4、.7×10-7
1.3×10-12
(1)某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3,為得到純凈的CuCl2·2H2O晶體,加入__CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等難溶于水的堿性物質__,調至pH=4,使溶液中的Fe3+轉化為Fe(OH)3沉淀,此時溶液中的c(Fe3+)=__2.6×10-9 mol/L__;過濾后,將所得濾液低溫蒸發(fā)、濃縮結晶,可得到CuCl2·2H2O晶體。
(2)在空氣中直接加熱CuCl2·2H2O晶體得不到純的無水CuCl2,原因是__CuCl2+2H2OCu(OH)2+2HCl↑__(用化學方程式表示)。由CuCl2·2H2O晶體得到純
5、的無水CuCl2的合理方法是__在干燥氯化氫氣流中加熱脫水__。
(3)某學習小組用“間接碘量法”測定含有CuCl2·2H2O晶體的試樣(不含能與I-發(fā)生反應的氧化性雜質)的純度,過程如下:取0.36 g試樣溶于水,加入過量KI固體,充分反應,生成白色沉淀。用0.100 0 mol/L Na2S2O3標準溶液滴定,到達滴定終點時,消耗Na2S2O3標準溶液20.00 mL。
①可選用__淀粉__作滴定指示劑,滴定終點的現象是__終點時待測液由藍色變?yōu)闊o色且半分鐘內不恢復為藍色__。
②CuCl2溶液與KI反應的離子方程式為__2Cu2++4I-===2CuI↓+I2__。
③該試樣中C
6、uCl2·2H2O的質量百分數為__95%__。
解析 (1)因為要得到純凈的CuCl2·2H2O晶體,所以不能加入含Cu2+以外的陽離子的物質來調節(jié)溶液的pH,所以可加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等難溶于水的堿性物質;pH=4時,c(OH-)=10-10 mol·L-1,c(Fe3+)=Ksp[Fe(OH)3]/c3(OH-)=2.6×10-9 mol/L。(2)CuCl2+2H2OCu(OH)2+2HCl↑,制取無水CuCl2純物質,應在干燥氯化氫氣流中加熱脫水。(3)2Cu2++4I-===2CuI↓+I2,所以選擇淀粉作指示劑,終點時待測液由藍色變?yōu)闊o色且半分
7、鐘內不恢復為藍色,根據反應方程式可以得到如下關系式:2CuCl2·2H2O~I2~2Na2S2O3,所以試樣中CuCl2·2H2O的質量百分數=0.100 0 mol/L×0.020 00 L×171 g/mol÷0.36 g×100%=95%。
3.軟錳礦的主要成分為MnO2,還含有Fe2O3、MgO、Al2O3、CaO、SiO2等雜質,工業(yè)上用軟錳礦制取MnSO4·H2O的流程如下:
已知:①部分金屬陽離子完全沉淀時的pH如下表:
金屬陽離子
Fe3+
Al3+
Mn2+
Mg2+
完全沉淀時的pH
3.2
5.2
10.4
12.4
②溫度高于27 ℃時
8、,MnSO4晶體的溶解度隨溫度的升高而逐漸降低。
(1)“浸出”過程中MnO2轉化為Mn2+的離子方程式為__MnO2+SO2===SO+Mn2+__。
(2)第1步除雜中加入H2O2的目的是__將Fe2+氧化為Fe3+__。
(3)第1步除雜中形成濾渣1的主要成分為__Al(OH)3、Fe(OH)3__(填化學式),調pH至5~6所加的試劑,可選擇__ab__(填字母)。
a.CaO b.MgO
c.Al2O3 d.氨水
(4)第2步除雜,主要是將Ca2+、Mg2+轉化為相應的氟化物沉淀除去,寫出MnF2除去Mg2+的離子反應方程式:__MnF2+Mg2+Mn2++M
