2022屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第8講 水溶液中的離子平衡專題追蹤
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1、2022屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第8講 水溶液中的離子平衡專題追蹤 考向一 弱電解質(zhì)的電離 1.(2018·浙江卷)相同溫度下,關(guān)于鹽酸和醋酸兩種溶液的比較,下列說法正確的是( ) A.pH相等的兩溶液中:c(CH3COO-)=c(Cl-) B.分別中和pH相等、體積相等的兩溶液,所需NaOH的物質(zhì)的量相同 C.相同濃度的兩溶液,分別與金屬鎂反應(yīng),反應(yīng)速率相同 D.相同濃度的兩溶液,分別與NaOH固體反應(yīng)后呈中性的溶液中(忽略溶液體積變化):c(CH3COO-)=c(Cl-) [解析] pH相等的兩溶液中氫離子濃度相等,根據(jù)電荷守恒可知陰離子濃度相等,則c(OH-)+c(CH3
2、COO-)=c(Cl-)+c(OH-),同溫下,pH相等的兩溶液中c(OH-)也相等,則有c(CH3COO-)=c(Cl-),A符合題意;pH相等、體積相等的兩溶液中醋酸的物質(zhì)的量大于HCl的物質(zhì)的量,醋酸消耗NaOH的物質(zhì)的量大于鹽酸,B不符合題意;相同濃度的兩溶液,分別與金屬鎂反應(yīng),由于HCl全部電離,而CH3COOH部分電離時,剛開始時,鹽酸中H+的濃度大,所以剛開始時金屬鎂與鹽酸的反應(yīng)速率更快,C不符合題意;相同濃度的兩溶液,分別與NaOH固體反應(yīng)后呈中性,醋酸消耗NaOH的量小,由電荷守恒結(jié)合物料守恒可知c(CH3COO-) 3、15·全國卷Ⅰ)濃度均為0.10 mol·L-1、體積均為V0的MOH和ROH溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨lg的變化如圖所示,下列敘述錯誤的是( )
A.MOH的堿性強于ROH的堿性
B.ROH的電離程度:b點大于a點
C.若兩溶液無限稀釋,則它們的c(OH-)相等
D.當lg=2時,若兩溶液同時升高溫度,則增大
[解析] A項,0.10 mol·L-1的MOH和ROH,前者pH=13,后者pH小于13,說明前者是強堿,后者是弱堿,正確;B項,ROH是弱堿,加水稀釋,促進電離,b點電離程度大于a點,正確;C項,兩堿溶液無限稀釋,溶液近似呈中性,c(OH-)相等,正確;D項 4、,由MOH是強堿,在溶液中完全電離,所以c(M+)不變,ROH是弱堿,升高溫度,促進電離平衡ROHR++OH-向右進行,c(R+)增大,所以減小,錯誤。
[答案] D
3.(2018·天津卷)CO2是一種廉價的碳資源,其綜合利用具有重要意義?;卮鹣铝袉栴}:
CO2可以被NaOH溶液捕獲。若所得溶液pH=13,CO2主要轉(zhuǎn)化為________(寫離子符號);若所得溶液c(HCO)∶c(CO)=2∶1,溶液pH=________。(室溫下,H2CO3的K1=4×10-7;K2=5×10-11)
[解析] 若所得溶液pH=13,溶液呈強堿性,由于HCO與OH-反應(yīng)生成CO,故此時CO2主 5、要轉(zhuǎn)化為CO。H2CO3的第二級電離常數(shù)K2==5×10-11,若所得溶液中c(HCO)∶c(CO)=2∶1,則有c(H+)=1×10-10 mol·L-1,溶液的pH=10。
[答案] CO 10
4.(2017·天津卷)已知25 ℃,NH3·H2O的Kb=1.8×10-5,H2SO3的Ka1=1.3×10-2,Ka2=6.2×10-8。若氨水的濃度為2.0 mol·L-1,溶液中的c(OH-)=_________ mol·L-1。將SO2通入該氨水中,當c(OH-)降至1.0×10-7 mol·L-1時,溶液中的c(SO)/c(HSO)=_________。
[解析] 由NH3·H 6、2O的電離方程式及其電離平衡常數(shù)Kb=1.8×10-5可知,Kb=[c(NH)·c(OH-)]/c(NH3·H2O)=1.8×10-5,當氨水的濃度為2.0 mol·L-1時,溶液中的c(NH)=c(OH-)=6.0×10-3 mol·L-1。由H2SO3的第二步電離方程式HSOSO+H+及其電離平衡常數(shù)Ka2=6.2×10-8可知,Ka2=[c(SO)·c(H+)]/c(HSO)=6.2×10-8,將SO2通入該氨水中,當c(OH-)降至1.0×10-7 mol·L-1時,溶液的c(H+)=1.0×10-7 mol·L-1,則c(SO)/c(HSO)==0.62。
[答案] 6.0×1 7、0-3 0.62
考向二 鹽類水解及其應(yīng)用
5.(2018·天津卷)LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下,LiH2PO4溶液的pH隨c初始(H2PO)的變化如圖1所示,H3PO4溶液中H2PO的分布分數(shù)δ隨pH的變化如圖2所示[δ=]
下列有關(guān)LiH2PO4溶液的敘述正確的是( )
A.溶液中存在3個平衡
B.含P元素的粒子有H2PO、HPO和PO
C.隨c初始(H2PO)增大,溶液的pH明顯變小
