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2022年高考化學(xué)大串講 專題12 電化學(xué)教案

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1、2022年高考化學(xué)大串講 專題12 電化學(xué)教案 一.原電池工作原理 1.工作原理示意圖(以銅鋅原電池為例) 2.原電池電極的判斷 3. 原電池的負(fù)極 一般,在原電池反應(yīng)中活潑金屬作負(fù)極包含兩層含義: (1) “活潑”是指相對(duì)活潑而不是絕對(duì)活潑。 (2) 在大部分原電池反應(yīng)中,金屬活動(dòng)性較強(qiáng)的一極作負(fù)極,另一電極作正極。但在某些特殊條件下例外,例如: ① 冷的濃硝酸作電解質(zhì)溶液,金屬鐵或鋁與金屬銅作電極時(shí),鐵或鋁在冷的濃硝酸中鈍化,金屬活動(dòng)性弱的銅與濃硝酸發(fā)生氧化反應(yīng)作負(fù)極。 ② NaOH溶液作電解質(zhì)溶液,金屬鎂與金屬鋁作電極時(shí),因鋁能與NaOH溶液反應(yīng),作負(fù)極,而金

2、屬活動(dòng)性強(qiáng)的鎂只能作正極。 4. 原電池的設(shè)計(jì) 從理論上講,能自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)均可以設(shè)計(jì)成原電池,實(shí)際設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn): ⑴ 負(fù)極(還原性較強(qiáng)的物質(zhì)); ⑵ 正極是活動(dòng)性較差的金屬或能導(dǎo)電的非金屬; ⑶ 電解質(zhì)溶液:兩電極浸入電解質(zhì)溶液中,陰離子移向負(fù)極,陽(yáng)離子移向正極。 例1 關(guān)于下列各裝置圖的敘述不正確的是 A. 用圖①裝置實(shí)現(xiàn)鐵上鍍銅,a 極為銅,電解質(zhì)溶液可以是CuSO4溶液 B. 圖②裝置鹽橋中 KCl的 Cl-移向乙燒杯 C. 圖③裝置中鋼閘門(mén)應(yīng)與外接電源的負(fù)極相連獲得保護(hù) D. 圖④兩個(gè)裝置中通過(guò)導(dǎo)線的電子數(shù)相同時(shí),消耗負(fù)極材料的物質(zhì)的量

3、不同 【答案】B 例2鋅-空氣電池(原理如下圖)適宜用作城市電動(dòng)車的動(dòng)力電源。該電池放電時(shí)Zn轉(zhuǎn)化為ZnO。該電池工作時(shí)下列說(shuō)法正確的是( ) A. 該電池的正極反應(yīng)為Zn-2e-+2OH-=Zn(OH)2 B. 該電池放電時(shí)電子經(jīng)氫氧化鉀溶液向石墨電極移動(dòng) C. 該電池的鋅電極是負(fù)極 D. 氧氣在石墨電極上發(fā)生氧化反應(yīng) 【答案】C 二.原電池原理的應(yīng)用 1.加快氧化還原反應(yīng)的速率 例如:在鋅與稀硫酸反應(yīng)時(shí)加入少量CuSO4溶液,能使產(chǎn)生H2的速率加快。 2.比較金屬活動(dòng)性強(qiáng)弱 3.設(shè)計(jì)化學(xué)電池 例如:以Fe+CuCl2===FeCl2+Cu為依據(jù),設(shè)

4、計(jì)一個(gè)原電池。 (1) 將氧化還原反應(yīng)拆成氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)兩個(gè)半反應(yīng),分別作原電池的負(fù)極和正極的電極反應(yīng)式。 負(fù)極:Fe-2e-===Fe2+, 正極:Cu2++2e-===Cu。 (2) 確定電極材料 若發(fā)生氧化反應(yīng)的物質(zhì)為金屬單質(zhì),可用該金屬直接作負(fù)極;若發(fā)生氧化反應(yīng)的為氣體(如H2)或溶液中的還原性離子,可用惰性電極(如Pt、碳棒)作負(fù)極。發(fā)生還原反應(yīng)的電極材料一般不如負(fù)極材料活潑。 本例中可用Fe作負(fù)極,用鉑絲或碳棒作正極。 (3) 確定電解質(zhì)溶液 一般選用反應(yīng)物中的電解質(zhì)溶液即可,如本例中可用CuCl2溶液作電解液。 (4) 構(gòu)成閉合回路:將電極用導(dǎo)線連接,使之構(gòu)

