2022屆高考化學二輪復習 第8講 水溶液中的離子平衡專題跟蹤訓練
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1、2022屆高考化學二輪復習 第8講 水溶液中的離子平衡專題跟蹤訓練 一、選擇題(每小題6分,共42分) 1.某種碳酸飲料中主要含檸檬酸、碳酸、白砂糖、苯甲酸鈉等成分,常溫下測得其pH約為3.5,下列說法不正確的是( ) A.檸檬酸的電離會抑制碳酸的電離 B.該碳酸飲料中水的電離受到抑制 C.常溫下,該碳酸飲料中Kw的值大于純水中Kw的值 D.打開瓶蓋冒出大量氣泡,是因為壓強減小,降低了CO2的溶解度 [解析] H2CO3是弱酸,檸檬酸的電離會抑制碳酸的電離,A項正確;該碳酸飲料中含有檸檬酸、碳酸等酸,水的電離受到抑制,B項正確;Kw只與溫度有關,而與溶液的酸堿性無關,C項錯誤;
2、打開瓶蓋,壓強減小,H2CO3(aq)H2O(l)+CO2(g)平衡向右移動,生成CO2的量增多,冒出大量氣泡,D項正確。
[答案] C
2.已知HF的酸性比HCN的酸性強。現(xiàn)有物質(zhì)的量濃度和體積均相同的NaF溶液和NaCN溶液,已知前者中的離子總數(shù)為n1,后者中的離子總數(shù)為n2。下列關系正確的是( )
A.n1=n2 B.n1>n2
C.n1 3、溶液的物質(zhì)的量濃度和體積均相等,所以cNaF(Na+)=cNaCN(Na+),根據(jù)電荷守恒有cNaF(Na+)+cNaF(H+)=cNaF(F-)+cNaF(OH-)、cNaCN(Na+)+cNaCN(H+)=cNaCN(CN-)+cNaCN(OH-),根據(jù)HF的酸性比HCN的酸性強,可知CN-的水解程度比F-的大,cNaF(OH-) 4、
[答案] B
3.常溫條件下,下列說法正確的是( )
A.水是極弱的電解質(zhì),能微弱電離出H+,所以嚴格地說純水呈弱酸性
B.HCl與NH4Cl的混合溶液中c水(H+)可能等于1×10-7 mol·L-1
C.純水中c(H+)·c(OH-)=1×10-14 mol2·L-2,則稀酸和稀堿溶液中Kw≠1×10-14
D.將pH為5的稀硫酸稀釋500倍,稀釋后溶液中c(SO)∶c(H+)約為1∶2
[解析] A項,水電離出等量的H+和OH-,故水呈中性,錯誤。B項,HCl與NH4Cl的混合溶液為酸性,考生易誤認為HCl電離出的H+抑制水的電離,使得c水(H+)小于1×10-7 mol 5、·L-1,實際上溶液中還存在NH的水解,溶液中的H+來源于水的電離、HCl的電離和NH的水解,因c總(H+)>1×10-7 mol·L-1,則c水(H+)可能等于1×10-7 mol·L-1,正確。C項,常溫下,無論是純水還是稀的酸或堿溶液中都有Kw=1×10-14,錯誤。D項,考生若忽視稀釋過程中水的電離程度發(fā)生變化或酸溶液稀釋后,氫離子濃度不小于1×10-7 mol·L-1,則易根據(jù)物質(zhì)組成直接進行判斷而錯選該項;稀硫酸稀釋500倍后c(H+)只能近似為1×10-7 mol·L-1,而c(SO)= mol·L-1=1×10-8 mol·L-1,c(SO)∶c(H+)約為1∶10,錯誤。
6、[答案] B
4.25 ℃時,下列各組離子在指定溶液中一定能大量共存的是( )
A.滴入石蕊試液顯藍色的溶液中:K+、Na+、HSO、ClO-
B.=c(OH-)=1.0×10-11 mol/L,則c(H+)=1.0×10-3 mol/L,溶液中:Na+、Fe3+、Cl-、NO
C.0.1 mol/L的FeCl2溶液中:K+、H+、NO、SO
D.由水電離產(chǎn)生的c(H+)=1.0×10-13 mol/L的溶液中:Na+、AlO、NO、Cl-