D.用濃度大于1 mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,當pH達到4.66時,H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4
[解析] LiH2PO4溶液中存在H2PO 8、的電離平衡和水解平衡、HPO的電離平衡和水解平衡及水的電離平衡,故共存在5個平衡,A錯誤;H3PO4是三元弱酸,則溶液中含P元素的粒子有H3PO4、H2PO、HPO和PO,B錯誤;由圖1可知,隨c初始(H2PO)增大,溶液的pH變小,當c初始(H2PO)>0.1 mol·L-1時,溶液pH變化不明顯,C錯誤;由圖2可知,當pH達到4.66時,H2PO的分布分數(shù)為0.994,故H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4,D正確。
[答案] D
6.(2017·海南卷)碳酸鈉是一種重要的化工原料,主要采用氨堿法生產(chǎn)?;卮鹣铝袉栴}:
碳酸鈉俗稱________,可作為堿使用的原因是________ 9、________________________________________________________________________________________________________________________________________(用離子方程式表示)。
[解析] 碳酸鈉俗稱純堿或蘇打;碳酸鈉水解使其溶液呈堿性,故可作為堿使用,CO的水解以第一步為主:CO+H2OOH-+HCO。
[答案] 純堿(或蘇打) CO+H2OOH-+HCO
考向三 溶液中粒子濃度的比較
7.(2017·全國卷Ⅱ)改變0.1 mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH 10、,溶液中的H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分數(shù)δ(X) 隨pH的變化如圖所示[已知δ(X)=]。
下列敘述錯誤的是( )
A.pH=1.2時,c(H2A)=c(HA-)
B. lg[K2(H2A)]=-4.2
C.pH=2.7時,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)
D.pH=4.2時, c(HA-)=c(A2-)=c(H+)
[解析] A項,根據(jù)圖象,pH=1.2時,H2A和HA-物質(zhì)的量分數(shù)圖象相交,則有c(H2A)=c(HA-),正確;B項,根據(jù)pH=4.2點,K2(H2A)=c(H+)·c(A2-)/c(HA-)=c(H+)=10-4.2 mol·L-1,正確;C 11、項,根據(jù)圖象,pH=2.7時,H2A和A2-物質(zhì)的量分數(shù)圖象相交,則有c(H2A)=c(A2-),正確;D項,根據(jù)pH=4.2時,c(HA-)=c(A2-),且物質(zhì)的量分數(shù)約為0.48,而c(H+)=10-4.2 mol·L-1,可知c(HA-)=c(A2-)>c(H+),錯誤。
[答案] D
8.(2016·江蘇卷)(雙選)H2C2O4為二元弱酸。20 ℃時,配制一組c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)=0.100 mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度隨pH的變化曲線如圖所示。下列指定溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是( )
12、
A.pH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2O)>c(HC2O)
B.c(Na+)=0.100 mol·L-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O)
C.c(HC2O)=c(C2O)的溶液中:c(Na+)>0.100 mol·L-1+c(HC2O)
D.pH=7.0的溶液中:c(Na+)>2c(C2O)
[解析] 由圖可知pH=2.5時,溶液中主要存在HC2O,即c(HC2O)>c(H2C2O4)+c(C2O),A錯誤;當c(Na+)=0.100 mol·L-1時,結(jié)合題干信息有c(Na+)=c(C2O)+c(HC2O)+c(H2C2O4), 13、由電荷守恒有c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(C2O)+c(HC2O),聯(lián)立得c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O),B正確;由電荷守恒有c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(C2O)+c(HC2O),由圖知c(HC2O)=c(C2O)=0.050 mol·L-1,得到c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+0.100 mol·L-1+c(HC2O),由圖中pH知溶液呈酸性,則c(H+)>c(OH-),故c(Na+)<0.100 mol·L-1+c(HC2O),C錯誤;由電荷守恒有c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(C2O)+c(HC2O),p 14、H=7.0,即c(H+)=c(OH-),有c(Na+)=2c(C2O)+c(HC2O),即c(Na+)>2c(C2O),D正確。
