OH COOH 強(qiáng)酸弱堿組成的鹽，陽(填“陽”或“陰”)離子水解，其水溶液呈酸性，如氯化銨、氯化鋁水解的離子方程式分別為 + NH3H

2、2O, Al33H2OAl(OH)33H。 NaCl等強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不水解，溶液顯中性。 4規(guī)律 難溶 不 水解，有 弱 才水解，無弱不水解；誰弱誰水解，越弱越水解，都弱都水解； 誰強(qiáng)顯誰性，同強(qiáng)顯中性，弱弱具體定；越弱越水解，越熱越水解，越稀越水解。42NHH OH (1)強(qiáng)酸與弱堿生成的鹽水解，溶液呈酸性，pH小于7，如NH4Cl、CuSO4、FeCl3、Zn(NO3)2等，原因是弱堿的陽離子水解生成對應(yīng)的弱堿，使溶液顯酸性。 (2)弱酸和強(qiáng)堿生成的鹽水解，溶液呈堿性，pH大于7，如CH3COONa、K2CO3、NaHCO3、Na2S等，原因是弱酸根發(fā)生水解生成對應(yīng)的弱酸，使溶液呈堿性。 (3

3、)強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不水解，溶液呈中性，如NaCl、K2SO4等溶液呈中性。 (4)弱酸弱堿鹽雙水解。其溶液的酸堿性取決于弱酸和弱堿的相對強(qiáng)弱。當(dāng)KaKb時，溶液顯中性，如CH3COONH4；當(dāng)KaKb時，溶液顯酸性，如HCOONH4；當(dāng)Kaab。 混合溶液中各離子濃度的比較，要進(jìn)行綜合分析，如電離因素，水解因素等，如在0.1 mol/L的NH4Cl和0.1 mol/L的氨水混合溶液中，各離子濃度的大小順序為 c(Cl)c(OH)c(H)。在該溶液中，NH3H2O的電離與 的水解互相抑制，NH3H2O電離因素大于 的水解作用時，溶液呈堿性c(OH)c(H)，同時 c(Cl)。4NHc4NHc4NH4N

4、H4NHc (2)電荷守恒和物料守恒規(guī)律電荷守恒和物料守恒規(guī)律 電荷守恒規(guī)律 電解質(zhì)溶液中，不論存在多少種離子，但溶液總是呈電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)，也就是所謂的電荷守恒規(guī)律，如NaHCO3溶液中存在著Na、H、 、OH，存在如下關(guān)系： 。 物料守恒規(guī)律 電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類增多，但某些關(guān)鍵性的原子總是守恒的，如K2S溶液中S2、HS都能水解，故S元素以S2、HS、H2S三種形式存在，它們之間有如下守恒關(guān)系：c(K)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)。233HCOCO、233(Na )(H )HCO(OH )2COccccc 3判斷

5、溶液中離子能否大量共存時，有時要考慮鹽的水解。如Al3、Fe3與 等不能大量共存。2332HCOCOAlO、 在討論有關(guān)鹽類水解問題時，重點要明確以下問題。一是鹽類水解程度一般很小，雙水解程度較大；鹽類水解的離子方程中應(yīng)用“”，不用符號“”和“”表示；二是弱酸酸式鹽溶液的酸堿性取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對大??；三是多元弱酸鹽的水解是分步進(jìn)行的，以第一步為主。 在一些特定的條件下，鹽類的水解會進(jìn)行到底。一般來說，一種鹽的水溶液顯酸性，另一種鹽的水溶液顯堿性，兩者混合，可能發(fā)生雙水解，使水解進(jìn)行完全。常見的含下列離子的兩種鹽混合時，會發(fā)生較徹底的雙水解反應(yīng)。Al3Fe3233COH