[解析] A項,滴入石蕊試液顯藍色的溶液呈堿性,HSO與OH-反應生成SO、H2O,HSO與ClO-發(fā)生氧化還原反應,不能大量共存,錯誤。B 7、項,=1.0×10-11 mol/L的溶液為酸性溶液,酸性條件下,Na+、Fe3+、Cl-、NO能大量共存,正確。C項,F(xiàn)eCl2溶液呈酸性,有H+存在的溶液中,NO具有強氧化性,會氧化Fe2+,不能大量共存,錯誤。D項,切勿看到c(H+)=1.0×10-13 mol/L,就認為溶液呈堿性,本項中給出的是由水電離出的c(H+),溶液可能呈酸性,也可能呈堿性,酸性條件下AlO不能大量存在,錯誤。
[答案] B
5.常溫條件下,下列有關電解質(zhì)溶液中的微粒濃度關系正確的是( )
A.等物質(zhì)的量濃度的Na2SO4溶液與NH4Cl溶液等體積混合:c(Na+)+c(NH)+c(NH3·H2O)=2 8、c(SO)+c(Cl-)
B.pH相同的氨水和Ba(OH)2溶液中:2c(NH)=c(Ba2+)
C.等物質(zhì)的量濃度的KHSO3溶液與KOH溶液等體積混合:c(OH-)-c(H+)=c(HSO)+c(H2SO3)
D.pH=6的NaHSO3溶液中:c(SO)-c(H2SO3)=9.9×10-6 mol·L-1
[解析] A項,根據(jù)物料守恒,Na2SO4溶液中存在c(Na+)=2c(SO),NH4Cl溶液中存在c(NH)+c(NH3·H2O)=c(Cl-),兩個等式相加即得c(Na+)+c(NH)+c(NH3·H2O)=2c(SO)+c(Cl-),正確。B項,根據(jù)電荷守恒,氨水中存在c( 9、NH)+c(H+)=c(OH-),Ba(OH)2溶液中存在c(H+)+2c(Ba2+)=c(OH-),pH相同的氨水和Ba(OH)2溶液中,c(H+)、c(OH-)均分別相等,則c(NH)=2c(Ba2+),錯誤。C項,等物質(zhì)的量濃度的KHSO3溶液與KOH溶液等體積混合得到K2SO3溶液,根據(jù)電荷守恒,c(K+)+c(H+)=2c(SO)+c(HSO)+c(OH-),根據(jù)物料守恒,c(K+)=2c(SO)+2c(HSO)+2c(H2SO3),兩個等式聯(lián)立,可得c(OH-)-c(H+)=c(HSO)+2c(H2SO3),錯誤。D項,pH=6的NaHSO3溶液中,根據(jù)質(zhì)子守恒可得c(H2SO3) 10、+c(H+)=c(SO)+c(OH-),則c(SO)-c(H2SO3)=c(H+)-c(OH-)=10-6 mol·L-1-10-8 mol·L-1=9.9×10-7 mol·L-1,錯誤。
[答案] A
6.常溫下,向10.0 mL 0.10 mol/L氨水中滴入0.10 mol/L鹽酸,溶液pH與所加鹽酸的體積關系如圖所示(假設無氣體逸出),下列有關敘述正確的是( )
A.M~N間一定存在某點:c(Cl-)>c(NH)>c(OH-)>c(H+)
B.pH=7的溶液中有c(NH)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)
C.M、N兩點對應的溶液中水的電離程度相同
D.P點對 11、應的溶液中存在關系:2c(NH)+2c(NH3·H2O)=c(Cl-)
[解析] A項,鹽酸滴入氨水的過程中始終存在電荷守恒,c(NH)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),因為M~N間溶液呈堿性,故c(H+) 12、到N點,隨著鹽酸的加入生成可水解的NH4Cl,水的電離程度逐漸增大,N點對應的溶液中水的電離程度大于M點對應的溶液中水的電離程度,錯誤。D項,加入20.0 mL鹽酸時,溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NH4Cl和HCl,根據(jù)溶液中的物料守恒可得2c(NH)+2c(NH3·H2O)=c(Cl-),正確。
[答案] D
7.(2018·山東棗莊質(zhì)檢)下表是三種難溶金屬硫化物的溶度積常數(shù)(25℃)。
化學式
FeS
CuS
MnS
溶度積
6.3×10-18
1.3×10-36
2.5×10-13
下列有關說法中正確的是( )
A.25 ℃時,CuS的溶解度大于MnS的溶解度
