2022屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第15講 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)專題跟蹤訓(xùn)練
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1、2022屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第15講 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)專題跟蹤訓(xùn)練 非選擇題(共50分) 1.(12分) A、B、C、D、E代表5種元素。請?zhí)羁眨? (1)A元素基態(tài)原子的最外層有3個未成對電子,次外層有2個電子,其基態(tài)原子的電子排布圖為________。 (2)B元素的負(fù)一價離子和C元素的正一價離子的電子層結(jié)構(gòu)都與氬相同,B-的結(jié)構(gòu)示意圖為________,C元素在元素周期表的________區(qū)。 (3)D元素的正三價離子的3d能級為半充滿狀態(tài),其基態(tài)原子的電子排布式為________。試根據(jù)原子核外電子排布所遵循的原理解釋D的二價陽離子具有較強(qiáng)的還原性,易被氧化為正三價離子的原因:_
2、________________________________________________。 (4)E元素基態(tài)原子的M層全充滿,N層沒有成對電子,只有一個未成對電子,其基態(tài)原子的價電子排布式為________。 [解析] (1)A元素為N,核外7個電子分別在1s、2s、2p軌道上。(2)B-與C+的電子層結(jié)構(gòu)都與氬相同,即核外都有18個電子,則B為Cl,C為K。(3)D元素原子失去2個4s電子和1個3d電子后變成+3價離子,其原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,即26號元素鐵。(4)E元素基態(tài)原子的M層全充滿,說明M層上的3s、3p、3d能級都充滿電子,
3、N層沒有成對電子,只有一個未成對電子,故電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1,價電子排布式為3d104s1,為銅元素。 [答案] (1) (2) s (3)1s22s22p63s23p63d64s2(或[Ar]3d64s2) Fe3+的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d5,3d軌道為半充滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故Fe2+容易失去一個電子,被氧化為Fe3+ (4)3d104s1 2.(18分)氯吡苯脲是一種常用的膨大劑,其結(jié)構(gòu)簡式為,它是經(jīng)國家批準(zhǔn)使用的植物生長調(diào)節(jié)劑。 (1)氯元素基態(tài)原子核外電子的未成對電子數(shù)為________。 (2)氯吡苯脲晶體中,
4、氮原子的雜化軌道類型為________,羰基碳原子的雜化軌道類型為__________。 (3)查文獻(xiàn)可知,可用2-氯-4-氨基吡啶與異氰酸苯酯反應(yīng),生成氯吡苯脲: (4)膨大劑能在動物體內(nèi)代謝,其產(chǎn)物較為復(fù)雜,其中有H2O、NH3、CO2等。 ①請用共價鍵知識解釋H2O分子比NH3分子穩(wěn)定的原因:____________________________。 ②H2O、NH3、CO2分子的空間構(gòu)型分別是_______________,中心原子的雜化類型分別是______________________。 [解析] (1)根據(jù)構(gòu)造原理可知,氯元素基態(tài)原子核外電子排布式是1s22s22