9、gF2__,該反應的平衡常數數值為__7.2×107__。(已知:MnF2的Ksp=5.3×10-3;CaF2的Ksp=1.5×10-10;MgF2的Ksp=7.4×10-11)
(5)采用“趁熱過濾”操作的原因是__減少MnSO4·H2O在水中的溶解,得到更多的產品__。
(6)取少量MnSO4·H2O溶于水,配成溶液,測其pH發(fā)現該溶液顯酸性,原因是__Mn2++2H2OMn(OH)2+2H+__(用離子方程式表示),該溶液中所有離子的濃度由大到小的順序為__c(SO)>c(Mn2+)>c(H+)>c(OH-)__。
解析 (1)“浸出”過程中MnO2與SO2發(fā)生氧化還原反應,離
10、子方程式為MnO2+SO2===SO+Mn2+。(2)第1步除雜中加入H2O2的目的是將溶液中的Fe2+氧化為Fe3+,以便于形成Fe(OH)3沉淀,過濾將沉淀除去。(3)第1步除雜時調整溶液的pH在5~6,可以使溶液中的Al3+、Fe3+分別形成Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀,所以形成濾渣1的主要成分為Al(OH)3、Fe(OH)3;在調pH至5~6時,為了不引入新的雜質離子,所加的試劑應該可以與酸發(fā)生反應,可選擇含有Ca2+、Mg2+的化合物CaO、MgO,a、b項正確。(4)第2步除雜,主要是將Ca2+、Mg2+轉化為相應的氟化物沉淀除去,MnF2除去Mg2+的離子反應方程式是MnF
11、2+Mg2+Mn2++MgF2;該反應的平衡常數K====7.2×107。(5)由已知②溫度高于27 ℃時,MnSO4晶體的溶解度隨溫度的升高而逐漸降低,故采用“趁熱過濾”操作可以減少MnSO4·H2O在水中的溶解,得到更多的產品。(6)MnSO4是強酸弱堿鹽,Mn2+發(fā)生水解反應:Mn2++2H2OMn(OH)2+2H+,消耗水電離產生的OH-,破壞了水的電離平衡,最終達到平衡時,c(H+)>c(OH-)。根據物料守恒可得c(SO)=c(Mn2+)+c[Mn(OH)2],所以c(SO)>c(Mn2+),Mn2+水解使溶液顯酸性,所以c(H+)>c(OH-)。鹽水解的程度是微弱的,溶液
12、中主要以鹽電離產生的離子形式存在,所以c(Mn2+)>c(H+),故該溶液中所有離子的濃度由大到小的順序為c(SO)>c(Mn2+)>c(H+)>c(OH-)。
4.水是最常用的溶劑,許多化學反應都需要在水溶液中進行。請仔細分析并回答下列各題。
(1)用0.1 mol/L NaOH溶液滴定體積均為20.00 mL、濃度均為0.1 mol/L的鹽酸和醋酸溶液,得到如圖所示的滴定曲線圖如下:
①用NaOH溶液滴定醋酸溶液通常所選擇的指示劑為__酚酞__,符合其滴定曲線的是__Ⅰ__(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
②滴定前的上述三種溶液中,由水電離出的c(H+)最大的是__CH3COOH__溶液
13、(填化學式)。
③圖中V1和V2大小的比較:V1__<__V2(填“>”“<”或“=”)。
④曲線Ⅰ中M點對應的溶液中,各離子的濃度由大到小的順序是__c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)__。
(2)某同學為了研究難溶電解質的溶解平衡,設計了如下實驗(相關數據測定溫度及實驗環(huán)境溫度均為25 ℃):
操作步驟
現象