B.25 13、 ℃時,飽和CuS溶液中,Cu2+的濃度為1.3×10-36 mol·L-1
C.因為H2SO4是強酸,所以反應CuSO4+H2S===CuS↓+H2SO4不能發(fā)生
D.除去某溶液中的Cu2+,可以選用FeS作沉淀劑
[解析] A項,F(xiàn)eS、CuS、MnS都是同類型的難溶電解質(zhì),25 ℃時,CuS的Ksp遠小于MnS的Ksp,說明CuS的溶解度小于MnS的溶解度;B項,25 ℃時,飽和CuS溶液中,c(Cu2+)=c(S2-)=≈1.14×10-18 mol·L-1;C項,因為CuS不溶于稀硫酸,所以反應CuSO4+H2S===CuS↓+H2SO4可以發(fā)生;D項,因為溶解度CuS 14、,所以Cu2+可與FeS反應生成更難溶的CuS。
[答案] D
二、非選擇題(8分)
8.(1)常溫下,用氨水吸收CO2可得到NH4HCO3溶液,在NH4HCO3溶液中c(NH)________c(HCO)(填“>”、“<”或“=”);反應NH+HCO+H2ONH3·H2O+H2CO3的平衡常數(shù)K=________。(已知常溫下NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb=2×10-5,H2CO3的電離平衡常數(shù)Ka1=4×10-7,Ka2=4×10-11)
(2)采用氨水吸收煙氣中的SO2,
①若氨水與SO2恰好完全反應生成正鹽,則此時溶液呈________性(填“酸”或“堿”),常溫下弱電 15、解質(zhì)的電離平衡常數(shù)如下:氨水:Kb=1.8×10-5 mol·L-1;H2SO3:Ka1=1.3×10-2 mol·L-1,Ka2=6.3×10-8 mol·L-1。
②上述溶液中通入________氣體可使溶液呈中性,(填“SO2”或“NH3”)此時溶液離子濃度由大到小的順序:
______________________________________________________。
(3)燃煤煙氣脫硫常用如下方法:用氨水將SO2轉(zhuǎn)化為NH4HSO3,再氧化成(NH4)2SO4。實驗測得NH4HSO3溶液中=15,則溶液的pH為________;向該溶液中加氨水使溶液呈中性時,=_ 16、_______(已知:H2SO3的Ka1=1.5×10-2,Ka2=1.0×10-7)。
[解析] (1)根據(jù)鹽類水解規(guī)律,已知NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb=2×10-5,H2CO3的電離平衡常數(shù)Ka1=4×10-7,Ka2=4×10-11,所以HCO的水解程度更大,溶液中c(NH)>c(HCO);反應NH+HCO+H2O===NH3·H2O+H2CO3的平衡常數(shù)K====1.25×10-3。
(2)①若氨水與SO2恰好完全反應生成正鹽即(NH4)2SO3,溶液中NH和SO都會水解,NH水解使溶液呈酸性,而SO水解則使溶液呈堿性,由于Ka2=6.3×10-8 mol·L-1小于Kb=1 17、.8×10-5 mol·L-1,根據(jù)越弱越水解,溶液的酸堿性由水解程度更大的離子決定,所以此時溶液呈堿性。由于HSO的電離程度大于其水解程度,NH4HSO3溶液呈酸性(由Kb和Ka1=1.3×10-2 mol·L-1的相對大小也能得出這個結論)。②由①的分析可知上述溶液中通入SO2氣體可使溶液呈中性,即常溫下溶液pH=7,由Ka2==6.3×10-8,把c(H+)=1×10-7代入,得=6.3×10-1,所以c(HSO)>c(SO)。此時溶液中的溶質(zhì)為(NH4)2SO3和NH4HSO3的混合物,因為鹽類水解的程度一般是很小的,所以溶液中離子濃度由大到小的順序為c(NH)>c(HSO)>c(SO 18、)>c(H+)=c(OH-)。
