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林林總總話(huà)“守恒”

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1、“守恒法”是中學(xué)化學(xué)常常采納的技術(shù)性解題方式之一。 一樣情形下,能用“守恒法”解答的題目也能用其它方式解決,但較費(fèi)時(shí)且易犯錯(cuò)。而“守恒法”那么是利用物質(zhì)轉(zhuǎn)變進(jìn)程中某一特定量固定不變來(lái)解決問(wèn)題,其特點(diǎn)是不糾纏于細(xì)枝末節(jié),只關(guān)注始態(tài)和終態(tài),尋覓轉(zhuǎn)變前后特有的守恒因素,快速成立等式關(guān)系,巧妙作答,能提高解題速度和準(zhǔn)確率。其妙處所在可謂是“刪繁就簡(jiǎn)三秋樹(shù),獨(dú)樹(shù)一幟二月花”。 “守恒法”在不同版本的教輔材料中,有多種表述形式,如物料守恒、質(zhì)量守恒、元素守恒、原子守恒、離子守恒、電荷守恒、電子守恒、物質(zhì)的量守恒、體積守恒…等等。其實(shí)所謂的“守恒”因素不外乎三種情形:一是物料守恒,二是電性電量守恒,三是

2、能量守恒(中學(xué)時(shí)期涉及較少),其它的表述形式都隸屬于其中??蓺w納如下: 「固態(tài) f濃度守恒溶液?溶劑守恒甘…[溶質(zhì)守恒[其匕 ,物料守恒< 物質(zhì)的量守恒 守值因素 I (體積守恒) 電性電量守恒* /電荷守恒 、電子守恒 具體物質(zhì) ,原子守恒 元素守恒*離子守恒 “質(zhì)子守恒) '能量守恒(中學(xué)階段涉及較少,在此不作討論) 下面就各類(lèi)守恒因素的應(yīng)用舉例說(shuō)明。 一、物料守恒 (一)質(zhì)量守恒 例1:取必然量的KC1O3和MnO2的混合物共熱制取O2,反映開(kāi)始時(shí)MnO2在混合物中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%,當(dāng)反映進(jìn)行到MnO2在混合物中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%時(shí),求KC1O3的

3、分解百分率。 解析:MnO2在反映中作催化劑,反映前后質(zhì)量守恒。設(shè)原混合物的質(zhì)量為mig,反映終止后混合物的質(zhì)量為m2g,那么MnO2反映前后的質(zhì)量別離為:0.2mig和0.25m2g。由MnO2的質(zhì)量守恒可得:0.2mig=0.25m2g,m2=0.8mi。由反映前后質(zhì)量守恒可知,放出O2的質(zhì)量應(yīng)等于反映前后的固體質(zhì)量之差,即:mig-m2g=mimimig。即可求得KClO3的分245g0.2m1g 解百分率為:96gi00%64%。 0.8m1g 練習(xí):C和CaCO3的混合物在空氣中強(qiáng)熱后,CaCO3完全分解,C被完全氧化,若是生成的CO2的總質(zhì)量等于原混合物的總質(zhì)量,試求原混合

4、物中C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。[i7.4%] (i)濃度守恒 例2:某鹽的飽和溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為26.8%,取必然量的此飽和溶液,加入wg該無(wú)水鹽,在溫度不變的情形下,析出mg含有必然量結(jié)晶水的該鹽晶體,那么從飽和溶液中析出溶質(zhì) 的質(zhì)量為 A.26.8%wB.m-wC.(m+w)x26.8%D.(m-w)x26.8% 解析:由于溫度不變,析晶后, 有(m-w) X 26.8% ,答案應(yīng)選D。 練習(xí):(2003年上海)某溫度下 現(xiàn)將甲燒杯中的溶液蒸發(fā)掉35g H2O 晶體10g。那么原溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 剩余溶液、減少的溶液(m-w)及原溶液濃度守恒,故 甲、乙兩個(gè)燒杯中各盛有100g相同濃度的

5、 析出晶體5g ;乙燒杯中的溶液蒸發(fā)掉45g KCl溶液, H2O,析出 A.40% B.15% C.20% D.25% [答案:D] (2)溶劑守恒 2SO3粉末,充分?jǐn)嚢韬筮^(guò)濾,取得 度下Na 2SO 3的溶解度為20g ,求析出的 60g濾液和 必然量 的Na 2SO 3 ? 7H 2O晶體 Na 2SO 3 ? 7H 2O晶體的質(zhì)量。 假設(shè)此溫 解析: 飽和溶液 解此題的關(guān)鍵是:溶劑水的質(zhì)量守恒。析晶后,原溶劑水分成了兩部份,即所得 中的水和析出 55.3g xg 126g 60 g 126g 126g 晶體中的結(jié)晶水。假設(shè)設(shè)析出晶