5、p63s23p5,所以未成對電子數(shù)為1。(2)根據(jù)氯吡苯脲的結(jié)構(gòu)簡式可知,有2個氮原子均形成3個單鍵,孤電子對數(shù)為1,屬于sp3雜化;剩余1個氮原子形成1個雙鍵和1個單鍵,孤電子對數(shù)為1,是sp2雜化;羰基碳原子形成2個單鍵和1個雙鍵,為sp2雜化。(3)由于σ鍵比π鍵更穩(wěn)定,根據(jù)反應(yīng)方程式可以看出,斷裂的化學(xué)鍵為異氰酸苯酯分子中的N===C鍵中的π鍵和2-氯-4-氨基吡啶分子中的N—H鍵。(4)①O、N屬于同周期元素,O的非金屬性大于N,H—O鍵的鍵能大于H—N鍵的鍵能,所以H2O分子比NH3分子穩(wěn)定。②H2O分子中O原子的價層電子對數(shù)=2+=4,孤電子對數(shù)為2,所以為V形結(jié)構(gòu),O原子采用s
6、p3雜化;NH3分子中N原子的價層電子對數(shù)=3+=4,孤電子對數(shù)為1,所以為三角錐形結(jié)構(gòu),N原子采用sp3雜化;CO2分子中C原子的價層電子對數(shù)=2+=2,不含孤電子對,所以是直線形結(jié)構(gòu),C原子采用sp雜化。 [答案] (1)1 (2)sp2、sp3 sp2 (3)NA NA (4)①H—O鍵的鍵能大于H—N鍵的鍵能?、赩形、三角錐形、直線形 sp3、sp3、sp 3.(20分)(2018·安徽六安三模)H、C、N、O、W、Fe、V都是生活與化學(xué)工業(yè)中常見元素,設(shè)NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值。請回答下列問題: (1)碳負(fù)離子CH的空間構(gòu)型為________;根據(jù)等電子原理,NO+的電子
7、式為________。 (2)N、Na+、Fe3+、Cu2+四種微?;鶓B(tài)的核外電子排布式中未成對電子數(shù)最多的是________;Cu2+在水中呈現(xiàn)藍(lán)色是因為形成了水合銅離子,其化學(xué)式為________。 (3)釩可用于人工合成二價釩固氮酶(結(jié)構(gòu)如圖甲)。釩固氮酶中釩的配位原子有________(填元素符號)。 (4)煙酰胺(結(jié)構(gòu)如圖乙)可用于合成光合輔酶NADPH,煙酰胺分子中氮原子的雜化軌道類型有________,1 mol該分子中含σ鍵的數(shù)目為________。 (5)上圖為碳化鎢晶體的一部分結(jié)構(gòu),碳原子嵌入金屬鎢的晶格的間隙,并不破壞原有金屬的晶格,形成填隙+固溶體,也稱
8、為填隙化合物。在此結(jié)構(gòu)中,其中鎢原子有________個,1個鎢原子周圍距離最近的碳原子有________個,假設(shè)該部分晶體的體積為V cm3,碳化鎢的摩爾質(zhì)量為M g·mol-1,密度為b g·cm-3,則阿伏加德羅常數(shù)的值NA可表示為________。 (6)12 g石墨烯(結(jié)構(gòu)如圖丙)中含有的正六邊形的物質(zhì)的量為________mol;請你預(yù)測硅是否容易形成類似石墨烯的結(jié)構(gòu),并說明理由________________________________________________。 [解析] (1)碳負(fù)離子CH中碳原子的價層電子對數(shù)=3+=4,含有一對孤對電子,所以空間構(gòu)型為三角錐形
9、;NO+與氮氣互為等電子體,則根據(jù)等電子原理,NO+的電子式為[N??O]+。(2)N、Na+、Fe3+、Cu2+四種微粒基態(tài)的核外電子排布式中未成對電子數(shù)分別是3、0、5、1,所以未成對電子數(shù)最多的是Fe3+;Cu2+在水中呈現(xiàn)藍(lán)色是因為形成了水合銅離子,其化學(xué)式為[Cu(H2O)4]2+。(3)由圖可知,釩固氮酶中,N、S均能提供孤電子對,釩的配位原子為S與N。(4)由煙酰胺結(jié)構(gòu)可知,分子中氨基中的N原子形成3個σ鍵、含有1對孤電子對,雜化軌道數(shù)目為4,采取sp3雜化,而環(huán)中N原子形成2個σ鍵、含有1對孤電子對,雜化軌道數(shù)目為3,采取sp2雜化;1個分子中含有4個C—H鍵、2個N—H鍵、3