6、CO（）2S2AlO233COHCO（）2AlO 由于發(fā)生上述雙水解反應(yīng)時，反應(yīng)徹底，故應(yīng)用“ ”，并應(yīng)將沉淀及氣體分別用“”、“”符號標(biāo)出。 如：3 Al36H2O 4Al(OH)3， Al33 Al(OH)33CO2， 2Al33S26H2O 2Al(OH)33H2S。 4鹽在參加反應(yīng)時，有時要考慮鹽的水解。如Mg加到NH4Cl溶液中，AlCl3與Na2S溶液混合等。 5加熱濃縮某些鹽溶液時，要考慮水解。如濃縮FeCl3、AlCl3溶液。2AlO233COHCO（） 6保存某些鹽溶液時，有時要考慮鹽是否水解。如保存Na2CO3溶液不能用玻璃塞，保存NH4F溶液不用玻璃瓶。 7配制某些鹽溶液

7、時，要考慮鹽水解。如配制Na2S溶液時，需要先將Na2S固體溶解在濃NaOH溶液中，然后再根據(jù)要求稀釋，先在NaOH溶液中溶解的目的是防止S2在稀釋過程中水解。 8解釋生活、生產(chǎn)中的一些化學(xué)現(xiàn)象，如明礬凈水原理，化肥施用問題等。 9某些膠體的制備利用水解原理，如實驗室制備Fe(OH)3膠體。 質(zhì)子守恒是指電解質(zhì)溶液中粒子電離出氫離子(H)總數(shù)等于粒子接受的氫離子(H)總數(shù)加游離的氫離子(H)數(shù)。如Na2S水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移作用可圖示如下： 由上表可得Na2S水溶液中質(zhì)子守恒式可表示為c(H3O)2c(H2S)c(HS)c(OH)或c(H)2c(H2S)c(HS)c(OH)。質(zhì)子守恒的關(guān)系式也可

8、以從電荷守恒與物料守恒推導(dǎo)得到。鹽類水解的概念、特征及影響因素鹽類水解的概念、特征及影響因素【典例1】常溫下，一定濃度的某溶液，由水電離出的c(OH)104 mol/L，則該溶液中的溶質(zhì)可能是()AAl2(SO4)3 BCH3COOHCNaOH DCH3COOK 【解析】常溫下，由純水電離出的c(H)c(OH)107 mol/L，因為104107，因而該溶液中的溶質(zhì)能促進(jìn)水的電離。通過本節(jié)課的學(xué)習(xí)我們知道鹽類的水解能促進(jìn)水的電離，而酸、堿無論強(qiáng)弱都會抑制水的電離，故排除B、C。AD 點撥：點撥：由于酸堿均能抑制水的電離，所以常溫下，酸、堿溶液中水電離出的H(或OH)的濃度均小于107 mol/

9、L，能夠水解的鹽，由于結(jié)合水電離的H或OH，從而促進(jìn)水的電離，因此一般來說，能夠水解的鹽的溶液，水電離的H(或OH)的濃度大于107 mol/L，其中水解呈堿性的溶液，OH的濃度大于107 mol/L，水解呈酸性的鹽溶液，H濃度大于 1 0 7 m o l / L 。 說 明 ： 少 量 雙 水 解 的 鹽 ( 如CH3COONH4)溶液的H和OH的濃度近似相等，約為107 mol/L?！具w移訓(xùn)練1】 在一定條件下，Na2CO3溶液存在水解平衡： H2O OH。下列說法正確的是( )A稀釋溶液，水解平衡常數(shù)增大B通入CO2，平衡朝正反應(yīng)方向移動C升高溫度，減小D加入NaOH固體，溶液pH減小B

10、233COHCO（）23CO-32-3c（ HCO ）c CO 【解析】平衡常數(shù)僅與溫度有關(guān)，故稀釋時是不變的，A項錯； CO2通入水中，相當(dāng)于生成H2CO3，可以與OH反應(yīng)，而促進(jìn)平衡正向移動，B項正確； 升溫，促進(jìn)水解，平衡正向移動，故表達(dá)式的結(jié)果是增大的，C項錯； D項，加入NaOH，堿性肯定增強(qiáng)，pH增大，故錯?！镜淅?】 下列物質(zhì)水解的離子方程式，不正確的是()鹽類水解離子方程式的書寫B(tài)3322332423344232223323ANaHCOHCOH OOHH COBAlSOAl3H OAl OH3HCNH ClNHH ONHH OHDNa COCOH OOHHCO水解：水解：水解：

