《分析化學(xué)：第三章 配位滴定法》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《分析化學(xué)：第三章 配位滴定法（106頁珍藏版）》請?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 分析化學(xué)中的絡(luò)合物分析化學(xué)中的絡(luò)合物簡單配體絡(luò)合物簡單配體絡(luò)合物243)Cu(NH螯合物螯合物CC NCCOOOOCH2CH2CH2COOCCH2NOOCaH2H2多核絡(luò)合物多核絡(luò)合物(H2O)4FeOHOHFe(H2O)44+Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院生物技術(shù) Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) CuNH3N

2、H3H3NH3N2+Cu2+-NH3 絡(luò)合物絡(luò)合物Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) NCH2CH2NCH2COOHCH2COO -H+H+HOOCH2C- OOCH2CHHEDTA（乙二胺四乙酸）結(jié)構(gòu)H4YH6Y2+ 2 H+四元酸六元酸兩個(gè)氨氮四個(gè)羧氧雙極離子Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 一、EDTA在水溶液中的離解平衡 在高酸度條件下，在高酸度條件下，EDTAEDTA是一個(gè)六元弱酸，在是一個(gè)六元弱酸，在溶液中存在有六級(jí)離解平衡和七種存在形式：溶液中存在有六級(jí)離解平衡和七種存在形式：Analytical Ch

3、emistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) H6Y2+ H+H5Y+ K a,1=1.3 101=10-0.9H5Y+ H+H4Y Ka,2=2.5 102=10-1.6H4Y - H+H3Y- Ka,3=1.0 102=10-2.0H3Y- H+H2Y2- Ka,4=2.14103=10-2.67H2Y2- H+HY3- Ka,5=6.92107=10-6.16HY3- H+Y4- Ka,6=5.501011=10-10.26Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) Analytic

4、al Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 有色有色EDTA螯合物螯合物螯合物螯合物 顏色顏色 螯合物螯合物 顏色顏色CoY2- 紫紅紫紅 Fe(OH)Y2- 褐褐 (pH6)CrY- 深紫深紫 FeY- 黃黃Cr(OH)Y2- 藍(lán)藍(lán)(pH0) MnY2- 紫紅紫紅CuY2- 藍(lán)藍(lán) NiY2- 藍(lán)綠藍(lán)綠Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) Question 1Question 1 六齒配位體的故事六齒配位體的故事: EDTA: EDTA與金屬與金屬離子是怎樣配位的離子是怎

5、樣配位的? ? SolutionCo 澳大利亞配位化學(xué)家杜爾（澳大利亞配位化學(xué)家杜爾（Dwyer F P）最早）最早潛心制備并研究六齒配位體，以致他的學(xué)生給他畫了一張潛心制備并研究六齒配位體，以致他的學(xué)生給他畫了一張漫畫。有一次朋友與他聊起新化合物的取名漫畫。有一次朋友與他聊起新化合物的取名, 開玩笑說：開玩笑說：你用單詞你用單詞“sexadentate”而不用而不用“hexadentate”，是不是為，是不是為了了吸吸 引讀者的注意引讀者的注意 ？ 杜爾說：杜爾說：朋友，你這個(gè)笨家伙！我不朋友，你這個(gè)笨家伙！我不用用 “hexa”, 是因?yàn)樗莻€(gè)希是因?yàn)樗莻€(gè)希臘字臘字;“dentate”是

6、個(gè)拉丁字，是個(gè)拉丁字，“sexadentate”是拉丁字配拉丁字，這才是對的。是拉丁字配拉丁字，這才是對的。Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) M + Y MY穩(wěn)定常數(shù)穩(wěn)定常數(shù) YMMYKMYAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 某些某些 Mn+-EDTA 絡(luò)離子的穩(wěn)定常數(shù)絡(luò)離子的穩(wěn)定常數(shù)(293K)Mn+Na+Li+Ba2+Sr2+Mg2+Ca2+Mn2+Fe21.662.792.768.638.6910.6914.0414.33fKlgfKlgfKlgMn+Ce3+Al3+Co2+Cd2+Zn2+Pb2+Y3+Ni2