[答案] BD
考向四 Ksp的理解與應(yīng)用
9.(2018·全國卷Ⅲ)用0.100 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L-1 Cl- 溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯誤的是( )
A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為1×10-10
B.曲線上各點的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+ )·c(Cl-)=Ksp(AgCl)
C.相同實驗條件下,若改為0.0400 mol·L-1 Cl-,反應(yīng)終點c移到a
15、
D.相同實驗條件下,若改為0.0500 mol·L-1 Br-,反應(yīng)終點c向b方向移動
[解析] 加入25 mLAgNO3溶液時,Cl-與Ag+恰好反應(yīng)生成AgCl,圖中c點對應(yīng)的溶液中AgCl存在沉淀溶解平衡,此時c(Cl-)=c(Ag+)≈1×10-4.7 mol·L-1,Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)≈3.98×10-10,A正確;滴加AgNO3溶液時,有AgCl沉淀生成,所得曲線為AgCl的沉淀溶解平衡曲線,即曲線上各點均滿足c(Cl-)·c(Ag+)=Ksp(AgCl),B正確;相同條件下,若改為0.0400 mol·L-1 Cl-,達到反應(yīng)終點時消耗AgNO3溶 16、液的體積為20 mL,而圖中a點滴加AgNO3溶液的體積為15 mL,C錯誤;相同條件下,若改為0.0500 mol·L-1 Br-,達到反應(yīng)終點時消耗25 mL AgNO3溶液,因為Ksp(AgBr) 17、_____ mol·L-1,此時溶液中c(CrO)等于__________ mol·L-1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×10-12和2.0×10-10)。
(2)(2015·全國卷Ⅰ)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后濃縮,再向濃縮液中加MnO2和H2SO4,即可得到I2。
上述濃縮液中主要含有I-、Cl-等離子。取一定量的濃縮液,向其中滴加AgNO3溶液,當AgCl開始沉淀時,溶液中為________。已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=8.5×10-17。
(3)(2017·海南卷)向含有BaSO4固體的溶液中滴加Na2CO3溶液,當有 18、BaCO3沉淀生成時溶液中=________。已知:Ksp(BaCO3)=2.6×10-9,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。
[解析] (1)根據(jù)AgCl的Ksp,Cl-恰好完全沉淀,c(Ag+)=Ksp(AgCl)÷c(Cl-)=2.0×10-10÷(1.0×10-5)=2.0×10-5(mol·L-1)。c(CrO)=Ksp(Ag2CrO4)÷c2(Ag+)=2.0×10-12÷(2.0×10-5)2=5.0×10-3(mol·L-1)。(2)當AgCl開始沉淀時,I-已沉淀。由Ksp(AgI)=c(Ag+)·c(I-)、Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)可得:== 19、≈4.7×10-7。(3)===≈23.6。
[答案] (1)2.0×10-5 5.0×10-3
(2)4.7×10-7
(3)23.6
考向五 中和滴定的遷移應(yīng)用
11.(2017·天津卷)用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中c(I-),實驗過程包括準備標準溶液和滴定待測溶液。
Ⅰ.準備標準溶液
a.準確稱取AgNO3基準物4.2468 g(0.0250 mol)后,配制成250 mL標準溶液,放在棕色試劑瓶中避光保存,備用。
b.配制并標定100 mL 0.1000 mol·L-1NH4SCN標準溶液,備用。
Ⅱ.滴定的主要步驟
a.取待測NaI溶液25.00 mL 20、于錐形瓶中。
b.加入25.00 mL 0.1000 mol·L-1AgNO3溶液(過量),使I-完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。
c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。
d.用0.1000 mol·L-1NH4SCN溶液滴定過量的Ag+,使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后,體系出現(xiàn)淡紅色,停止滴定。