11、水解： 【解析】一般情況下，鹽類水解的程度是很微弱的，在水解方程式中不出現(xiàn)“”或“”，書寫時用“”而不用“ ”；多元弱酸的酸根離子的水解，應(yīng)該逐步寫出其水解方程式。據(jù)此可知B不正確，應(yīng)該是Al33H2OAl(OH)33H。 點撥：點撥：單個離子的水解程度都很小，要畫可逆號，多元弱酸分步水解且以第一步為主，多元弱堿可寫一步?！具w移訓(xùn)練2】下列離子方程式表達(dá)正確的是( )A明礬溶于水后，溶液呈酸性：Al33H2OAl(OH)33HB氯化鐵溶于水：Fe33H2O Fe(OH)33HCNa2CO3溶液呈堿性的原因： OHD硫化鈉的水解反應(yīng)：S2H3OHSH2O2323COH OHCOAC 【解析】 B

12、項中應(yīng)當(dāng)用可逆符號，D項正確的應(yīng)該是S2H2OHSOH。離子濃度的大小【典例3】 (2010江蘇鎮(zhèn)江)下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A氯水中：c(Cl2)2c(ClO)c(Cl)c(HClO)BNa2CO3溶液：c(OH)c(H) 2c(H2CO3)C等濃度的NaClO、NaHCO3混合溶液中：c(HClO)c(ClO) c(H2CO3)D室溫下，向0.01 molL1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性:c(Na) 。3HCOc3HCOc244c(SO )c(NH )(OH )(H )cc BD 222323323323323 ClCl ANa CO(Na )(H )2

13、(CO)(OH )(HCO )(Na )2 (CO)2 (HCO )2H CO(OH )(H )(HCO )2H COBNaClONaccccccccccccc 氯水中余下的與發(fā)生反應(yīng)的沒有關(guān)系，選項錯誤； 溶液中，據(jù)電中性原理，據(jù)物料守恒有，方程式疊加得， 選項正確； 【解析】 等濃度的、32332344244HCOHClO(ClO )(CO)(HCO )H CO(Na ) / 2CNH HSONaOHNaOH(Na )(SO)NHOHSODcccccccc混合溶液中，據(jù)物料守恒有，選項錯誤； 溶液中滴加溶液至中性，需過量，有，與結(jié)合量小于，選項正確。 點撥：點撥：解題時一定要理清溶液中的溶

14、質(zhì)，明確電離與水解程度，把握溶液中的兩種守恒即電荷守恒和物料守恒，有的不等關(guān)系是兩守恒式的聯(lián)立，要注意其變形。解題思路一般為確定溶質(zhì)； 分析溶質(zhì)的電離和水解，并依據(jù)有關(guān)規(guī)律作出判斷； 等式關(guān)系，分析守恒：電荷守恒、元素守恒(同一元素守恒、物料守恒、水的電離守恒等)。42223434 ApHKOHBa OH(NH )(K )(Ba) B 0.1 mol/L pH 9NaNO(Na )(NO )(OH )(H ) CNH HCON (2010aOHpH 7(NH )(Na)ccccccccc下列溶液中各微粒的濃度關(guān)系正確的是等的氨 【遷移訓(xùn)練3水、溶液、溶液中： 的溶液中：向溶液中滴加溶液】南通二