6、體的質(zhì)量為 xg。 忌歌,解得:x=10.6g。 ⑶溶質(zhì)守恒 例4:將某二價(jià)金屬R X 1mol/L XM= 20.5g X 1mol/L X M = 84g 原50g溶液中溶質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 。[① S=24g ;② 17.4%] 的單質(zhì)粉末投入到200mL濃度為1mol/L的H2SO4溶液中, ?7H 2O 全反映后濾去過(guò)量的金屬粉末,蒸發(fā)溶液到剩余84g時(shí),維持溫度為tC,開(kāi)始析出RSO4 晶體。在該溫度下繼續(xù)蒸發(fā),當(dāng)析出20.5g晶體時(shí),還留下49g溶液。求金屬R的相對(duì)原子質(zhì)量。 解析:由題意可知,84g溶液和49g溶液皆為tC時(shí)的飽和溶液。設(shè)RS

7、O4的摩爾質(zhì)量為 M,RSO4在tC時(shí)的溶解度為Sg。由溶質(zhì)的質(zhì)量守恒可得: MSg 49g M126g100gSg Sg 100gSg 解方程組得:S=40,M=120g/mol 因此,金屬R的相對(duì)原子質(zhì)量為:120-96=24 練習(xí):甲、乙兩同窗在室溫下各取50g某溶液別離制取晶體的實(shí)驗(yàn)。甲將溶液蒸發(fā)掉10g水后,冷卻到室溫,得晶體1.2g(晶體不含結(jié)晶水);乙將溶液蒸發(fā)掉15g水后,冷卻到室溫得晶體2.4g0假設(shè)兩人的實(shí)驗(yàn)結(jié)果都正確,那么:①該溶質(zhì)在室溫下的溶解度為 例5:向必然量的NaOH固體中加入硫酸銅和硫酸組成的混合物的溶液,充分?jǐn)嚢?,恰好完全反映,有藍(lán)色沉淀生

8、成,過(guò)濾,所得濾液的質(zhì)量與加入的原混合物溶液的質(zhì)量相等,那么與硫酸銅反映的氫氧化鈉和與硫酸反映的氫氧化鈉的物質(zhì)的量之比為。 解析:此題屬于一道典型的無(wú)數(shù)據(jù)計(jì)算題。依題意不難分析出其中的守恒關(guān)系,即 m(NaOH)=m[Cu(OH)2]。設(shè)與CuSO4反映的NaOH為xmol,與H2SO4反映的NaOH為ymol, 1 x40 那么由(xmol+ymol)x40g/mol=98g/molx(xmolx—),——。 2 'y9 練習(xí):向碘化鉀溶液中加入硝酸銀溶液,直到完全反映為止,結(jié)果反映后溶液的質(zhì)量恰好等于反映前原碘化鉀溶液的質(zhì)量。求加入硝酸銀溶液的溶質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。[72.3%]

9、 (二)物質(zhì)的量守恒 例6:質(zhì)量分?jǐn)?shù)為a的某物質(zhì)的溶液mg與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為b的該物質(zhì)的溶液ng混合后,蒸發(fā)掉pg水,取得的溶液每毫升質(zhì)量為qg,物質(zhì)的量濃度為c。那么溶質(zhì)的分子量(相對(duì)分子質(zhì)量)(2003年新課程卷) D. c(m n p) 1000q(am bn) q(ambn)c(mnp)1000q(ambn) A.-B.—C.二 c(mnp)q(ambn)c(mnp) mg ng pq 10 3 L/mL x c mol/L , qg/mL 解析:依照溶質(zhì)的物質(zhì)的量守恒可得:mgangb Mr 1000q(ambn)一、小 整理得:Mrg/mol,應(yīng)選C。 c(mn

10、p) 原子守恒、離子守恒并無(wú)嚴(yán)格意義上的區(qū)分,只是由于在不同情境中呈現(xiàn)的形態(tài)不同罷了,多數(shù)情形下,?;\統(tǒng)地稱(chēng)作元素守恒。 ⑴原子守恒 例7:某溫度下,1L密閉容器中加入1molN2和3molH2,使反映N2+3H2 二-2NH3,達(dá)到平穩(wěn)。測(cè)得平穩(wěn)混合物中N2、H2、NH3的物質(zhì)的量別離為M、N、Q。若是溫度不變,只改變初始物質(zhì)的加入量,而要求M、N、Q維持不變,那么N2、H2、NH3的加入量用x、v、z表示時(shí),應(yīng)知足條件: ⑴假設(shè)x=0,y=0,那么z=。 (2)假設(shè)x=0.75mol,那么y=,z=。 (3)x、v、z應(yīng)知足的一樣條件是(用含x、y、z的方程式表示)。 解析