(3)Ka1×Ka2=c(H+)2=1.5×10-2×1.0×10-7,c(H+)=1×10-5 mol·L-1,則溶液的pH=5;中性時,溶液為NH4HSO3和(NH4)2SO3混合溶液,溶液中電荷守恒:c(NH)+c(H+)=2c(SO)+c(HSO)+c(OH-),溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),兩邊同除以c(SO),=2+=2+=3。
[答案] (1)> 1.25×10-3
(2)①堿 ②SO2 c(NH)>c(HSO)>c(SO)>c(H+)=c(OH-)
(3)5 3
拔高練(25分鐘 50分)
一、選擇題(每小題6分,共30分)
19、
1.(2018·山東濟南外國語月考)下列有關中和滴定的敘述正確的是( )
A.滴定時,標準液的濃度一定越小越好
B.用鹽酸作標準液滴定NaOH溶液時,指示劑加入越多越好
C.滴定管在滴液前和滴液后均有氣泡一定不會造成誤差
D.滴定時眼睛應注視錐形瓶內(nèi)溶液的顏色變化而不應注視滴定管內(nèi)的液面變化
[解析] A項,標準液的濃度越小,要求待測液的體積越小,誤差越大;B項,指示劑的用量增多,也會多消耗酸液,增大誤差;C項,滴定前后的氣泡大小可能不同,會產(chǎn)生誤差。
[答案] D
2.(2018·河北定州模擬)常溫下,將NaOH溶液滴入二元弱酸H2X溶液中,混合溶液中的粒子濃度與溶液pH的 20、變化關系如圖所示。下列敘述正確的是( )
A.Ka1(H2X)的數(shù)量級為10-7
B.曲線N表示lg與pH的變化關系
C.NaHX溶液中:c(H+) 21、HX-+H+,Ka1=,根據(jù)圖象,當pH=5,即c(H+)=10-5 mol·L-1時,lg=0.6,=1×100.6,得Ka1=1×10-4.4,A、B項錯誤;當lg=0,即c(X2-)=c(HX-)時,pH<7,溶液顯酸性,說明HX-的電離程度大于X2-的水解程度,則HX-的電離程度大于自身的水解程度,NaHX溶液中,c(H+)>c(OH-),C項錯誤;NaHX溶液顯酸性,因此混合溶液顯中性時,溶質(zhì)為NaHX和Na2X,HX-的電離程度大于X2-的水解程度,NaHX和Na2X濃度相等時,溶液顯酸性,因此Na2X的濃度應大于NaHX,溶液顯中性,即離子濃度大小關系是c(Na+)>c(X2- 22、)>c(HX-)>c(H+)=c(OH-),D項正確。
[答案] D
3.(2018·衡水中學測試)常溫下,向1 L 0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液中,不斷加入固體NaOH后,NH與NH3·H2O濃度的變化趨勢如圖所示(不考慮溶液體積變化和氨氣的揮發(fā)),下列說法正確的是( )
A.M點對應溶液中水的電離程度比原溶液大
B.a(chǎn)=0.05
C.當n(NaOH)=0.05 mol時溶液中:c(Cl-)>c(Na+)>c(NH)>c(OH-)>c(H+)
D.M點對應的溶液中,n(OH-)-n(H+)=(a-0.05) mol
[解析] NH4Cl溶液中,NH的水解促進水的 23、電離,不斷加入NaOH固體后反應得到氯化鈉和一水合氨混合溶液,一水合氨是一元弱堿抑制水的電離,故M點對應的溶液中水的電離程度小于原氯化銨溶液中水的電離程度,A項錯誤;因NH3·H2O的電離程度大于NH4Cl的水解程度,故當c(NH3·H2O)=c(NH)時,溶液中NH3·H2O的濃度應大于NH4Cl的濃度,則a>0.05,B項錯誤;當n(NaOH)=0.05 mol時,得到物質(zhì)的量均為0.05 mol的NH4Cl、NaCl和NH3·H2O的混合物,由于NH3·H2O的電離程度大于NH4Cl的水解程度,故離子濃度大小關系為c(Cl-)>c(NH)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+),C項錯誤 24、;M點對應的溶液中存在電荷守恒,n(OH-)+n(Cl-)=n(H+)+n(Na+)+n(NH),n(OH-)-n(H+)=n(NH)+n(Na+)-n(Cl-)=(0.05+a-0.1) mol=(a-0.05) mol,D項正確。
