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2022年高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí) 第八章 第24講 弱電解質(zhì)的電離平衡學(xué)案(含解析)

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1、2022年高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí) 第八章 第24講 弱電解質(zhì)的電離平衡學(xué)案(含解析)  [考綱解讀] 1.了解電解質(zhì)的概念。了解強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。2.理解電解質(zhì)在水溶液中的電離,以及電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性。3.理解弱電解質(zhì)在水中的電離平衡,能利用電離平衡常數(shù)進(jìn)行相關(guān)計算。4.了解水的電離、離子積常數(shù)。5.了解溶液pH的含義及其測定方法,能進(jìn)行pH的簡單計算。6.了解鹽類水解的原理、影響鹽類水解程度的主要因素、鹽類水解的應(yīng)用。7.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。理解溶度積(Ksp)的含義,能進(jìn)行相關(guān)的計算。 第24講 弱電解質(zhì)的電離平衡 1.強(qiáng)、弱電解質(zhì) (1)定義與物質(zhì)類別 (

2、2)與化合物類別的關(guān)系 強(qiáng)電解質(zhì)主要是大部分離子化合物及某些共價化合物,弱電解質(zhì)主要是某些共價化合物。 (3)電離方程式的書寫——“強(qiáng)等號,弱可逆,多元弱酸分步離” ①強(qiáng)電解質(zhì):如H2SO4:H2SO4===2H++SO。 ②弱電解質(zhì): a.一元弱酸,如CH3COOH: CH3COOHCH3COO-+H+。 b.多元弱酸,分步分離,電離方程式只寫第一步,如H2CO3: H2CO3H++HCO。 c.多元弱堿,分步電離,一步書寫。如Fe(OH)3: Fe(OH)3Fe3++3OH-。 ③酸式鹽: a.強(qiáng)酸的酸式鹽 如NaHSO4在水溶液中:NaHSO4===

3、Na++H++SO;熔融時: NaHSO4===Na++HSO。 b.弱酸的酸式鹽:如NaHCO3: NaHCO3===Na++HCO。 2.弱電解質(zhì)的電離平衡 (1)電離平衡的建立 (2)電離平衡的特征 (3)外界條件對電離平衡的影響 ①溫度:溫度升高,電離平衡正向移動,電離程度增大。 ②濃度:稀釋溶液,電離平衡正向移動,電離程度增大。 ③同離子效應(yīng):加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì),電離平衡逆向移動,電離程度減小。 ④加入能反應(yīng)的物質(zhì):電離平衡正向移動,電離程度增大。 3.電離平衡常數(shù) (1)表達(dá)式 ①一元弱酸HA的電離常數(shù):根據(jù)HAH++A-

4、,可表示為 Ka=。 ②一元弱堿BOH的電離常數(shù):根據(jù)BOHB++OH-,可表示為 Kb=。 (2)特點(diǎn) 電離常數(shù)只與溫度有關(guān),與電解質(zhì)的濃度、酸堿性無關(guān),由于電離過程是吸熱的,故溫度升高,K增大。多元弱酸是分步電離的,各級電離常數(shù)的大小關(guān)系是K1?K2……,所以其酸性主要決定于第一步電離。 (3)意義 相同條件下,K值越大,表示該弱電解質(zhì)越易電離,所對應(yīng)的酸性或堿性相對越強(qiáng)。 (4)影響因素 4.電離度 (1)概念:一定條件下,當(dāng)弱電解質(zhì)在溶液中達(dá)到電離平衡時,溶液中已經(jīng)電離的電解質(zhì)分子數(shù)占原來弱電解質(zhì)總分子數(shù)的百分?jǐn)?shù)。 (2)表達(dá)式:α=×100%。 (3)

