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1、2022屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第15講 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)專題追蹤
1.(2018·江蘇卷)臭氧(O3)在[Fe(H2O)6]2+催化下能將煙氣中的SO2、NOx分別氧化為SO和NO,NOx也可在其他條件下被還原為N2。
(1)SO中心原子軌道的雜化類型為________;NO的空間構(gòu)型為________(用文字描述)。[命題點:雜化類型及空間構(gòu)型]
(2)Fe2+基態(tài)核外電子排布式為________。[命題點:電子排布式]
(3)與O3分子互為等電子體的一種陰離子為________(填化學(xué)式)。[命題點:等電子體]
(4)N2分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比n(σ)∶n(π)=_______
2、____。[命題點:共價鍵]
(5)[Fe(H2O)6]2+與NO反應(yīng)生成的[Fe(NO)(H2O)5]2+中,NO以N原子與Fe2+形成配位鍵。請在[Fe(NO)(H2O)5]2+結(jié)構(gòu)示意圖的相應(yīng)位置補填缺少的配體。[命題點:配位鍵]
[解析] (1)SO中S原子的價層電子對數(shù)為4,所以采取sp3雜化。NO中氮原子上無孤對電子,成鍵電子對數(shù)為3,即N采取sp2雜化,NO的空間構(gòu)型為平面(正)三角形。(2)Fe的原子序數(shù)是26,F(xiàn)e2+核外有24個電子,其基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d6。(3)等電子體是指價電子總數(shù)和原子數(shù)均相同的分子、離子或原子團,O3與NO
3、均為3原子18價電子的粒子,故二者互為等電子體。(4)N2分子中含有1個σ鍵和2個π鍵。(5)注意[Fe(NO)(H2O)5]2+中N原子與Fe2+形成配位鍵即可。
[答案] (1)sp3 平面(正)三角形
(2)[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6
(3)NO (4)1∶2
(5)
2.(2017·全國卷Ⅱ)我國科學(xué)家最近成功合成了世界上首個五氮陰離子鹽(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)?;卮鹣铝袉栴}:
(1)氮原子價層電子對的軌道表達式(電子排布圖)為______________________________。[命題點:電子排布圖]
(2)
4、元素的基態(tài)氣態(tài)原子得到一個電子形成氣態(tài)負一價離子時所放出的能量稱作第一電子親和能(E1)。第二周期部分元素的E1變化趨勢如圖(a)所示,其中除氮元素外,其他元素的E1自左而右依次增大的原因是________________________;氮元素的E1呈現(xiàn)異常的原因是_____________________________________________________
_______________________________________________________。[命題點:親和能力比較]
(3)經(jīng)X射線衍射測得化合物R的晶體結(jié)構(gòu),其局部結(jié)構(gòu)如圖(b)所示。
①從結(jié)
5、構(gòu)角度分析,R中兩種陽離子的相同之處為________,不同之處為________。(填標(biāo)號)
A.中心原子的雜化軌道類型
B. 中心原子的價層電子對數(shù)
C.立體結(jié)構(gòu)
D.共價鍵類型
②R中陰離子N中的σ鍵總數(shù)為________個。分子中的大π鍵可用符號Π表示,其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù),n代表參與形成大π鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為Π),則N中的大π鍵應(yīng)表示為________。
③圖(b)中虛線代表氫鍵,其表示式為(NH)N-H…Cl、________、________。[命題點:物質(zhì)構(gòu)型]
(4)R的晶體密度為d g·cm-3,其立方晶胞參數(shù)為a nm,晶胞中
6、含有y個[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]單元,該單元的相對質(zhì)量為M,則y的計算表達式為____________________________。[命題點:晶體結(jié)構(gòu)及計算]
[解析] (1)N原子位于第二周期第ⅤA族,價電子是最外層電子,即電子排布圖是;(2)根據(jù)圖(a),電子親和能增大(除N外),同周期從左向右非金屬性增強,得電子能力增強,因此同周期自左而右電子親和能增大;氮元素的p能級達到半滿狀態(tài),原子相對穩(wěn)定,不易得到1個電子;(3)①根據(jù)圖(b),陽離子是NH和H3O+,NH中心原子N含有4個σ鍵,孤電子對數(shù)為(5-1-4×1)/2=0,價層電子對數(shù)為4,雜化類型為sp3,H
7、3O+中心原子是O,含有3個σ鍵,孤電子對數(shù)為(6-1-3)/2=1,空間構(gòu)型為正四面體形,價層電子對數(shù)為4,雜化類型為sp3,空間構(gòu)型為三角錐形,因此相同之處為ABD,不同之處為C;②根據(jù)圖(b)N中σ鍵總數(shù)為5個;根據(jù)信息,N的大π鍵應(yīng)是表示為Π;③根據(jù)圖(b)還有的氫鍵是:(H3O+)O—H…N (NH)N—H…N;(4)根據(jù)密度的定義有:d= g/cm3,解得y=。
[答案] (1)
(2)同周期元素隨核電荷數(shù)依次增大,原子半徑逐漸變小,故結(jié)合一個電子釋放出的能量依次增大 N的p能級處于半充滿狀態(tài),具有穩(wěn)定性,故不易結(jié)合一個電子
(3)①ABD C?、? Π ③(H3O+)O—
8、H…N (NH))N—H…N
(4)
題型特點:選做題 填空題
考向評析:原子結(jié)構(gòu)在高考中常見的命題角度有原子核外電子的排布規(guī)律及其表示方法、原子結(jié)構(gòu)與元素電離能和電負性的關(guān)系及其應(yīng)用;分子結(jié)構(gòu)則圍繞某物質(zhì)判斷共價鍵的類型和數(shù)目,分子的極性、中心原子的雜化方式,微粒的立體構(gòu)型,氫鍵的形成及對物質(zhì)的性質(zhì)影響等;晶體結(jié)構(gòu)在高考中常見的命題角度有晶體的類型、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系,晶體熔沸點高低的比較,配位數(shù)、晶胞模型分析及有關(guān)計算等。上述考查知識點多以“拼盤”形式呈現(xiàn),知識覆蓋較廣,命題角度具有相對獨立性。
答題啟示:特別關(guān)注:①第四周期元素原子或離子電子排布式的書寫;②晶胞微粒的計算方法。