5、成閉合回路。 4.電化學(xué)防護(hù):犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法——利用原電池原理 ① 負(fù)極(陽(yáng)極)是作保護(hù)材料的金屬; ② 正極(陰極)是被保護(hù)的金屬設(shè)備。 例3研究電化學(xué)腐蝕及防護(hù)的裝置如右圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是( ) A. d為石墨,鐵片腐蝕加快 B. d為石墨,石墨上電極反應(yīng)為:O2 + 2H2O + 4e == 4OH– C. d為鋅塊,鐵片不易被腐蝕 D. d為鋅塊,鐵片上電極反應(yīng)為:2H+ + 2e == H2↑ 【答案】D 三.電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě) 總的原則同化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě):先寫(xiě)反應(yīng)物,再寫(xiě)生成物,根據(jù)化合價(jià)標(biāo)出得失電子數(shù),再根據(jù)電荷守恒和物料守恒配平,同時(shí)注

6、意溶液的酸堿性。 1. 先確定原電池的正、負(fù)極,列出正、負(fù)極上的反應(yīng)物質(zhì),并標(biāo)出相同數(shù)目電子的得失。 2. 注意負(fù)極反應(yīng)生成的陽(yáng)離子與電解質(zhì)溶液中的陰離子是否共存。若不共存,則該電解質(zhì)溶液中的陰離子應(yīng)寫(xiě)入負(fù)極反應(yīng)式;若正極上的反應(yīng)物質(zhì)是O2,且電解質(zhì)溶液為中性或堿性,則水必須寫(xiě)入正極反應(yīng)式中,且O2生成OH-,若電解質(zhì)溶液為酸性,則H+必須寫(xiě)入正極反應(yīng)式中,O2生成水。 3. 正、負(fù)極反應(yīng)式相加得到電池反應(yīng)的總反應(yīng)式。若已知電池反應(yīng)的總反應(yīng)式,可先寫(xiě)出較易書(shū)寫(xiě)的一極的電極反應(yīng)式,然后在電子守恒的基礎(chǔ)上,總反應(yīng)式減去較易寫(xiě)出的一極的電極反應(yīng)式,即得到較難寫(xiě)出的另一極的電極反應(yīng)式。 4.

7、燃料電池電極反應(yīng)中,酸性溶液中不能出現(xiàn)OH-,堿性溶液中不能出現(xiàn)H+,水溶液中不能出現(xiàn) O2-,而熔融電解質(zhì)中O2被還原為O2-。 例4利用如圖所示裝置(電極均為惰性電極)可吸收SO2,并用陰極排出的溶液吸收NO2。下列關(guān)于該裝置的四種說(shuō)法,正確的組合是 ①.a為直流電源的負(fù)極 ②.陰極的電極反應(yīng)式為:2HSO3-+2H++2e-=S2O42-+2H2O ③.陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為:SO2+2H2O-2e-=SO42-+4H+ ④.電解時(shí),H+由陰極室通過(guò)陽(yáng)離子交換膜到陽(yáng)極室 A. ①和② B. ①和③ C. ②和③ D. ③和④ 【答案】C 例5 右圖1為甲烷

8、和O2構(gòu)成的燃料電池示意圖,電解質(zhì)溶液為KOH溶液,圖2為電解AlCl3溶液的裝置,電極材料均為石墨。用該裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn),反應(yīng)開(kāi)始后觀察到x電極附近出現(xiàn)白色沉淀。下列說(shuō)法正確的是 A. 圖2中Y電極為陰極 B. 圖2中總反應(yīng)的化學(xué)方程式為:2AlCl3+6H2O22Al(OH)3↓+3Cl2↑+3H2↑ C. 圖1中電解質(zhì)溶液的pH增大 D. 圖1中的a 電極反應(yīng)式為:CH4-8e-+8OH-=CO2+6H2O 【答案】B 【解析】根據(jù)所給裝置的特點(diǎn)分析,圖①是燃料電池,圖②是電解池。反應(yīng)開(kāi)始后觀察到x電極附近出現(xiàn)白色沉淀為Al(OH)3,說(shuō)明X是陰極,氫離子放電,產(chǎn)生OH-,所