7、+15.9816.1016.3116.4616.5018.0418.0918.67 Mn+Cu2+Hg2+Cr3+Th4+Fe3+V3+Bi318.8021.8023.0023.2025.1025.9027.94 Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) YMMYKMYAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 一級(jí)穩(wěn)定常數(shù) LMMLK 1二級(jí)穩(wěn)定常數(shù) LMLMLK22級(jí)穩(wěn)定常數(shù)nKMLMLLnnn1一級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù) LMMLK 11二級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù) 21222K KMLM L總累積穩(wěn)定常數(shù) nnnnK KKMLM L12Analy

8、tical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 穩(wěn)定常數(shù)穩(wěn)定常數(shù)EDTA絡(luò)合物：絡(luò)合物：MYYMMYMY1K111KK11K多元絡(luò)合物：多元絡(luò)合物：nMnLMLStepwise complex formation 逐級(jí)形成絡(luò)合物逐級(jí)形成絡(luò)合物MLML11KKnMLML1K11K-1MLLMLii LMLML1 - iiiK iinKK1)1(ijjiK1nKK11niinK1LMLML1 -nnnKn-1nMLLML Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) M + YMY

9、主反應(yīng)：副反應(yīng)：H +HYH2YH6YLOH -MLML2MLnMOHM(OH)22M(OH)nNNYMHYM(OH)YOH -H +輔助配位效應(yīng)羥基配位效應(yīng)酸效應(yīng)干擾離子效應(yīng)混合配位效應(yīng)Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) YYY未與M絡(luò)合的總濃度Y的平衡濃度Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院生物技術(shù) 6 . 69 . 06 . 107. 275. 224. 634.10306 . 107. 275. 224. 634.102507. 275. 224. 634.102075. 224. 634.101524. 634.101

10、034.105)(101010101010101010101010101HYLmolYYHY/1071002. 0 960. 6)(Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 在EDTA絡(luò)合滴定中，下列有關(guān)酸效應(yīng)的敘述，哪一個(gè)是正確的：（ ）A 酸效應(yīng)系數(shù)越大，絡(luò)合物的穩(wěn)定性越大；B pH值越大,酸效應(yīng)系數(shù)越大；C pH值越小，絡(luò)合物的穩(wěn)定性越差；D 酸效應(yīng)系數(shù)越大，絡(luò)合滴定曲線的pM突越范 圍越大。C思考題思考題EDTA 各種存在形式分布圖Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) Analytical Chemistry 生命科學(xué)

11、與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) M + YMY主反應(yīng)輔助配位效應(yīng)引起的副反應(yīng)LMLML2MLnLLLEDTA 立體結(jié)構(gòu)Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) CuNH3NH3H3NH3N2+Cu2+-NH3 絡(luò)合物絡(luò)合物Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) MMLMMLMMLMLMMMnnLM1)( nnLKKKLKKLK2122111 nnLLL2211高，副反應(yīng)程度，）（LML)()(OHMLMOHLAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 500. 446. 900. 331. 700. 281

12、. 400. 137. 2)(101 . 3101010101010101013NHZn5)()0(105 . 24 . 5lg11OHZnHZnpH，5)()(106 . 513OHZnNHZnZnAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) M + Y = MYM + nA = MAnA + mH = HmAY + nH = HnY對對M與與Y的的的副反應(yīng)的副反應(yīng)對對M與與A的的的副反應(yīng)的副反應(yīng)H H+ +削弱了削弱了A對對M的反應(yīng)能力的反應(yīng)能力對對M與與Y的的的副反應(yīng)的副反應(yīng)注意層次關(guān)系注意層次關(guān)系A(chǔ)nalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)

13、院應(yīng)用化學(xué) +MOH-LM(OH)M(OH)mMLMLn.MYM(OH)Y MHYOH-H+Y HYH6YNY.H+NMYMYKYMMYYMMYYMMYYM)(MYKK條件穩(wěn)定常數(shù)：條件穩(wěn)定常數(shù)：MYYMlglglglglgKKYM)(MYKM(OH)M(L)MY(H)Y(N)YMY(H)MY(OH)MYAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) )()(lglglglg3HYNHZnZnYZnYKK49. 5lg101 . 3)(5)(33NHZnNHZn28. 1lg109)(28. 1)(HYHYpH50.16lgZnYK查表73. 928. 149. 55