11、:此題最經(jīng)常使用的思路是等效平穩(wěn)。假設(shè)從原子守恒的角度考慮,也比較容易解決。 容器內(nèi)加入物質(zhì)應(yīng)含2molN原子和6molH原子。 ⑴假設(shè)x=0,y=0時(shí),那么z=2mol。 「由N原子守恒:zx (2)假設(shè)x=0.75mol時(shí),: I由H原子守恒:y=6mol30.5mol2.25mo| 2 (3)由N原子守恒:2x+z=2 由H原子守恒:2x+3z=6 例8:將amolH2S和1molO2置于一個(gè)容積可變的容器內(nèi)進(jìn)行反映。維持容器內(nèi)氣體的壓強(qiáng)不變(101kPa),在120c下測(cè)得反映前后容器內(nèi)氣體的密度別離為di和d2。假設(shè)a的取值不同,那么H2s的氧化產(chǎn)物可能有如下三種情

12、形: (1)全數(shù)是SO2,現(xiàn)在a的取值范圍是。 (2)全數(shù)是S,現(xiàn)在a的取值范圍是,did2(填大于、小于或等于)。 (3)部份是SO2,部份是S,現(xiàn)在a的取值范圍是,反映所生成的SO2的物質(zhì)的量為mol,容器內(nèi)氣體的物質(zhì)的量之和為mol。(以含a的代數(shù)式表示)(96年全國(guó)) 解析:n(O2)=1mol,設(shè)生成SO2為xmol,S為ymol,H2O為zmol。直寫(xiě)方程式:aH2S+[1]O2=xSO2+yS+zH2O(g)。 「由S原子守恒:x=a (1)若yw0,則全部生成SO2:,由H原子守恒:2z=2a 〔由。原子守恒:2x+z=2 解得a=2,即a的取值范圍是:aw2。

13、 33 「由S原子守恒:y=a (2)假設(shè)xw0,那么全數(shù)生,S:H原子守恒:2z=2a 〔由。原子守恒:z=2 解得a=2,即a的取值范圍是:a>2o]由S原子守恒:x+y=a (3)假設(shè)x>0,y>0,那么產(chǎn)物中既有SO2,又“曲:H原子守恒:2z=2a za=—(1+y)|由。原子守恒:2x+z=2 解得:L1 24mLH 2s在30mLO 2中燃燒,在同溫同壓下,取得的SO2體積為。 [提示:燃燒后,H原子全數(shù)進(jìn)入水中,S原子那么在SO2和單質(zhì)S中。據(jù) 阿伏加德羅定 律,n(H 2S): n(O2)= V(H 2S): V(O 2)=24:30=4:5 ??芍睂?xiě)方程式

14、,也可直接依照原子守恒求得: n(SO2)=3mol , V(SO 2)=18mL 。] 3.在密閉容器內(nèi)充入3mol A 和2mol B 發(fā)生反映:3A(g)+2B(g) = xC(g), 達(dá)到平穩(wěn)后,C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為w%。假設(shè)維 持溫度不變,按0.6molA、0.4molB 和0.8molC 為 起始物質(zhì),達(dá)平穩(wěn)后,C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)仍為w%,那么x的值為。 [x=1] (2)離子守恒 例10 :向含0.01mol AlCl 3的溶液中逐滴加入34mL 1mol/L NaOH 溶液,那么生成物及其 物質(zhì)的量別離為。 a 1 x=i—- 2 iz=a 因?yàn)閥>0,從(2)可知yW2,

15、因此a的取值范圍是:2vav2。 3 反映后,SO2的物質(zhì)的量為(1-a)mol,容器內(nèi)氣體的物質(zhì)的量之和為:x+z=(1+—)molo 22 例9:(2002年河南)將2molH2O和2molCO置于1L容器中,在必然條件下,加熱至高溫,發(fā)生如下可逆反映: 2H2O(g)=2H2+O22CO(g)+O2—2CO2 (1)當(dāng)上述系統(tǒng)達(dá)到平穩(wěn)時(shí),欲求其混合氣體的平穩(wěn)組成,那么至少需要明白兩種氣體的平穩(wěn)濃度,但這兩種氣體不能同時(shí)是和,或?? 和。(填它們的分子式) (2)假設(shè)平穩(wěn)時(shí)O2和CO2的物質(zhì)的量別離為n(O2)平=amol,n(CO2)平=bmol。試求n(H2O)平=。(