[答案] D
4.298 K時,向體積均為15.00 mL、濃度均為1.00 mol/L的氨水和NaHCO3溶液中分別滴加1.00 mol/L的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸體積的關系如圖所示。下列有關敘述正確的是( )
A.曲線a是NaHCO3溶液的滴定曲線
B.當V(鹽酸)=4.00 mL時,c(HCO)>c(NH)>c(CO)
C.當V(鹽酸) 25、=15.00 mL時,c(Na+)=c(NH)
D.兩個滴定過程均可選擇酚酞作指示劑
[解析] 等濃度時,氨水pH較大,故曲線a是氨水的滴定曲線,A項錯誤。NH3·H2O的電離、HCO的電離和水解都很微弱,NH3·H2O的電離程度略大些,當V(鹽酸)=4.00 mL時,大概比例為c(HCO)∶c(NH)=11∶4,c(NH)大于電離產(chǎn)生的c(CO),B項正確。當V(鹽酸)=15.00 mL時,兩溶液體積增大一倍,與氨水反應得到氯化銨,銨根離子水解,c(NH)<0.5 mol/L,c(Na+)=0.5 mol/L,則c(Na+)>c(NH),C項錯誤。若選擇酚酞作指示劑,變?yōu)闊o色時,溶液呈弱 26、堿性,此時鹽酸的用量不足,D項錯誤。
[答案] B
5.25 ℃時,F(xiàn)e(OH)2、Cu(OH)2的飽和液中,金屬陽離子(M2+)的濃度負對數(shù)[-lgc(M2+)]與溶液pH的關系如圖所示,已知該溫度下,下列判斷正確的是( )
A.Ksp[Fe(OH)2]=1.0×10-19.1
B.當Fe(OH)2和Cu(OH)2共存時,飽和液中c(Fe2+)>c(Cu2+)
C.X點有Fe(OH)2析出,沒有Cu(OH)2析出
D.加入適量CuO,可除去銅鹽溶液中含有的少量Fe2+
[解析] Ksp[Fe(OH)2]=c(Fe2+)·c2(OH-)=1.0×10-3.1×(1.0×10 27、-6)2=1.0×10-15.1,A項錯誤;當Fe(OH)2和Cu(OH)2共存時,飽和液中-lgc(Cu2+)>-lgc(Fe2+),則c(Fe2+)>c(Cu2+),B項正確;Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-)=1.0×10-11.7×(1.0×10-4)2=1.0×10-19.7,即Ksp[Fe(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2],故X點有Cu(OH)2析出,沒有Fe(OH)2析出,C項錯誤;銅鹽溶液中含有少量Fe2+,加入適量CuO,不能生成Fe(OH)2沉淀,所以不能除去Fe2+,D項錯誤。
[答案] B
二、非選擇題(20分)
6.(8分)(2018· 28、安徽馬鞍山聯(lián)考)在分析化學中常用Na2C2O4晶體作為基準物質(zhì)測定KMnO4溶液的濃度。
(1)若將W g Na2C2O4配成100 mL標準溶液,移取20.00 mL置于錐形瓶中,則酸性KMnO4溶液應裝在________(填“酸式”或“堿式”)滴定管中,判斷滴定達到終點的現(xiàn)象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(2)寫出KMnO4與 29、熱的經(jīng)硫酸酸化的Na2C2O4反應生成Mn2+和CO2的化學方程式:_________________________________________ _______________________________________________________________________________________________________。
(3)25 ℃時,用pH計測得0.10 mol·L-1草酸鈉溶液的pH=a,則H2C2O4的第二級電離平衡常數(shù)Ka2=________。