5、意義:衡量弱電解質(zhì)的電離程度,在相同條件下(濃度、溫度相同),不同弱電解質(zhì)的電離度越大,弱電解質(zhì)的電離程度越大。 1.判斷正誤,正確的畫“√”,錯誤的畫“×”,并指明錯因。 (1)稀釋氨水時,電離平衡正向移動,c(NH3·H2O)減小,c(NH)增大。(×) 錯因:稀釋氨水時,c(NH3·H2O)、c(NH)均減小。 (2)由0.1 mol·L-1一元堿BOH的pH=10,可知溶液存在BOH===B++OH-。(×) 錯因:0.1 mol·L-1的BOH pH=10,說明其c(OH-)=10-4 mol·L-1,僅極少部分電離,其電離方程式用“”。 (3)0.1 mol·L

6、-1的CH3COOH與0.01 mol·L-1的CH3COOH中,c(H+)之比為10∶1。(×) 錯因:加水稀釋,電離程度增大,所以0.1_mol·L-1的CH3COOH與0.01_mol·L-1的CH3COOH中c(H+)之比小于10∶1。 (4)H2CO3的電離常數(shù)表達(dá)式:Ka=。(×) 錯因:H2CO3為二元弱酸,分步電離,其中Ka1=,Ka2=。 (5)弱電解質(zhì)的電離平衡右移,電離平衡常數(shù)一定增大。(×) 錯因:K僅與溫度有關(guān)。 (6)電離常數(shù)大的酸溶液中的c(H+)一定比電離常數(shù)小的酸溶液中的c(H+)大。(×) 錯因:酸溶液中的c(H+)除與K值大小有關(guān)外,還與酸的

7、濃度有關(guān)。 2.教材改編題 (據(jù)人教選修四P44 T4)已知25 ℃下,醋酸溶液中存在下述關(guān)系: =1.69×10-5 其中的數(shù)值是該溫度下醋酸的電離平衡常數(shù)。 試回答下述問題: (1)向上述溶液中加入一定量的NaOH溶液,上述數(shù)值將________(填“增大”“減小”或“不變”)。 (2)若醋酸的起始濃度為0.0010 mol/L,平衡時氫離子濃度c(H+)是____________[提示:醋酸的電離常數(shù)很小,平衡時的c(CH3COOH)可近似視為仍等于0.0010 mol/L]。 答案 (1)不變 (2)1.3×10-4 mol/L 考點(diǎn) 弱電解質(zhì)的電

8、離平衡及影響因素 [典例1] (2018·重慶調(diào)研)稀氨水中存在著下列平衡:NH3·H2ONH+OH-,若要使平衡向左移動,同時使c(OH-)增大,應(yīng)加入的物質(zhì)或采取的措施是(  ) ①NH4Cl固體?、诹蛩帷、跱aOH固體?、芩、菁訜帷、藜尤肷倭縈gSO4固體 A.①②③⑤ B.③⑥ C.③ D.③⑤ 解析 若在氨水中加入NH4Cl固體,c(NH)增大,平衡向逆反應(yīng)方向移動,c(OH-)減小,①不合題意;硫酸中的H+與OH-反應(yīng),使c(OH-)減小,平衡向正反應(yīng)方向移動,②不合題意;當(dāng)在氨水中加入NaOH固體后,c(OH-)增大,平衡向逆反應(yīng)方向移動,③符合題意;若在

9、氨水中加入水,稀釋溶液,平衡向正反應(yīng)方向移動,但c(OH-)減小;④不合題意;電離屬吸熱過程,加熱平衡向正反應(yīng)方向移動,c(OH-)增大,⑤不合題意;加入少量MgSO4固體發(fā)生反應(yīng)Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓,溶液中c(OH-)減小,⑥不合題意。 答案 C 名師精講 影響弱電解質(zhì)電離平衡的因素 (1)內(nèi)因:弱電解質(zhì)本身的性質(zhì),是決定因素。 (2)外界條件對弱電解質(zhì)電離平衡的影響 以0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液為例: CH3COOHCH3COO-+H+ ΔH>0 1.下列關(guān)于電解質(zhì)溶液的說法正確的是(  ) A.0.1 L 0.5 mol·