9、以得到Al(OH)3沉淀。故a是負(fù)極, A處通入通入甲烷氣體,發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為CH4+10OH--8e-===CO32-+7H2O,由于反應(yīng)消耗了OH-,電解質(zhì)溶液的pH減小,A 、C、D均錯(cuò)誤;X極:2H++2e-=H2↑,Al3++3OH-= Al(OH)3↓;Y 極2Cl--2e-=Cl2↑;總反應(yīng)為2AlCl3+6H2O2Al(OH)3↓+3Cl2↑+3H2↑;B正確。 四.用惰性電極電解電解質(zhì)溶液規(guī)律總結(jié) 1.電解水型 電解質(zhì)(水溶液) 電極反應(yīng)式 電解物質(zhì) 總反應(yīng)式 電解質(zhì)濃度 溶液pH 溶液復(fù)原 含氧酸 (如H2SO4) (如KNO3、Na2SO

10、4) 陽(yáng)極: 4OH--4e-=O2↑+2H2O 陰極:4H++4e==2H2↑ 水 2H2OO2↑+2H2↑ 增大 減小 加H2O 強(qiáng)堿(如NaOH) 增大 加H2O 活潑金屬 的含氧酸鹽 不變 加H2O 2. 電解電解質(zhì)型 電解質(zhì) (水溶液) 電極方程式 電解物質(zhì) 總反應(yīng)式 電解質(zhì)濃度 溶液pH 溶液復(fù)原 無(wú)氧酸 (如HCl) 除HF外 陽(yáng)極: 2Cl--2e-===Cl2↑ 陰極: 2H++2e-===H2↑ 酸 2HClCl2↑+H2↑ 減小 增大 通入HCl氣體 不活潑金屬的無(wú)氧酸鹽 (如CuCl2)

11、 除氟化物外 陽(yáng)極: 2Cl--2e-===Cl2↑ 陰極: Cu2++2e-=Cu 鹽 CuCl2 Cu+Cl2↑ 加CuCl2固體 3. 放H2生堿型 電解質(zhì) (水溶液) 電極方程式 電解物質(zhì) 總反應(yīng)式 電解質(zhì)濃度 溶液pH 溶液復(fù)原 活潑金 屬的無(wú) 氧酸鹽 (如NaCl) 陽(yáng)極: 2Cl--2e-===Cl2↑ 陰極: 2H++2e-===H2↑ 水和鹽 2Cl-+2H2O Cl2↑+H2↑+2OH- 生成新電解質(zhì) 增大 通入HCl氣體 4. 放O2生酸型 電解質(zhì) (水溶液) 電極方程式 電解物質(zhì) 總反應(yīng)

12、式 電解質(zhì)濃度 溶液pH 溶液復(fù)原 不活潑金屬的含氧酸鹽(如CuSO4) 陽(yáng)極: 4OH--4e-===O2↑+2H2O 陰極: 2Cu2++4 e-===2Cu 水和鹽 2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+ 生成新電解質(zhì) 減小 加CuO或CuCO3 例6 利用LiOH和鈷氧化物可制備鋰離子電池正極材料??捎秒娊釲iCl溶液制備LiOH,裝置如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是 A. 電極B連接電源正極 B. A極區(qū)電解液為L(zhǎng)iCl溶液 C. 陽(yáng)極反應(yīng)式為:2H2O+2e-= H2↑+2OH- D. 每生成1molH2,有1molLi+通過(guò)該離子交換膜

13、 【答案】B 接電源負(fù)極,A不正確:B. A極區(qū)電解液為L(zhǎng)iCl溶液,B正確;C. 陽(yáng)極反應(yīng)式為2Cl-+2e-= Cl2↑,C不正確;D. 每生成1molH2,有2molLi+通過(guò)該離子交換膜,D不正確。 例7最近有研究人員發(fā)現(xiàn)了一種處理高濃度乙醛廢水的新方法一隔膜電解法,乙醛分別在陰、陽(yáng)極發(fā)生反應(yīng),轉(zhuǎn)化為乙醇和乙酸。實(shí)驗(yàn)室以一定濃度的乙醛—Na2SO4 溶液為電解質(zhì)溶液,模擬乙醛廢水的處理過(guò)程,其裝置如圖所示。下列說(shuō)法正確的是 A. 電解過(guò)程中,兩極除分別生成乙酸和乙醇外,均產(chǎn)生了無(wú)色氣體,則陽(yáng)極產(chǎn)生的是O2 B. 陽(yáng)極反應(yīng)為CH3CHO-2e-+2H+=CH3COOH+H2