10、個C—C鍵、2個C—N鍵、4個雙鍵,單鍵為σ鍵,雙鍵含有1個σ鍵、1個π鍵,故1個分子中含有σ鍵的數(shù)目為15,1 mol該分子中含σ鍵的數(shù)目為15NA。(5)在此結(jié)構(gòu)中鎢原子數(shù)目為1+2×+12×+6×=6,以體內(nèi)鎢原子可知,1個鎢原子周圍距離最近的碳原子有6個;結(jié)構(gòu)中鎢原子數(shù)目為6、碳原子數(shù)目為6,則晶胞的質(zhì)量為6×,則6×=V cm3×b g·cm-3,故NA=。(6)12 g石墨烯中碳原子的物質(zhì)的量為12 g÷12 g·mol-1=1 mol,由石墨烯的結(jié)構(gòu)圖可知,每個碳原子被3個正六邊形所共有,則一個正六邊形含有6×=2個碳原子,則含有的正六邊形數(shù)目為1 mol××NA mol-1=0
11、.5NA,物質(zhì)的量是0.5 mol;Si原子半徑比碳原子半徑大,3p軌道不易重疊形成π鍵,因此硅不容易形成類似石墨烯的結(jié)構(gòu)。 [答案] (1)三角錐形 (2)Fe3+ [Cu(H2O)4]2+ (3)N、S (4)sp3、sp2 15NA (5)6 6 (6)0.5 不容易,硅原子半徑大于碳原子半徑,且3p軌道不易重疊形成π鍵 拔高練(25分鐘 50分) 非選擇題(共50分) 1.(16分)A、B、C、D、E五種元素,位于元素周期表的前四周期,它們的核電荷數(shù)依次增大,有如下信息: 元素 信息 A 最外層電子數(shù)等于電子層數(shù),常溫下其單質(zhì)為氣體 B 基態(tài)原子的L層
12、p軌道上有2個電子 C 基態(tài)原子核外有3個未成對電子 D 主族元素,原子與B原子的價電子數(shù)相同 E 基態(tài)原子的K層電子數(shù)與最外層電子數(shù)之比為2∶1,M層處于全充滿狀態(tài) 請回答下列問題: (1)B與C相比,電負(fù)性較大的是________(填元素符號),E2+的核外電子排布式為________。 (2)①B可與A形成B2A4化合物,其含有的π鍵和σ鍵的個數(shù)比為________; ②C可與A形成C2A4化合物,其中C原子的雜化軌道類型為________; ③B與C可以形成BC-,五種元素形成的單質(zhì)中,與BC-互為等電子體的是________。 (3)B的最高價氧化物與D的最高
13、價氧化物的沸點相差較大的原因是_______________________________________________________ _______________________________________________________。 (4)向含有E2+的溶液中通入C的常見氣態(tài)氫化物,先產(chǎn)生沉淀,繼續(xù)通入該氣體,沉淀溶解。請用物質(zhì)結(jié)構(gòu)解釋沉淀溶解的原因:_____________________________________________________。 (5)E單質(zhì)的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,原子采取面心立方最密堆積。若已知E原子半徑為d,NA表示阿伏加德羅常數(shù),摩爾
14、質(zhì)量為M。 ①E原子的配位數(shù)為________; ②該晶體的密度可表示為________; ③E原子采取的面心立方最密堆積的空間利用率為________。 [解析] A、B、C、D、E五種元素,均位于元素周期表的前四周期,它們的核電荷數(shù)依次增大。前四周期元素原子最外層電子數(shù)等于電子層數(shù)的有H、Be、Al、Ge,而A的單質(zhì)在常溫下為氣體,故A是H;B元素基態(tài)原子的L層p軌道上有2個電子,則其基態(tài)原子核外電子排布式為1s22s22p2,則B為C(碳);E元素基態(tài)原子的K層電子數(shù)與最外層電子數(shù)之比為2∶1,M層處于全充滿狀態(tài),則E原子核外電子數(shù)=2+8+18+1=29,故E為Cu;D為主