16、用含a、b的代數(shù)式表示) 解析:(1)在同一反映容器內(nèi)持續(xù)發(fā)生了兩個(gè)反映。只有H2O(g)分解了,CO才能被O2氧化,兩個(gè)反映彼此制約,同時(shí)達(dá)到平穩(wěn)。但第一個(gè)反映中H2O和H2與第二個(gè)反映無(wú)關(guān),一樣第二個(gè)反映中CO和CO2的濃度與第一個(gè)反映無(wú)關(guān)。 (2)由O原子守恒可知,由CO生成CO2分子內(nèi)增加的O原子來(lái)源于H2O,另外O2中的 O原子也來(lái)源于H2O。因此,n(H2O)反映=2xn(O2)+1xn(CO2)=2xamol+1xbmol=(2a+b)mol。 n(H2O)平=2mol-(2a+b)mol=(2-2a-b)mol。 2與NaOH溶液反映:3NO2+2NaOH=2NaNO

17、3+NOT+H2O。NO、NO2可一路與NaOH溶液作用:NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O。欲用VL某燒堿溶液使amolNO與bmolNO2組成的混合氣體中的N元素全數(shù)進(jìn)入溶液,那么NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為。[提 ab ?。簄(NaNO2)=n(NO)+n(NO2)on(NaOH)=mol/L] 解析:n(NaOH):n(AlCl3X1mol/L:0.01mol=3.4:1(或17:5),大于3小于4,故生成物中既有Al(OH)3,又有NaAlO2。設(shè)生成的Al(OH)3的化學(xué)計(jì)量數(shù)為x,NaAlO2的化學(xué)計(jì)量數(shù)為y。直寫(xiě)方程式: 173x 5A1C13+17Na

18、OH=xAl(OH)3J+yNaAlO2+15NaCl+H2O j由Na+守恒:17=y+15rx=32 t由Al3+守恒:5=x+y">ly=2 則n[Al(OH)3]=0.006mol,n(NaAlO2)=0.004mol,n(NaCl)=0.003mol。 練習(xí):把6.56gNaHCO3和Na2CO3?10H2O的混合物溶于水制成100mL溶液,測(cè)得其中Na+離子濃度為0.5mol/L。假設(shè)把同質(zhì)量的該混合物加熱到質(zhì)量不變,那么混合物比初始時(shí)質(zhì)量減少多少克?[提示:混合物溶于水后溶液中Na+與混合物加熱后所得Na2CO3中的Na+守恒。3.91g] (3)原子、離子并存守恒(元

19、素守恒) 例11:將必然質(zhì)量的鎂、鋁合金投入100mL必然濃度的鹽酸中,合金全數(shù)溶解,向所得溶液中滴加5mol/L的NaOH溶液至過(guò)量,生成沉淀的質(zhì)量與加入NaOH溶液的體積關(guān)系如下圖。由圖中沉淀量 g ⑴原合金中鎂、鋁的質(zhì)量; (2)鹽酸的物質(zhì)的量濃度。 解析:由圖可知:Mg(OH)2的質(zhì)量為11.6g,Al(OH)=7.8g。 ⑴由鎂元素守恒可知:MgMg(OH)2 24g58g m 解得:m 由鋁元素守恒可知:AlAl(OH)3 27g78g m 解得:m (2)當(dāng)V(NaOH,aq)=160mL時(shí),Mg2+、Al3+完全沉淀,現(xiàn)在溶液為NaCl溶液,由Cl-

20、離子、 Na+離子守恒可知:HClNaClNaOH 1mol1mol 100mLxc(HCl)160mLx5mol/L 解得例12:向300mLKOH溶液中緩慢通入2.24LCO2氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況下),充分反映后,在減壓低溫下蒸發(fā)溶液,取得11.9g白色固體。請(qǐng)通過(guò)計(jì)算確信此白色固體的組成及其質(zhì)量各為多少克?所用KOH溶液的物質(zhì)的量濃度是多少? 解析:先由極端假設(shè)法確信白色固體的組成:設(shè)定2.24LCO2與KOH溶液反映所得產(chǎn)物 只有一種,即K2CO3或KHCO 3。假設(shè)只生成K2CO3, 由C原子守恒可求得m(K2CO3)= 2.24L 22.4L/mol X138g/

21、mol=13.8g;假設(shè)只生成KHCO3,由C原子守恒可求得m(KHCO3)=2.24L乂 22.4L/mol100g/mol=10.0g。而題設(shè)質(zhì)量為11.9g,故該白色固體由K2CO3和KHCO3組成。由C原子守 恒可得:n(CO2)= 一一2.24L n(K2CO3)+n(KHCO3)==0.100mol。設(shè)K2CO3的物質(zhì)的量為amol,那么KHCO3amol。 22.4L/mol 那么由138g/molXamol+100g/molxamol)=11.9g,解之得:a=0.050mol。 因此m(K2CO3x m(KHCO3X 由K+離子守恒可得:n(KOH)=2Xn