14、O C. 電解過(guò)程中,陰極區(qū)Na2SO4的物質(zhì)的量增大 D. 若以CH4—空氣燃料電池為直流電源,燃料電池的b 極應(yīng)通入空氣 【答案】A 五.電解原理的應(yīng)用 1. 電解飽和食鹽水 ⑴ 電極反應(yīng) 陽(yáng)極:2Cl--2e-===Cl2↑(反應(yīng)類型:氧化反應(yīng))。 陰極:2H++2e-===H2↑(反應(yīng)類型:還原反應(yīng))。 ⑵ 總反應(yīng)方程式: 2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑; 離子方程式: 2Cl-+2H2O2OH-+H2↑+Cl2↑。 【名師點(diǎn)撥】 ① NaCl溶液中的Na+、H+在通電后向陰極移動(dòng),H+放電,使水的電離平衡右移,OH-

15、濃度增大,如果NaCl溶液中加了酚酞,陰極先變紅。 ② 陽(yáng)離子交換膜(以電解NaCl溶液為例),只允許陽(yáng)離子(Na+)通過(guò),而阻止陰離子(Cl-、OH-)和分子(Cl2)通過(guò),這樣既能防止H2和Cl2混合爆炸,又能避免Cl2和NaOH溶液作用生成NaClO影響燒堿質(zhì)量。 2. 電解精煉銅 電解裝置 電極反應(yīng) 電極 材料 陽(yáng) 極 粗銅(含Zn、Fe、 Ni、Ag、Au) Cu-2e-===Cu2+ Zn-2e-===Zn2+ Fe-2e-===Fe2+ 粗銅中的Ag、Au不反應(yīng),沉積在電解池底部形成陽(yáng)極泥 陰 極 純 銅 Cu2++ 2

16、e- === Cu 電解質(zhì)溶液 CuSO4溶液 Cu2+濃度減小 3. 電鍍(Fe表面鍍Cu) 陰極:鍍件(Fe) 陽(yáng)極:鍍層金屬(Cu) 電解質(zhì)溶液:含鍍層金屬離子的溶液(含Cu2+的鹽溶液) 4. 電冶金 利用電解熔融鹽的方法來(lái)冶煉活潑金屬Na、Ca、Mg、Al等。 ⑴ 冶煉鈉 2NaCl(熔融)2Na+Cl2↑ 電極反應(yīng) 陽(yáng)極:2Cl--2e-===Cl2↑; 陰極:2Na++2e-===2Na。 ⑵ 冶煉鎂 MgCl2(熔融)Mg+Cl2↑ 電極反應(yīng) 陽(yáng)極:2Cl--2e-===Cl2↑; 陰極:Mg2++2e-===Mg。 ⑶ 冶煉鋁

17、 2Al2O3(熔融)4Al+3O2↑ 電極反應(yīng) 陽(yáng)極:6O2--12e-===3O2↑; 陰極:4Al3++12e-=== 4Al。 例8碳酸二甲酯(CH3O)2CO]是一種具有發(fā)展前景的“綠色”化工產(chǎn)品,電化學(xué)合成碳酸二甲酯的工作原理如圖所示(加入兩極的物質(zhì)均是常溫常壓下的物質(zhì))。下列說(shuō)法正確的是 A. H+由石墨2極通過(guò)質(zhì)子交換膜向石墨l極移動(dòng) B. 石墨l極發(fā)生的電極反應(yīng)為:2CH3OH+CO-e-=== (CH3O)2CO+H+ C. 石墨2極與直流電源正極相連 D. 電解一段時(shí)間后,陰極和陽(yáng)極消耗的氣體的物質(zhì)的量之比為l∶2 【答案】D 例9直接電解吸收

18、是煙氣脫硝的一種有效方法。用6%的稀硝酸吸收NOx會(huì)生成亞硝酸,再將吸收液導(dǎo)入電解槽使之轉(zhuǎn)化為硝酸。電解裝置如下(陰、陽(yáng)離子可通過(guò)隔膜,但分子不能通過(guò)): 下列說(shuō)法不正確的是 A. 吸收NOx的過(guò)程涉及氧化還原反應(yīng) B. 石墨電極為顆粒狀,可增大接觸面積,提高電解效率 C. 當(dāng)b極上產(chǎn)生2.8 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)H2時(shí),轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.5NA(設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值) D. 極的電極反應(yīng)式為HNO2-2e-+H2O=3H++N03- 【答案】C 六. 原電池、電解池、電鍍池的比較 原電池 電解池 電鍍池 定義 將化學(xué)能轉(zhuǎn)變成電能的裝置 將電能轉(zhuǎn)變成化學(xué)