15、族元素,D原子與B原子的價電子數(shù)相同,且原子序數(shù)小于29,則D為Si;C的基態(tài)原子核外有3個未成對電子,且原子序數(shù)小于14,則其核外電子排布式為1s22s22p3,故C為N。(1)一般來說,周期表從左到右,元素的電負(fù)性逐漸變大,故電負(fù)性N>C;Cu2+的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9。(2)①B可與A形成CH2===CH2,其含有的π鍵和σ鍵的個數(shù)比為1∶5;②C可與A形成NH2NH2,其中N原子的價層電子對數(shù)為3+1=4,雜化軌道類型為sp3;③B與C可形成CN-,為14電子離子,五種元素形成的單質(zhì)中,與其互為等電子體的是N2。(3)碳元素的最高價氧化物
16、為CO2,其為分子晶體;Si元素的最高價氧化物為SiO2,其為原子晶體。(4)向含有Cu2+的溶液中通入NH3,先生成Cu(OH)2沉淀,通入過量NH3,Cu(OH)2中的Cu2+提供空軌道,NH3提供孤對電子,形成配位鍵,生成[Cu(NH3)4]2+,Cu(OH)2沉淀溶解。(5)①由圖可知,以頂點的Cu原子分析,位于面心的原子與之相距最近,則其配位數(shù)為12;②Cu原子半徑為d,其面對角線長度為4d,立方體的棱長為×4d=2d,則晶胞體積為(2d)3 =16d3,晶胞中含有的Cu原子數(shù)目為8×+6×=4,故晶體的密度==;③晶胞為面心立方最密堆積,空間利用率=×100%=×100%≈74%。
17、 [答案] (1)N 1s22s22p63s23p63d9(或[Ar]3d9) (2)①1∶5 ②sp3?、跱2 (3)碳元素的最高價氧化物為CO2,其為分子晶體;Si元素的最高價氧化物為SiO2,其為原子晶體 (4)Cu(OH)2中的Cu2+提供空軌道,NH3提供孤對電子,形成配位鍵,生成[Cu(NH3)4]2+,Cu(OH)2沉淀溶解 (5)①12 ②?、?4% 2.(16分)金屬單質(zhì)及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有廣泛的應(yīng)用?;卮鹣铝袉栴}: (1)有機(jī)鐵肥三硝酸六尿素合鐵(Ⅲ),化學(xué)式為[Fe(H2NCONH2)6](NO3)3。 ①尿素分子中C原子的雜化方式是________
18、。 ②該有機(jī)鐵肥中“H2NCONH2”與Fe(Ⅲ)之間的作用力是_____。根據(jù)價層電子對互斥理論推測NO的空間構(gòu)型為________。 (2)Fe3+可用SCN-檢驗。類鹵素(SCN)2對應(yīng)的酸有兩種,分別為硫氰酸(H—S—C≡N)和異硫氰酸(H—N===C===S),這兩種酸中沸點較高的是________,原因是____________________________。 (3)一種磁性材料的單晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。 ①該晶胞中碳原子的原子坐標(biāo)為________。 ②若該晶胞的邊長為a pm,NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,則該晶體密度的表達(dá)式為ρ=________g/cm3。 [解
19、析] (1)①尿素的結(jié)構(gòu)式為,其中C原子形成3個σ鍵和一個π鍵,雜化方式是sp2。②Fe(Ⅲ)提供空軌道,配體H2NCONH2中的兩個N原子提供孤對電子,故“H2NCONH2”與Fe(Ⅲ)之間的作用力是配位鍵;根據(jù)價層電子對互斥理論,NO中中心原子N的價層電子對數(shù)為3+=3,雜化方式是sp2,推測NO的空間構(gòu)型為平面三角形。(2)硫氰酸(H—S—C≡N)和異硫氰酸(H—N===C===S)中沸點較高的是H—N===C===S,該分子中N原子電負(fù)性較大,且存在N—H鍵,能形成分子間氫鍵。(3)①根據(jù)A、B的坐標(biāo)可知,兩個最近的Sn原子的距離為1,根據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu),C位于體心,因此C的坐標(biāo)是;②Sn