步驟1:向20 mL 0.05 mol/L AgNO3溶液中加入20 mL 0.05 mol/L KSCN溶液,充分反應后過濾
出現白色沉淀
步驟2:向濾液中加入少量2 mol/L Fe(NO3)3溶液
溶液變紅色
步驟3:向步驟2所得
14、溶液中,加入少量3 mol/L AgNO3溶液
現象a
步驟4:取步驟1所得少量濾渣加入到適量的3 mol/L KI溶液中
出現黃色沉淀
查閱資料:AgSCN是白色沉淀;Ksp(AgSCN)=1.0×10-12;Ksp(AgI)=8.5×10-17。
①請結合化學用語和必要的文字解釋步驟2現象出現的原因:__由于存在沉淀溶解平衡:AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN-(sq),故溶液中仍有少量SCN-,Fe3+與SCN-結合生成Fe(SCN)3,從而溶液顯紅色__。
②該同學根據步驟3中現象a推知,加入的AgNO3與步驟2所得溶液發(fā)生了反應,則現象a為__出現白色沉淀(
15、或溶液紅色變淺)__(任寫一點即可)。
③寫出步驟4中沉淀轉化反應平衡常數的表達式:K= 。
解析 (1)①用NaOH溶液滴定醋酸溶液,由于恰好完全反應時溶液顯堿性,因此通常選擇在堿性范圍變色的指示劑酚酞;醋酸是弱酸,其電離產生的氫離子的濃度小于0.1 mol/L,即pH>1,由圖中未加NaOH時的pH可知,圖Ⅰ中酸的pH大于1,圖Ⅱ中酸的pH=1,說明曲線Ⅰ為NaOH溶液滴定醋酸溶液過程,曲線Ⅱ為NaOH溶液滴定鹽酸溶液過程。②0.1 mol/L NaOH溶液、0.1 mol/L HCl都是強電解質,電離產生的氫氧根、氫離子的濃度等于電解質的濃度,而醋酸是弱酸,0.1 mol/L醋酸溶
16、液中氫離子的濃度小于0.1 mol/L,氫離子或氫氧根離子的濃度越大,對水的電離平衡的抑制作用就越強,水的電離程度就越小,所以0.1 mol/L的醋酸對水的電離抑制程度較小,則由水電離出的c(H+)最大。③醋酸和氫氧化鈉恰好完全反應時,得到的醋酸鈉溶液顯堿性,要使得溶液顯中性即pH=7,需要醋酸稍過量,則需加入的NaOH的量比溶液中醋酸的量少;鹽酸和氫氧化鈉恰好完全反應時,兩者的物質的量相同,得到的氯化鈉溶液顯中性,所以V1
17、度大于醋酸根離子的水解程度,所以該混合溶液顯酸性,此時溶液中離子濃度大小:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。(2)①向20 mL 0.05 mol/L AgNO3溶液中加入20 mL 0.05mol/L KSCN溶液,充分反應,產生白色沉淀,發(fā)生反應:Ag+(aq)+SCN-(aq)AgSCN(s),該物質在溶液中存在沉淀溶解平衡:AgSCN(s) Ag+(aq)+SCN-(aq),溶液中仍有少量的SCN-,向該溶液中加入Fe3+,溶液中的SCN-與Fe3+發(fā)生顯色反應,使溶液變?yōu)榧t色。②向步驟2所得溶液中加入硝酸銀,Ag+和SCN-發(fā)生反應得到AgSCN白
18、色沉淀,使Fe(SCN)3的溶解平衡正向移動,導致溶液紅色變淺。③步驟1所得的濾渣中含AgSCN固體,將其加入到KI溶液中,由于溶解度:AgI
19、。{已知:Ksp(AgI)=1.5×10-14,K穩(wěn)[Ag(CN)]=1.0×1021,K穩(wěn)與電離常數K互為倒數,K穩(wěn)越大越穩(wěn)定}
(2)NO具有強還原性,實驗室可用酸性K2Cr2O7溶液將尾氣NO氧化為NO,溶液由橙色(Cr2O)變?yōu)榫G色(Cr3+),發(fā)生反應的離子方程式是__2NO+Cr2O+6H+===2NO+2Cr3++3H2O__。