e.重復(fù)上述操作兩次。三次測定數(shù)據(jù)如下表:
實驗序號
1
2
3
消耗NH4SCN標準溶液體積/mL
10.24
10.02
9.98
f.數(shù)據(jù)處理。
回答下列問題:
(1)將稱得的AgNO3配成標準溶液,所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有________________ 21、。
(2)AgNO3標準溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是________________________________________________________________________。
(3)滴定應(yīng)在pH<0.5的條件下進行,其目的是__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ 22、______________________________________________。
(4)b和c兩步操作是否可以顛倒__________________,說明理由________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(5)所消耗的NH4SCN標準溶液平均體積為________ mL,測得c(I-)=________ mol·L-1。
(6)在 23、滴定管中裝入NH4SCN標準溶液的前一步,應(yīng)進行的操作為______________________________。
(7)判斷下列操作對c(I-)測定結(jié)果的影響(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)
①若在配制AgNO3標準溶液時,燒杯中的溶液有少量濺出,則測定結(jié)果________。
②若在滴定終點讀取滴定管刻度時,俯視標準液液面,則測定結(jié)果________。
[解析] 沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。本題的滴定原理為Ag++I-===AgI↓、Ag++SCN-===AgSCN↓,指示劑為NH4Fe(SO4)2,當達到滴定終點時,溶液變?yōu)榈t色,滴定過程中定量關(guān)系為n 24、(Ag+)=n(I-)+n(SCN-)。
(1)配制一定物質(zhì)的量濃度的標準溶液,除燒杯和玻璃棒外,還需用到的儀器有250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管。(2)AgNO3見光容易分解,因此需要保存在棕色試劑瓶中。(3)滴定實驗中用NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑,F(xiàn)e3+容易發(fā)生水解,影響滴定終點判斷,因此控制pH<0.5,目的是抑制Fe3+的水解。(4)Fe3+能與I-發(fā)生氧化還原反應(yīng):2Fe3++2I-===2Fe2++I2,因此b、c不能顛倒,否則指示劑耗盡,無法判斷滴定終點。(5)第1組數(shù)據(jù)誤差較大,舍去,取第2組、第3組實驗數(shù)據(jù)的平均值,消耗NH4SCN標準溶液的體積為(10.02 25、+9.98) mL×=10.00 mL。根據(jù)滴定原理,則n(Ag+)=n(I-)+n(SCN-),故n(I-)=n(Ag+)-n(SCN-)=0.025 L×0.1000 mol·L-1-0.01 L×0.1000 mol·L-1=0.0015 mol,則c(I-)==0.0600 mol·L-1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標準溶液之前,要先用NH4SCN標準溶液潤洗滴定管。(7)①配制AgNO3標準溶液時,若燒杯中溶液有少量濺出,配制的AgNO3標準溶液的濃度偏低,則滴定時消耗的NH4SCN標準溶液的體積偏小,測得的c(I-)偏高。②滴定管0刻度在上,讀數(shù)時從上往下讀數(shù),讀取體積偏小, 26、計算所用NH4SCN的物質(zhì)的量偏低,測得的c(I-)偏高。
[答案] (1)250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管
(2)AgNO3見光分解
(3)防止因Fe3+的水解而影響滴定終點的判斷(或抑制Fe3+的水解)
(4)否(或不能) 若顛倒,F(xiàn)e3+與I-反應(yīng),指示劑耗盡,無法判斷滴定終點
(5)10.00 0.0600
(6)用NH4SCN標準溶液進行潤洗
(7)①偏高?、谄?
題型特點:選擇題 填空題
考向評析:從近幾年考查情況來看,Ⅰ卷常借助圖象考查對水的電離或弱電解質(zhì)電離的理解;以及反應(yīng)過程中電解質(zhì)溶液中的微粒變化,Ⅱ卷常以Ksp運用為主,有時也涉及到Ka(Kb)的計算。
答題啟示:二輪復(fù)習(xí)時,應(yīng)特別重點關(guān)注酸、堿反應(yīng)過程中微粒變化及有關(guān)Ksp、Ka(Kb)的計算。
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