14、0.16lgZnYK所以Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院 配位滴定通常用于測定金屬離子，當(dāng)溶液中金屬離配位滴定通常用于測定金屬離子，當(dāng)溶液中金屬離子濃度較小時(shí)，通常用金屬離子濃度的負(fù)對數(shù)子濃度較小時(shí)，通常用金屬離子濃度的負(fù)對數(shù)pM來來表示。表示。 以被測以被測金屬離子濃度的金屬離子濃度的pM對應(yīng)對應(yīng)滴定劑加入體積滴定劑加入體積作圖，可得配位滴定曲線。作圖，可得配位滴定曲線。 計(jì)算方法與沉淀滴定曲線的計(jì)算方法相似，但計(jì)計(jì)算方法與沉淀滴定曲線的計(jì)算方法相似，但計(jì)算時(shí)需要用條件平衡常數(shù)。算時(shí)需要用條件平衡

15、常數(shù)。Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)突躍上限突躍上限(0.1%)(0.1%)突躍下限突躍下限(-0.1%)(-0.1%)Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院MYsp,M MKCspMMCYMMYMYt KKMYMMYYYMY MKCKMYYMAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) Et = -0.1% ,epMepCY M, 余余當(dāng)條件穩(wěn)定常數(shù)足夠大時(shí)，絡(luò)合物的離解可以忽略，當(dāng)條件穩(wěn)定常數(shù)足夠大時(shí)，絡(luò)合物的離解可以忽略，30. 3,102%1 . 0 M MMMepCCC余余3.

16、30pepMpCM Et = +0.1% ,MYYMY MK (lg3) (3.30)lg6.30MYYMMMKpCKpC滴定突躍 1lglglglgl0g1003pepMYMYMYYMKKMYK計(jì)量點(diǎn)前，與待計(jì)量點(diǎn)前，與待滴定物濃度有關(guān)滴定物濃度有關(guān)計(jì)量點(diǎn)后，與條計(jì)量點(diǎn)后，與條件穩(wěn)定常數(shù)有關(guān)件穩(wěn)定常數(shù)有關(guān)Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) （1）lgKMY的影響：的影響： KMY增大增大10倍，倍， lg KMY增加增加 1，滴定突躍增加一個(gè)單位。滴定突躍增加一個(gè)單位。024681012050100150200滴定百分?jǐn)?shù)%pMlgK10864Analyt

17、ical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) （2 2）CM的影響：的影響： CM增大增大1010倍，滴定突躍增加一個(gè)單位。倍，滴定突躍增加一個(gè)單位。024681012050100150200滴定百分?jǐn)?shù)%pMCM mol/L2.010-52.010-42.010-32.010-2lgK = 10Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院()()lglglglgMYMYY HM OHKK()lglglgMYMYY HKK由0.01/lg8spMMYCmol LK已知時(shí)，滿足lglg8Y HMYK

18、（ ）查表求得最高酸度()lglglgY HMYMYKK%Y HMYKTE（ ）注：超過最高酸度，Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 用用0.02 mol/L EDTA滴定滴定20.00 mL 0.02 mol/L 的的Zn2+溶液，求溶液，求pHL。 解解LY(H)ZnYlglg816.5 88.5K pHL 40246810126 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32lgKpHMgCaZnFe(III)BiEDTA的酸效應(yīng)曲線的酸效應(yīng)曲線問題：對于提高EDTA滴定方法的選擇性，可以得到什么啟示？Analytical

19、 Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院()SP MOHnKOHM %TEKMYOHM，注：低于最低酸度，）（pOHpH14最低酸度0 .12329 .373)(,101010OH33 FeOHFespCK解解pHH =2.0溶度積溶度積初始濃度初始濃度例：用例：用0.01 mol / L EDTA滴定同濃度的滴定同濃度的Fe3+, 試計(jì)算試計(jì)算pHH。Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) pH0Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院pZneppZnsppMpHpM = 0最佳酸最佳酸度度：誤差最小點(diǎn)的：誤差最小點(diǎn)的pH。在適宜