[解析] (1)酸性KMnO4溶液具有強氧化性,應用酸式滴定管盛放,用KMnO4溶液滴定Na2C 30、2O4溶液,滴定終點現(xiàn)象是滴入最后一滴KMnO4溶液,溶液由無色變?yōu)闇\紫紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色。
(2)KMnO4作氧化劑,Mn由+7價降到+2價,得到5e-,Na2C2O4作還原劑,C由+3價升到+4價,失去2e-,最小公倍數(shù)為10,方程式為2KMnO4+8H2SO4+5Na2C2O4===K2SO4+2MnSO4+5Na2SO4+10CO2↑+8H2O。
(3)0.10 mol·L-1草酸鈉溶液的pH=a,Na2C2O4第一步水解C2O+H2OHC2O+OH-,c(H+)=1×10-a mol·L-1,c(HC2O)=c(OH-)=1×10a-14 mol·L-1,H2C2O4的第 31、二級電離HC2O===C2O+H+,Ka2===1×1013-2a。
[答案] (1)酸式 滴入最后一滴KMnO4溶液,溶液由無色變?yōu)闇\紫紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色
(2)2KMnO4+8H2SO4+5Na2C2O4===K2SO4+2MnSO4+5Na2SO4+10CO2↑+8H2O
(3)1013-2a
7.(12分)研究硫元素及其化合物的性質(zhì)具有重要意義。
(1)25 ℃,在0.10 mol·L-1 H2S溶液中,通入HCl氣體或加入NaOH固體以調(diào)節(jié)溶液pH,溶液pH與c(S2-)關系如圖(忽略溶液體積的變化、H2S的揮發(fā))。
①pH=13時,溶液中的c(H2S)+c(HS 32、-)=______________mol·L-1。
②某溶液含0.020 mol·L-1 Mn2+、0.10 mol·L-1 H2S,當溶液pH=________時,Mn2+開始沉淀。[已知:Ksp(MnS)=2.8×10-13]
(2)25 ℃,兩種酸的電離平衡常數(shù)如下表。
Ka1
Ka2
H2SO3
1.3×10-2
6.3×10-8
H2CO3
4.2×10-7
5.6×10-11
①HSO的電離平衡常數(shù)表達式K=________。
②0.10 mol·L-1 Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序為________________________。
③H 33、2SO3溶液和NaHCO3溶液反應的主要離子方程式為________________________________________________________________________。
[解析] (1)①根據(jù)物料守恒:c(S2-)+c(H2S)+c(HS-)=0.10 mol·L-1,故c(H2S)+c(HS-)=0.10 mol·L-1-c(S2-)=0.10 mol·L-1-5.7×10-2 mol·L-1=0.043 mol·L-1。②要使Mn2+沉淀,需要的c(S2-)最小值為c(S2-)===1.4×10-11,再對照圖象找出pH=5。
(2)①電離平衡常數(shù)等于電離出的離子平衡濃度的乘積與弱電解質(zhì)的平衡濃度的比值。
②SO發(fā)生水解,生成HSO和OH-,HSO再進一步水解生成H2SO3和OH-,故離子濃度大小關系為c(Na+)>c(SO)>c(OH-)>c(HSO)>c(H+)。
③根據(jù)電離平衡常數(shù)的大小可判斷H2SO3的酸性強于碳酸,故反應可放出CO2氣體,H2SO3+HCO===HSO+CO2↑+H2O。
[答案] (1)①0.043 ②5
(2)①或
②c(Na+)>c(SO)>c(OH-)>c(HSO)>c(H+)或[Na+]>[SO]>[OH-]>[HSO]>[H+]
③H2SO3+HCO===HSO+CO2↑+H2O
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