19、能的裝置 應(yīng)用電解原理在某些金屬表面鍍上一層其它金屬的裝置。一種特殊的電解池。 裝 置 舉 例 形 成 條 件 ① 活動(dòng)性不同的兩電極(連接) ② 電解質(zhì)溶液(電極插入其中并與電極自發(fā)反應(yīng)) ③ 形成閉合回路 ① 兩電極接直流電源 ② 兩電極插人電解質(zhì)溶液 ③ 形成閉合回路 ① 鍍層金屬接電源正極,待鍍金屬接電源負(fù)極 ② 電鍍液必須含有鍍層金屬的離子 電 極 名 稱 負(fù)極:較活潑金屬; 正極:較不活潑金屬(或能導(dǎo)電的非金屬等) 陽(yáng)極:電源正極相連的電極 陰極:電源負(fù)極相連的電極 陽(yáng)極:鍍層金屬; 陰極:鍍件 電

20、子 流 向 負(fù)極正極 電源負(fù)極陰極 電源正極陽(yáng)極 電源負(fù)極陰極 電源正極陽(yáng)極 電 極 反 應(yīng) 負(fù)極(氧化反應(yīng)):金屬原子失電子; 正極(還原反應(yīng)):溶液中的陽(yáng)離子得電子 陽(yáng)極(氧化反應(yīng)):溶液中的陰離子失電子,或金屬電極本身失電子; 陰極(還原反應(yīng)):溶液中的陽(yáng)離子得電子 陽(yáng)極(氧化反應(yīng)):金屬電極失電子; 陰極(還原反應(yīng)):電鍍液中陽(yáng)離子得電子 離子流向 陽(yáng)離子:負(fù)極→正極(溶液中) 陰離子:負(fù)極←正極(溶液中) 陽(yáng)離子→陰極(溶液中) 陰離子→陽(yáng)極(溶液中) 陽(yáng)離子→陰極(溶液中) 陰離子→陽(yáng)極(溶液中) 例10膜技

21、術(shù)原理在化工生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用,有人設(shè)想利用電化學(xué)原理制備少量硫酸和綠色硝化劑N2O5,裝置圖如下。下列說(shuō)法不正確的是 A. X是原電池,能夠生產(chǎn)硫酸;Y是電解池,能夠生產(chǎn)N2O5 B. C電極的電極反應(yīng)方程式為N2O4+2HNO3-2e-=2N2O5+2H+ C. 當(dāng)電路中通過(guò)2mole,X、Y中各有2molH+從左邊遷移到右邊 D. 電路中電子流向?yàn)閍dcba形成閉合回路 【答案】D 【解析】A、由裝置圖可知X為原電池,a作負(fù)極,a極上的SO2失去電子結(jié)合水生成H2SO4,b作正極,O2得到電子結(jié)合溶液中的H+生成水,Y是電解池,c是陽(yáng)極,N2O4失去電子生成N2O5,d

22、作陰極,硝酸得到電子生成NO2,所以A正確;B、C為陽(yáng)極,其電極的反應(yīng)方程式為N2O4+2HNO3-2e-=2N2O5+2H+,生成的H+通過(guò)隔膜移向陰極,所以B正確;C、根據(jù)電子和H+所帶電荷相等,只是電性相反,在裝置工作時(shí),原電池X中H+從負(fù)極a(左邊)遷移到正極b(右邊),而在電解池Y中H+從陽(yáng)極c(左邊)遷移到陰極d(右邊),所以當(dāng)電路中通過(guò)2mol e- 時(shí),X、Y中各有2molH+從左邊遷移到右邊,所以C正確;D、電路中電子的流向?yàn)閍d、cb,與兩個(gè)裝置內(nèi)的H+從左邊遷移到右邊一起形成閉合回路,所以D錯(cuò)誤。 例11如圖,C、D、E、F、X、Y都是惰性電極。將電源接通后,向(乙)中滴入酚酞溶液,在F極附近顯紅色.則下列說(shuō)法正確的是( ?。? A. 若用乙烷、空氣燃料電池作電源,電解質(zhì)為KOH溶液,則A極的電極反應(yīng)式為:C2H6 -14e-+ 18OH- = 2CO32- + 12H2O B. 欲用(丙)裝置給銅鍍銀,H應(yīng)該是Ag,電鍍液選是AgNO3溶液 C. (?。┭b置中Y極附近紅褐色變深,說(shuō)明氫氧化鐵膠體帶正電荷 D. C、D、 E. F電極均有單質(zhì)生成,且其物質(zhì)的量比為1:2:2:2 【答案】D

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