10、L-1 CH3COOH溶液中含有的H+數(shù)為0.05NA B.室溫下,稀釋0.1 mol·L-1CH3COOH溶液,溶液的導(dǎo)電能力增強(qiáng) C.向0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中減小 D.CH3COOH溶液加水稀釋后,溶液中的值減小 答案 D 解析 A項(xiàng),CH3COOH為弱電解質(zhì),在水溶液中部分電離,0.1 L 0.5 mol·L-1CH3COOH溶液中含有的H+數(shù)小于0.05NA,錯誤;B項(xiàng),CH3COOH溶液中存在平衡,CH3COOHCH3COO-+H+,加水稀釋,平衡右移,產(chǎn)生的離子數(shù)增加,但溶液的體積增大,c(CH3COO-)、c(H+)減小,導(dǎo)電

11、能力減弱,錯誤;C項(xiàng),加水稀釋時,平衡CH3COOHCH3COO-+H+右移,n(H+)增大,n(CH3COOH)減小,==,故比值變大,錯誤;D項(xiàng),稀釋時,n(CH3COO-)增大,n(CH3COOH)減小,故的值減小,正確。 2.一定溫度下,冰醋酸加水稀釋過程中,溶液的導(dǎo)電能力如圖所示。下列說法不正確的是(  ) A.在O點(diǎn)時,醋酸不導(dǎo)電 B.a(chǎn)、b、c三點(diǎn),a點(diǎn)時醋酸溶液中H+濃度最小 C.b點(diǎn)時,醋酸電離程度最大 D.可通過微熱的方法使c點(diǎn)溶液中c(CH3COO-)增大 答案 C 解析 A項(xiàng),在O點(diǎn)時沒有水,醋酸沒有電離,不導(dǎo)電,正確;B項(xiàng),導(dǎo)電能力為b>c>a,

12、a、b、c三點(diǎn),a點(diǎn)時醋酸溶液中H+濃度最小,正確;C項(xiàng),加水促進(jìn)醋酸電離,b點(diǎn)時醋酸電離程度不是最大,錯誤;D項(xiàng),加熱向電離方向移動,正確。 考點(diǎn) 強(qiáng)、弱電解質(zhì)的比較 [典例2] (2018·長沙市長郡中學(xué)月考)pH=2的兩種一元酸x和y,體積均為100 mL,稀釋過程中pH與溶液體積的關(guān)系如下圖所示。分別滴加NaOH溶液(c=0.1 mol·L-1)至pH=7,消耗NaOH溶液的體積為Vx、Vy,則(  ) A.x為弱酸,VxVy C.y為弱酸,VxVy 解析 由圖知:將一元酸x和y分別稀釋10倍,pH的變化量Δ

13、pHx=1,ΔpHy<1,所以x為強(qiáng)酸,y為弱酸。pH=2時弱酸y的濃度大,滴加NaOH溶液至pH=7時消耗NaOH溶液的體積y比x大。 答案 C 名師精講 1.判斷強(qiáng)、弱電解質(zhì)的方法 (1)電解質(zhì)是否完全電離 在溶液中強(qiáng)電解質(zhì)完全電離,弱電解質(zhì)部分電離。據(jù)此可以判斷HA是強(qiáng)酸還是弱酸,如:若測得0.1 mol/L的HA溶液的pH=1,則HA為強(qiáng)酸;若pH>1,則HA為弱酸。 (2)是否存在電離平衡 強(qiáng)電解質(zhì)不存在電離平衡,弱電解質(zhì)存在電離平衡,在一定條件下電離平衡會發(fā)生移動。 ①一定pH的HA溶液稀釋前后pH的變化: 將pH=3的HA溶液稀釋100倍后,再測其pH,若pH=

14、5,則為強(qiáng)酸,若pH<5,則為弱酸。 ②升高溫度后pH的變化:若升高溫度,溶液的pH明顯減小,則是弱酸。因?yàn)槿跛岽嬖陔婋x平衡,升高溫度時,電離程度增大,c(H+)增大。而強(qiáng)酸不存在電離平衡,升高溫度時,只有水的電離程度增大,pH變化幅度小。 2.常溫下,一元強(qiáng)酸(堿)和一元弱酸(堿)稀釋時的pH變化圖像 3.一元強(qiáng)酸與一元弱酸的比較 3.下列事實(shí)一定能證明HNO2是弱電解質(zhì)的是(  ) ①常溫下NaNO2溶液pH大于7?、谟肏NO2溶液做導(dǎo)電實(shí)驗(yàn),燈泡很暗?、跦NO2與NaCl不能發(fā)生反應(yīng) ④常溫下0.1 mol·L-1HNO2溶液的pH=2.1?、軳aNO