22、(K2CO3)+1Xn(KHCO3)=2X +1x50mol=0.150mol。因此c(KOH尸n(KOH)/V=0.150mol/0.300L=0.50mol/L。 2,那么所得溶液中CO32-、HCO3-的物質(zhì)的量濃度之比約為。[提示:依照Na+離子、C原子守恒。1:3] 2.將4g不純金屬R樣品(含有不與酸反映的雜質(zhì)),加入20g20%的稀鹽酸中,恰好完全反映,經(jīng)測(cè)知金屬R與稀鹽酸反映生成的氯化物中含氯50%,那么該樣品中金屬R的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。[97.26%] (4)質(zhì)子守恒 一樣情形下,很少單獨(dú)考慮質(zhì)子守恒,事實(shí)上在水溶液中存在的質(zhì)子守恒可看做是物料守恒與電荷守恒(后面將要涉及

23、到)的疊加項(xiàng)。 所謂的質(zhì)子守恒,實(shí)質(zhì)是從水的電離動(dòng)身,考慮弱酸根離子結(jié)合水電離出的H+或弱堿陽(yáng)離子結(jié)合水電離出的OH一,然后在溶液中尋覓H+和OH-的“藏身”之所,而列出的等式關(guān)系。經(jīng)常使用于溶液中粒子濃度關(guān)系的比較。 下面以Na2CO3溶液、NH4Cl溶液和(NH4”CO3溶液為例,來(lái)確信它們的溶液中各自存在的質(zhì)子守恒。 Na2CO3溶液:在不考慮CO32-水解時(shí),水電離出的H+與OH-的物質(zhì)的量是相等的,但當(dāng)CO32-水解結(jié)合部份水電離出的H+后,別離生成了HCO3-(結(jié)合一個(gè)H+)和H2CO3(結(jié)合兩個(gè)H+),而OH-未被消耗,因此可列出等式關(guān)系:c(OH-)=c(H+)+c(HC

24、O3-)+2Xc(H2CO3),即Na2CO3溶液中的質(zhì)子守恒。 NH4Cl溶液:同理,NH4+水解結(jié)合的是由水電離出的部份OH-,生成了NH3?H2O,而H+未被消耗,因此可列出等式關(guān)系:c(H+)=c(OH-)+c(NH3-H2O),即為NH4Cl溶液中的質(zhì)子守恒。 (NH4)2CO3溶液:NH4+水解結(jié)合的是由水電離出的部份OH-,生成了NH3-H2O;CO32-水解結(jié)合部份水電離出的H+,別離生成了HCO3-和H2CO3,H+、OH-都有一部份被消耗,別離尋覓H+、OH-在溶液中的“藏身”之所,即可列出以劣等式關(guān)系: c(H+)+c(HCO3-)+2Xc(H2CO3)=c(OH-

25、)+c(NH3-H2O),即為(NH4)2CO3溶液中的質(zhì)子守恒。 體積守恒 利用體積守恒的題目相較較而言要少一些,事實(shí)上它仍隸屬于物質(zhì)的量守恒?;瘜W(xué)平穩(wěn)中會(huì)常常碰到反映前后體積守恒的題目,并用于判定和計(jì)算,只只是通常情形下不從守恒角度去熟悉算了。 例13:在tC時(shí),向一密閉容器中充入2molA和3molB,發(fā)生如下化學(xué)反映:aA(g)+B(g)aC(g)+D(g^后測(cè)得各物質(zhì)濃度有如下關(guān)系:ca(A)?c(B)=c(C)-c(D)。然后在溫度不變的情形下,擴(kuò)大容器容積至原先的10倍,結(jié)果A的百分含量始終不變,那么這時(shí)B的轉(zhuǎn)化率為 解析:設(shè)消耗B的物質(zhì)的量為xmol,在溫度不變、擴(kuò)大容

26、器容積至原先10倍時(shí),A的百分含量始終不變,說(shuō)明該可逆反映前后體積守恒。依照阿伏加德羅定律可得,a+1=2,a=1。 依照反映式,可列出等式(2-x)(3-x)=x2 解得x=1.2mol,B的轉(zhuǎn)化率為40%,應(yīng)選Bo 二、電性電量守恒 多用于計(jì)算、判定溶液中粒子濃度之間的關(guān)系。在計(jì)算題中,假設(shè)沒(méi)有專(zhuān)門(mén)說(shuō)明,那么可忽略H+、OH-的阻礙,而在討論溶液中粒子濃度之間的關(guān)系時(shí),卻必需考慮在內(nèi)。 例14:將aL由(NH4)SO4和NH4NO3組成的混合溶液分成兩等份,一份加入bmol燒堿并加熱,恰好把NH3趕出;另一份需消耗含cmolBaCl2的溶液,沉淀恰好完全。那么原溶液中c(NO3-