(3)HNO2是比醋酸略強的酸,下列事實一定能證明HNO2是弱酸的是__acde__(填字母,下同)。
a.0.1 mol/L的HNO2溶液的pH=2.1
b.用HNO2溶液做導電實驗,燈泡很暗
c.常溫下,NaNO2溶液的pH大于7
d.常
20、溫下,NaNO2和H3PO4反應,生成HNO2
e.pH=3的HNO2溶液稀釋至100倍后,pH小于5
(4)硫酸肼(N2H6SO4)是一種重要的化工原料,屬于離子化合物,易溶于水,溶液呈酸性,水解原理與(NH4)2SO4類似。
①寫出硫酸肼第一步水解反應的離子方程式:__N2H+H2O[N2H5·H2O]++H+__。
②硫酸肼水溶液中離子濃度的排列順序正確的是__A__。
A.c(SO)>c(N2H)>c(H+)>c(OH-)
B.c(SO)>c([N2H5·H2O]+)>c(H+)>c(OH-)
C.2c(N2H)+c([N2H5·H2O]+)=c(H+)+c(OH-)
21、
D.c(N2H)>c(SO)>c(H+)>c(OH-)
解析 (1)依題意,碘化銀難溶,結合CN-可生成更穩(wěn)定的Ag(CN),故離子方程式為AgI(s)+2CN-(aq)Ag(CN)(aq)+I-(aq);根據平衡常數定義:K==Ksp(AgI)·K穩(wěn)[Ag(CN)]=1.5×107。(4)②硫酸肼溶液中,N2H水解使溶液呈酸性,而水解的程度很小,故c(SO)>c(N2H)>c(H+)>c([N2H5·H2O]+)>c(OH-),根據電荷守恒可知:c(H+)+2c(N2H)+c([N2H5·H2O]+)=2c(SO)+c(OH-)。
6.工業(yè)碳酸鈉(純度約為98%)中含有Ca2+、
22、Mg2+、Fe3+、Cl-和SO等雜質,提純工藝線路如圖所示:
Ⅰ.碳酸鈉的飽和溶液在不同溫度下析出的溶質如圖所示:
Ⅱ.有關物質的溶度積如表所示:
物質
CaCO3
MgCO3
Ca(OH)2
Mg(OH)2
Fe(OH)3
Ksp
4.96×10-9
6.82×10-6
4.68×10-6
5.61×10-12
2.64×10-39
回答下列問題:
(1)寫出加入NaOH溶液時反應的離子方程式:__MgCO3+2OH-===Mg(OH)2+CO__。
向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液,當兩種沉淀共存且溶液的pH=8時,c(Mg2
23、+)∶(Fe3+)=__2.125×1021__。
(2)“母液”中除了含有Na+、CO外,還含有__Cl-、SO__等離子。
(3)有人從“綠色化學”角度設想將“母液”沿流程中虛線進行循環(huán)使用。請你分析在實際工業(yè)生產中是否可行?__不可行__(填“可行”或“不可行”),并說明理由:__若將“母液”循環(huán)使用,則溶液中c(Cl-)和c(SO)增大,最后所得產物Na2CO3混有雜質__。
解析 由溶度積表知,MgCO3的Ksp最大,在溶液中溶解的最多,其他物質與MgCO3相差的數量級較大,在溶液里可以忽略。(1)主要是MgCO3與NaOH反應生成Ksp更小的沉淀Mg(OH)2;pH=8,c(OH-)=10-6 mol·L-1,則Ksp=c(Mg2+)·c2(OH-)=c(Mg2+)×10-12=5.61×10-12,得c(Mg2+)=5.61 mol·L-1;Ksp=c(Fe3+)·c3(OH-)=c(Fe3+)×10-18=2.64×10-39,得c(Fe3+)=2.64×10-21 mol·L-1,所以c(Mg2+)∶c(Fe3+)=5.61∶2.64×10-21=2.125×1021。