15、2和H3PO4反應(yīng),生成HNO2?、蕹叵聦H=1的HNO2溶液稀釋至原體積的100倍,溶液pH約為2.8 A.①④⑥ B.①②③④ C.①④⑤⑥ D.①②③④⑤⑥ 答案 C 解析?、俪叵翹aNO2溶液pH大于7,說明亞硝酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽,則HNO2是弱電解質(zhì),故①正確;②溶液的導(dǎo)電性與離子濃度及離子所帶電荷數(shù)有關(guān),用HNO2溶液做導(dǎo)電實(shí)驗(yàn),燈泡很暗,不能證明HNO2為弱電解質(zhì),故②錯誤;③HNO2與NaCl不能發(fā)生反應(yīng),只能說明不符合復(fù)分解反應(yīng)發(fā)生的條件,但不能說明HNO2是弱電解質(zhì),故③錯誤;④常溫下0.1 mol·L-1HNO2溶液的pH=2.1,說明HNO2不完全電

16、離,即說明HNO2為弱電解質(zhì),故④正確;⑤較強(qiáng)酸可以制取較弱酸,NaNO2和H3PO4反應(yīng),生成HNO2,說明HNO2的酸性弱于H3PO4,則HNO2為弱電解質(zhì),故⑤正確;⑥常溫下將pH=1的HNO2溶液稀釋至原體積的100倍,溶液pH約為2.8,說明HNO2是弱電解質(zhì),故⑥正確。 4.在一定溫度下,有a.鹽酸、b.硫酸、c.醋酸三種酸: (1)當(dāng)三種酸物質(zhì)的量濃度相同時,c(H+)由大到小的順序是________(用字母表示,下同)。 (2)等體積、等物質(zhì)的量濃度的三種酸,中和NaOH的能力由大到小的順序是________。 (3)若三者c(H+)相同時,物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是

17、________。 (4)當(dāng)三者c(H+)相同且體積也相同時,分別放入足量的鋅,相同狀況下產(chǎn)生氣體的體積由大到小的順序是________。 答案 (1)b>a>c (2)b>a=c (3)c>a>b(或c>a=2b) (4)c>a=b 解析 HCl===H++Cl-;H2SO4===2H++SO;CH3COOHH++CH3COO-。 (2)同體積、同物質(zhì)的量濃度的三種酸,因隨著NaOH溶液的加入,CH3COOH電離平衡右移,提供的H+和鹽酸相同,中和NaOH的能力鹽酸和醋酸相同,而H2SO4提供的H+是它們的2倍,故b>a=c。 (3)c(H+)相同時,醋酸溶液濃度最大,因醋酸

18、為弱酸,電離程度小,H2SO4濃度為鹽酸的一半,故c>a>b(或c>a=2b)。 (4)當(dāng)三者c(H+)相同且體積也相同時,因HCl、H2SO4為強(qiáng)電解質(zhì),在溶液中完全電離,所以H+總的物質(zhì)的量相同,故產(chǎn)生H2的體積相同。CH3COOH為弱電解質(zhì),最終能提供的H+最多,生成的H2最多,故c>a=b。 考點(diǎn) 電離平衡常數(shù)及其應(yīng)用 [典例3] 已知25 ℃時弱電解質(zhì)電離平衡常數(shù): Ka(CH3COOH)=1.8×10-5,Ka(HSCN)=0.13。 (1)將20 mL 0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液和20 mL 0.10 mol·L-1的HSCN溶液分別與0.10 mol