27、)為。 解析:由題設(shè)不難求得aL混合溶液中含2bmolNH4+和2cmolSO42-。依據(jù)電荷守恒可得:1xn(NH4+)=2xn(SO42-)+1xn(NO3-),1x2bmol=2x2cmol+1xc(NO3-)xaL, -、2b4c c(NO3)=mol/L。 a 例15:(2002年全國(guó)理綜)常溫下,將甲酸和氫氧化鈉溶液混合,所得溶液pH=7,那么此溶液中 A.c(HCOO-)>c(Na+)B.c(HCOO-)

28、),因pH=7,那么c(OH-尸c(H+),故c(HCOO")=c(Na+),選C。 例16:[1999年全國(guó),33(2)]天然的和絕大部份人工制備的晶體都存在各類(lèi)缺點(diǎn),例如某種NiO晶體中就存在如下圖的缺點(diǎn): 一個(gè)Ni2+空缺,還有兩個(gè)Ni2+被兩個(gè)Ni3+所取代。其結(jié)果 晶體仍呈電中性,但化合物中Ni和O的比值卻發(fā)生了變 化。某氧化饃樣品組成為NiO。試計(jì)算該晶體中Ni3 與Ni2+的離子數(shù)之比。 解析:其解法相當(dāng)多,在此僅討論守恒法。 法一:設(shè)1molNiO中含Ni3+xmol,那么Ni2+x)mol。據(jù)電荷守恒可得,3xxmol+2xx)mol=2x1mol,解得x=0.

29、06mol,那么Ni3+與Ni2+的離子數(shù)之比為:0.06mol:(0.97-0.06)mol=6:91。 法二:據(jù)電荷守恒直接分析。依題意“一個(gè)Ni2+空缺,還有兩個(gè)Ni2+被兩個(gè)Ni3+所取代。 其結(jié)果晶體仍呈電中性,…”從電荷守恒的角度明白得:當(dāng)一個(gè)Ni3+取代一個(gè)Ni2+后,正電荷增加1[(+3)-(+2)],假設(shè)要保證晶體呈電中性,就必需再增加一個(gè)正電荷,也確實(shí)是說(shuō),每當(dāng)有一個(gè)Ni2+空缺時(shí),需增加兩個(gè)Ni3+(即取代晶體中的兩個(gè)Ni2+)。1molNiO中空缺0.03molNi2+,那么Ni3+應(yīng)為2x0.03mol=0.06mol。 法三:結(jié)合原子守恒。設(shè)1molNiO中含

30、Ni3+為xmol,Ni2+為ymol。 j由Ni原子守恒:xmol+y L由電荷守恒:3xxmol+2xymol=2x1mol 解得:x=0.06mol,y=0.91mol。 練習(xí):1.(98年上海)將硫酸鉀、硫酸鋁、硫酸鉀鋁三種鹽混合溶于硫酸酸化的水中,測(cè)得c(SO42-)=0.105mol/L,c(Al3+)=0.055mol/L,溶液的pH=2.0(假設(shè)溶液中硫酸完全電離為 H+和SO42-),那么c(K+)為 [答案:B] n+2-溶液中的S2-全數(shù)沉淀,那么n的值是 [答案:B] 3. (2001年上海)將0.1mol/L的醋酸鈉溶液20mL與0.1mol/L的

31、鹽酸10mL混合后,溶液顯酸性,那么溶液中有關(guān)粒子的濃度關(guān)系正確的選項(xiàng)是 A. c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(H+)>c(CH3COOH) B. c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+) C. c(CH3COO-)=c(Cl-)>c(H+)>c(CH3COOH) D. c(H+)+c(Na+尸c(CH3COO-)+c(Cl-)+c(OH-) [答案:B、D] 例17:容積為30mL的試管中充滿(mǎn)了NO2和O2的混合氣體,將試管倒立在水槽中,一段時(shí)刻后,試管中仍然有5mL氣體。那么原混合氣體中NO2和02的體積比可能 解析:設(shè)原混合氣體中有amL