20、位于頂點,個數(shù)為8×=1,Mn位于面心,個數(shù)為6×=3,C位于體心,全部屬于晶胞,因此該晶體的化學(xué)式為SnMn3C,晶胞的質(zhì)量為 g,晶胞的體積為(a×10-10)3 cm3,根據(jù)密度的定義,ρ= g/cm3。 [答案] (1)①sp2 ②配位鍵 平面三角形 (2)異硫氰酸(H—N===C===S) 異硫氰酸能形成分子間氫鍵 (3)① ② 3.(18分)(2018·湖南郴州質(zhì)檢)硼及其化合物在材料制造、有機(jī)合成等方面用途非常廣泛。回答下列問題: (1)VB2是一種導(dǎo)電陶瓷材料,基態(tài)釩原子的價電子排布圖為________________________。 (2)B、C、N、O四種元素
21、第一電離能由小到大的順序為________。 (3)硼的鹵化物在工業(yè)中有重要作用,硼的四種鹵化物的沸點如下表所示。 鹵化物 BF3 BCl3 BBr3 BI3 沸點/K 172 285 364 483 ①四種鹵化物沸點依次升高的原因是_____________________ ________________________________________________________。 ②用BF3分子結(jié)構(gòu)解釋反應(yīng)BF3(g)+NH4F(s)===NH4BF4(s)能夠發(fā)生的原因:__________________________________________
22、___ _______________________________________________________。 ③制備環(huán)硼氨烷的方法如下: BCl3H3B3N3Cl3B3N3H6 BCl3、LiBH4中硼原子的雜化軌道類型依次為________;與B3N3H6互為等電子體的分子的結(jié)構(gòu)簡式為________。 (4)立方氮化硼的晶胞結(jié)構(gòu)與金剛石結(jié)構(gòu)相似(如圖所示),是超硬材料。 ①晶胞中每個氮原子周圍與其最近且等距離的硼原子有________個。 ②結(jié)構(gòu)化學(xué)上常用原子坐標(biāo)參數(shù)表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置,立方氮化硼的晶胞中,B原子的坐標(biāo)參數(shù)分別有:B(0,0,0);B
23、;B等,則距離上述三個B原子最近且等距離的N原子的坐標(biāo)參數(shù)為________________________。
③已知氮化硼晶胞邊長為a pm,則氮化硼晶體的密度為________g·cm-3(設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,只要求列出計算式)。
[解析] (1)V的核電荷數(shù)為23,其價電子排布式為3d34s2,則基態(tài)釩原子的價電子排布圖為。(2)依據(jù)元素周期律及N原子第一電離能的反??芍?,B、C、N、O四種元素第一電離能由小到大的順序為B 24、原子有空軌道,NH4F中F-有孤對電子,能通過配位鍵形成BF,則反應(yīng)BF3(g)+NH4F(s)===NH4BF4(s)能夠發(fā)生。③BCl3分子的中心原子B形成3個σ鍵,其孤電子對數(shù)=×(3-3×1)=0,所以BCl3分子中B原子屬于sp2雜化;LiBH4中B原子的價層電子對數(shù)為4,所以雜化方式為sp3雜化;C6H6與B3N3H6互為等電子體,苯分子的結(jié)構(gòu)簡式為。
(4)①晶胞中每個氮原子周圍與其最近且等距離的硼原子形成正四面體結(jié)構(gòu),硼原子數(shù)為4。②設(shè)晶胞左下邊頂點的B原子坐標(biāo)為(0,0,0),則另外兩個B原子位于面心,距離這三個B原子最近且等距離的N原子位于體對角線的處,故其坐標(biāo)參數(shù)為。③該晶胞中N原子個數(shù)是4、B原子個數(shù)=8×+6×=4,晶胞的質(zhì)量為 g,晶胞的體積為(a×10-10cm)3,則氮化硼晶體的密度為 g÷(a×10-10 cm)3=×1030 g·cm-3。
[答案] (1)
(2)B
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