19、·L-1的NaHCO3溶液反應(yīng),實(shí)驗(yàn)測得產(chǎn)生CO2氣體體積V與時間t的關(guān)系如圖。 反應(yīng)開始時,兩種溶液產(chǎn)生CO2的速率明顯不同的原因是_________________________________________________________; 反應(yīng)結(jié)束后所得溶液中c(SCN-)______c(CH3COO-)(填“>”“=”或“<”)。 (2)2.0×10-3 mol·L-1的氫氟酸中,調(diào)節(jié)溶液pH(忽略調(diào)節(jié)時體積變化),測得平衡體系中c(F-)、c(HF)與溶液pH的關(guān)系如下圖。 則25 ℃時,HF電離平衡常數(shù)為:Ka(HF)=________。 解析 (1)反應(yīng)結(jié)

20、束后,溶質(zhì)為CH3COONa和NaSCN,因CH3COOH酸性弱于HSCN,故CH3COONa水解程度大,c(CH3COO-)Ka(CH3COOH),溶液中c(H+):HSCN>CH3COOH,c(H+)大反應(yīng)速率快 > (2)4×10-4 名師精講 1.電離平衡常數(shù)的應(yīng)用 (1)判斷弱酸(或弱堿)的相對強(qiáng)弱,電離平衡常數(shù)越大,酸性(或堿性)越強(qiáng)。 (2)判斷鹽溶液的酸性(或堿性)強(qiáng)弱,電離平衡常數(shù)越大,對應(yīng)的鹽水解程度越小,堿性(或酸性)越弱。 (3)判斷復(fù)分解反應(yīng)能

21、否發(fā)生,一般符合“強(qiáng)酸制弱酸”規(guī)律。 (4)判斷微粒濃度比值的變化 弱電解質(zhì)加水稀釋時,能促進(jìn)弱電解質(zhì)的電離,溶液中離子和分子的濃度會發(fā)生相應(yīng)的變化,但電離平衡常數(shù)不變,題中經(jīng)常利用電離平衡常數(shù)來判斷溶液中微粒濃度比值的變化情況。如:0.1 mol/L CH3COOH溶液加水稀釋,= =,酸溶液加水稀釋,c(H+)減小,K值不變,則增大。 2.電離常數(shù)計算的兩種類型(以弱酸HX為例) (1)已知c(HX)始和c(H+),求電離常數(shù)(水的電離忽略不計)      HX     H+?。- :c(HX)始 0 0 :c(HX)始-c(H+) 

22、c(H+) c(H+) 則:Ka==。 由于弱酸只有極少一部分電離,c(H+)的數(shù)值很小,可作近似處理:c(HX)始-c(H+)≈c(HX)始,則Ka=。 (2)已知c(HX)始和電離常數(shù),求c(H+) 根據(jù)上面的推導(dǎo)有Ka=≈ 則:c(H+)=。 5.(2018·長沙質(zhì)檢)已知下面三個數(shù)據(jù):7.2×10-4、4.6×10-4、4.9×10-10分別是下列有關(guān)的三種酸的電離常數(shù)(25 ℃),若已知下列反應(yīng)可以發(fā)生:NaCN+HNO2===HCN+NaNO2 NaCN+HF===HCN+NaF NaNO2+HF===HNO2+NaF。由此可判斷下列敘述中不正確的是(  )

23、A.K(HF)=7.2×10-4 B.K(HNO2)=4.9×10-10 C.根據(jù)兩個反應(yīng)即可得出一元弱酸的強(qiáng)弱順序?yàn)镠F>HNO2>HCN D.K(HCN)

24、CO+H+的電離常數(shù)K1=________(已知:10-5.60=2.5×10-6)。 答案 4.2×10-7 解析 由H2CO3H++HCO得 K1==≈4.2×10-7。 7.常溫下,將0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液加水稀釋,請?zhí)顚懴铝斜磉_(dá)式中的數(shù)據(jù)變化情況(填“變大”“變小”或“不變”)。 (1)________; (2)________; (3)________; (4)________。 答案 (1)變小 (2)不變 (3)變大 (4)不變 解析 (1)將①式變?yōu)椋健? (2)此式為Ka。 (3)將③式變?yōu)椋終a/c(H+)。 (4)將④式變?yōu)椋健?

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