32、NO2,那么O2為(30-a)mL。 ⑴假設(shè)剩余氣體是5mLO2,那么NO2完全轉(zhuǎn)化為HNO3,O2只有(30-a-5)mL=(25-a)mL被還原。 e-+4e- 則有NO2HNO3、O2HNO3 由阿伏加德羅定律和電子守恒得:aX1=(25-a)X4,a=20mL,因此V(NO2):V(O2)=20mL:(30-20)mL=2:1。 (2)假設(shè)剩余氣體是5mLNO,那么生成5mLNO消耗的NO2為15mL,也確實(shí)是說(shuō)有(a-15)mLNO2與(30-a)mLO2反映生成了HNO3。 由阿伏加德羅定律和電子守恒得:(a-15)X1=(30-a)X4,a=27mL,因此 V(NO

33、2):V(O2)=27mL:(30-27)mL=9:1 假設(shè)已知有1/4的HNO 3被還 n/4g HNO 3被還原為NO ,那么 例18:含ngHNO3的稀硝酸溶液恰好與mgFe完全反映,原成NO,那么n:m的取值范圍是。 解析:Fe是變價(jià)金屬,要考慮與HNO3反映時(shí)量的關(guān)系。 ,n1n HNO3得電子為一g(52)—mol。 463gmol84 (1)當(dāng)Fe過(guò)量時(shí),F(xiàn)e被氧化為Fe2+,Fe元素失電子為:-mg—2—molo依據(jù)電子 56gmol28 守恒可得:—~m■,得n:m=3:1。 8428 (2)當(dāng)Fe不足量時(shí),F(xiàn)e被氧化為Fe3+,Fe元素失電子為:mg

34、33mmol。依據(jù)電 56gmol56 子守恒可得:n- 3m 84 56 ' 得 n: m=9:2 。 因此n:m的取值范圍是:3<—<4.5o m x10-3mol的VO2-還原,那么在還原產(chǎn)物VO2n-中n的值為。[答案:n=2] 段時(shí)刻后 2.用石墨作電極,電解100mL含H2SO4和CuSO4兩種溶質(zhì)的混合溶液, 兩極上均搜集到2.24L氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況下),那么原混合溶液中Cu2+物質(zhì)的量濃度 —一2.24L2.24L [提不:先電解CuSO4,后電解H2O。4(02)=2(H2) 22.4Lmol22.4Lmol +n(Cu2+)X2。c(Cu2+)

35、=1.0mol/L。] 2s203溶液 恰好把224mL Cl 2(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)完全轉(zhuǎn)化為Cl-,那么S2O32-將轉(zhuǎn)化成 2-2-2- [答案:D] 三、綜合守恒 1 .元素守恒、電荷守恒 例19:向100mLFeCl3溶液中通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下的H2s氣體2.24L,待H2s全數(shù)被吸收后,再加入過(guò)量鐵粉,待反映停止后,測(cè)得溶液中含有0.6mol金屬陽(yáng)離子,那么原FeCl3溶液的物質(zhì)的量濃度是。 解析:有關(guān)反映:2FeCl3+H2s=2FeCl2+2HCl+SJ,2FeCl3+Fe=3FeCl2,Fe+2HCl=FeCl2+H2T。 由此不難發(fā)覺(jué),通入的H2s事實(shí)上只相當(dāng)于分解成

36、了H2和S,對(duì)溶液而言并非會(huì)產(chǎn)生任何阻礙,反映前后溶液中恒定不變的是Cl-離子。 法一:據(jù)Cl-離子守恒可得:c(Cl-)xX2,c(Cl-)=0.12mol/L,那么 c(FeCl3)=-Xc(Cl-)=0.4mol/L。 3 法二:據(jù)反映前后正電荷守恒可得:c(Fe3+)xxx2,c(Fe3+)=0.4mol/L,c(FeCl3)=0.4mol/L。 例20:(2003年新課程卷)將0.2mol/LHCN溶液和0.1mol/LNaOH溶液等體積混合后,溶液顯堿性,以下關(guān)系式中正確的選項(xiàng)是 A.c(HCN)vc(CN-)B.c(Na+)>c(CN-) C.c(HCN)-c(CN

37、-)=c(OH-)D.c(HCN)+c(CN- 解析:在不考慮水解、電離時(shí),混合后c(HCN)=0.05mol/L,c(Na+尸c(CN-)=0.05mol/L。 由于混合后溶液呈堿性,說(shuō)明,CN-的水解程度要大于HCN的電離程度,那么c(CN-)<0.05mol/L,c(HCN)>0.05mol/L,故c(HCN)>c(CN-),因此B正確。據(jù)C、N元素守恒可得,c(HCN)+c(CN-)=0.1mol/L(①式),D正確;又據(jù)電荷守恒可得,c(H+)+c(Na+)=c(CN-)+c(OH-)(②式),由①式+②式得,c(HCN)+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+0.1mol/L