15、模 至：23323233)(HCO ) 2 (CO ) D10mL 0.1mol/L Na CO10mL 0.1 mol/L(Na )(Cl )(HCO )(CO )cccccc將溶液逐滴滴加到鹽酸中：BC2422422KOHBa OH(NH )(H )(OH )(K )(H )(OH )2 (Ba)(H )(OH )pH(H )(OH )(NH )(K ) 2 (Ba)0.1mol/L NaNOpH 9NO(Na )(NAcccccccccccccccc根據(jù)電荷守恒，氨水、溶液、溶液中、，由于相等，則、相等，故，； 溶液的 ，說明水解，離 【解析】 錯子濃度大小順序為：24324334323

16、23O )(OH )(H )NH HCONaOHpH 7(NH )(Na )(H )(HCO ) 2 (CO )(OH )pH 7(H )(OH )(NH )(Na )(HCO )2 (CO )10mL 0.1mol/L Na CO10mL 0.BCcccccccccccccc，； 向溶液中滴加溶液至 ，根據(jù)電荷守恒：， ，則，故，； 將溶液到對對逐滴滴加21mol/LCO D鹽酸中，開始時鹽酸過量故 錯，反應(yīng)生成，。鹽類水解的應(yīng)用鹽類水解的應(yīng)用【典例4】下列說法正確的是()AAlCl3溶液和NaAlO2溶液加熱、蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、灼燒，所得固體的成分相同B配制FeCl3溶液時，將FeCl3固

17、體溶解在硫酸中，然后再用水稀釋到所需的濃度C用加熱的方法可除去KNO3溶液中混有的Fe3D泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸鈉和硫酸鋁C 【解析】AlCl3溶液和NaAlO2溶液的水解方程式分別為AlCl33H2OAl(OH)33HCl，NaAlO22H2OAl(OH)3NaOH，加熱促進(jìn)水解，由于鹽酸是揮發(fā)性酸，因此前者最終產(chǎn)物為Al2O3，后者仍為NaAlO2，選項A錯。 選項B中很顯然所配得的FeCl3溶液中混有雜質(zhì) ，因此不合題意。由于Fe33H2OFe(OH)33H，升高溫度可促進(jìn)水解而產(chǎn)生沉淀，從而除去Fe3雜質(zhì)，正確。 選項D中，為了加快產(chǎn)生CO2氣體的速率，泡沫滅火器中常使用的原料

18、是碳酸氫鈉和硫酸鋁。因此只有選項C符合題意。 24SO 點撥：點撥：鹽類水解的應(yīng)用的復(fù)習(xí)不能死記硬背，應(yīng)抓住鹽類水解的本質(zhì)及影響因素，運(yùn)用化學(xué)平衡的觀點進(jìn)行分析解答。例如：加熱蒸干FeCl3溶液，加熱使FeCl33H2OFe(OH)33HCl向右移動，HCl易揮發(fā)，所以平衡又向右移動，隨著Fe(OH)3的增多最后變成Fe(OH)3沉淀。加熱蒸干Fe2(SO4)3溶液，加熱使Fe2(SO4)36H2O2Fe(OH)33H2SO4向右移動，但H2SO4不揮發(fā)，所以隨著平衡的右移，H2SO4的濃度越來越大，H2SO4就抑制了Fe3的水解，所以Fe2(SO4)3的水解不能進(jìn)行到底。 【遷移訓(xùn)練4】(2010江蘇南師附中)下列操作可以達(dá)到實驗?zāi)康牡氖? )A要證明某溶液中不含F(xiàn)e3而可能含F(xiàn)e2，先加氯水，再加少量的KSCN溶液B為防止FeSO4水解而變質(zhì)，常在溶液中加入少量的鐵粉C將Fe(OH)2露置在空氣中加熱灼燒可以得到FeOD向AlCl3溶液中加入過量的氨水后蒸干并灼燒可得到Al2O3D 【解析】A中應(yīng)先加少量的KSCN溶液，若無明顯變化則不含F(xiàn)e3，再加氯水，若有血紅色溶液則證明含F(xiàn)e2；B中防止水解應(yīng)加稀H2SO4；C中得到的是Fe2O3。