38、,而c(Na+)=0.05mol/L, c(HCN)+c(H+)=0.05mol/L+c(OH-),故C不正確。 2CO3溶液中含amolNa2CO3,向其中逐滴滴入必然量的稀鹽酸,邊滴邊振蕩,至溶液中的Cl-和HCO3-的物質(zhì)的量之比約為2:1,那么滴入稀鹽酸的物質(zhì)的量等于mol。 [答案:n(HCl)=-amol。既可依照電荷守恒,又可依照Cl-離子守恒]3 2s溶液中存在著多種分子和離子,以下關(guān)系式正確的選項(xiàng)是 A. c(OH-尸c(Hs-)+c(H+)+c(H2s) B. c(OH-)=2c(Hs-)+c(H+)+c(H2s) C. c(OH-)=c(Hs-)+c(H+)

39、+2c(H2s) D. c(Na+)+c(H+)=c(Hs-)+2c(s2-)+c(OH-) [答案:C、DoC選項(xiàng)為質(zhì)子守恒(即物料守恒與電荷守恒的疊加項(xiàng)),D選項(xiàng)為電荷守 2 .元素守恒、電子守恒 例21:用石墨電極電解500mL含KNO3和Cu(NO3)兩種溶質(zhì)的溶液,一段時(shí)刻后,在兩個(gè)電極上均生成11.2L氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)。試求: ⑴原溶液中c(Cu2+); (2)電解后溶液中c(H+)。(忽略溶液體積的轉(zhuǎn)變) 析出銅,逸出H2 逸出O2 .,一「陰極 解析:依照題中信息可知:. 1陽(yáng)極 11211121… (1)依據(jù)電子守恒:4(。2)=2(H2Xc(C

40、u2+)X2,解得, 22.4Lmol22.4Lmol c(Cu2+)=1.0mol/L。 (2)依據(jù)元素守恒:Cu(NO3)2~2NO3-?2HNO3?2H+ 那么溶液中c(H+)=2xc(Cu2+)=2.0mol/L。 練習(xí):1.92gCu和必然量的濃HNO3反映,隨著銅的不斷減少,反映生成的氣體顏色慢慢變淺,當(dāng)銅反映完畢時(shí),共搜集到氣體1.12L(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)。求: (1)反映消耗的HNO3的物質(zhì)的量; (2)反映生成的氣體經(jīng)水洗后剩余的體積。 (忽略N2O4的阻礙) [答案:(1)0.11mol;(2)0.448L。] 3 .電荷守恒、電子守恒 例22:(2003

41、年新課程卷)在必然條件下,RO3n-和F2可發(fā)生如下反映: RO3n-+F2+2OH-=RO4-+2F-+H2O,從而可知在RO3n-中,元素R的化合價(jià)是 A.+4B.+5C.+6D.+7 解析:設(shè)元素R在RO3n-中的化合價(jià)為x。 法一:據(jù)電荷守恒:n+1X2=1+2X1,n=1。那么x-2x3=-1,x=5。 法二:據(jù)電子守恒:(7-x)X1=[0-(-1)]X2,x=5。 4 .元素守恒、電子守恒、電荷守恒 一個(gè)正確的氧化還原離子方程式的配平,應(yīng)同時(shí)遵循三個(gè)守恒關(guān)系,即元素守恒、電子守恒和電荷守恒。 例23:配平方程式:[]Sx2-+[]BrO3-+[]OH-=[]SO4

42、2-+[]Br-+[]H2O 解析: 第一步: 據(jù)電子守恒: C一 xSO42- 3-- Br - 失 2X (3x+1)e - X 3 得 6e- x (3x+1) 得:3Sx2-+(3x+1)BrO3-+[]OH-=3xSO42-+(3x+1)Br-+[]H2O; 第二步:由電荷守恒可知,OH-前的化學(xué)計(jì)量數(shù)應(yīng)為6(x-1); 第三步:由原子守恒可知,H2O前的化學(xué)計(jì)量數(shù)應(yīng)為3(x-1)。 配平后的化學(xué)方程式為:3Sx2-+(3x+1)BrO3-+6(x-1)OH-=3xSO42-+(3x+1)Br-+3(x-1)H2O 練習(xí):[]Br2+[]CrO2-+[]()=[]Br-+[]CrO42-+[]H2O 總之,守恒因素的應(yīng)用是多方面的,只有平常訓(xùn)練時(shí)多注意積存與總結(jié),方能熟練而巧妙的運(yùn)用于解題進(jìn)程中,才能收到事半功倍的成效。

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