20、在適宜pH范圍內(nèi)，范圍內(nèi)，計(jì)算出各個(gè)計(jì)算出各個(gè)pH時(shí)的時(shí)的 Y(H), In(H), pMsp, pMt，作圖，作圖，交叉點(diǎn)對應(yīng)的交叉點(diǎn)對應(yīng)的pH，即為，即為最佳酸度。最佳酸度。Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) CAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) D（三）、（三）、條件穩(wěn)定常數(shù)的概念條件穩(wěn)定常數(shù)的概念M + Y MY 主反應(yīng)主反應(yīng)M(OH)2 ML2 H2Y M(OH)n MLn H6Y副副反反應(yīng)應(yīng)具體實(shí)驗(yàn)條件下具體實(shí)驗(yàn)條件下的穩(wěn)定常數(shù)即為的穩(wěn)定常數(shù)即為條件穩(wěn)定常數(shù)。條件穩(wěn)定常數(shù)。 OH L H+ N H+ OHM

21、(OH) ML HY NY MHY MOHY利于主反應(yīng)進(jìn)行利于主反應(yīng)進(jìn)行不利于主反應(yīng)進(jìn)行不利于主反應(yīng)進(jìn)行Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) （1）lgKMY的影響：的影響： KMY增大增大10倍，倍， lg KMY增加增加 1，滴定突躍增加一個(gè)單位。滴定突躍增加一個(gè)單位。024681012050100150200滴定百分?jǐn)?shù)%pMlgK10864Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) （2 2）CM的影響：的影響： CM增大增大1010倍，滴定突躍增加

22、一個(gè)單位。倍，滴定突躍增加一個(gè)單位。024681012050100150200滴定百分?jǐn)?shù)%pMCM mol/L2.010-52.010-42.010-32.010-2lgK = 10Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 滴定前加入指示劑滴定前加入指示劑In +MMIn 游離態(tài)顏色游離態(tài)顏色絡(luò)合物顏色絡(luò)合物顏色滴定開始至終點(diǎn)前滴定開始至終點(diǎn)前Y + M MY MY無色或淺色無色或淺色終點(diǎn)終點(diǎn)Y + MIn MY + In MY無色或淺

23、色無色或淺色游離態(tài)顏游離態(tài)顏色色絡(luò)合物顏絡(luò)合物顏色色MIn形成背景顏色形成背景顏色Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院)(lglglgHInMInMIntKKpM金屬離子指示劑的選擇金屬離子指示劑的選擇 0tSPpMpMpM滿足1lg 2SPSPMYMpMKpCtsppMpMpH對應(yīng)的值為最佳酸度Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院pZneppZnsppMpHpM = 0最佳酸最佳酸度度：誤差最小點(diǎn)的：誤差最小點(diǎn)的pH。在適宜在適宜pH范圍內(nèi)，范圍內(nèi)，計(jì)算出各個(gè)計(jì)算出各個(gè)pH

24、時(shí)的時(shí)的 Y(H), In(H), pMsp, pMt，作圖，作圖，交叉點(diǎn)對應(yīng)的交叉點(diǎn)對應(yīng)的pH，即為，即為最佳酸度。最佳酸度。Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院滴定開始至終點(diǎn)前滴定開始至終點(diǎn)前Y + M MY 指示劑的封閉指示劑的封閉滴定前加入指示劑滴定前加入指示劑In +MMIn 終點(diǎn)終點(diǎn)Y + MIn MY + In 由于KMY KMIn ， 反應(yīng)不進(jìn)行例如例如Cu 2+, Co 2+, Ni 2+, Fe 3+, Al 3+ 等對鉻黑等對鉻黑T 具有封閉作用。具有封閉作用。Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical

25、 Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院NIn指示劑的僵化指示劑的僵化終點(diǎn)終點(diǎn)Y + MIn MY + In NNIn +N指示劑溶解度小，指示劑溶解度小，反應(yīng)慢，終點(diǎn)拖反應(yīng)慢，終點(diǎn)拖長長體系中含有雜體系中含有雜質(zhì)離子質(zhì)離子N，NIn 的反應(yīng)不可逆的反應(yīng)不可逆Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 指示劑的氧化變質(zhì)指示劑的氧化變質(zhì)金屬指示劑大多含有雙鍵，易被日光、氧金屬指示劑大多含有雙鍵，易被日光、氧化劑及空氣中的氧化還原性物質(zhì)破壞，在化劑及空氣中的氧化還原性物質(zhì)破壞，在水溶液中不穩(wěn)定。水溶液中不穩(wěn)定。Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生

26、物工程學(xué)院O-O3SO2NN NOHO-O3SO2NN NMgOMg2+HIn2-MgIn-Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) pH6.3In + M MInAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 置換作用置換作用CuY +PAN + M藍(lán)色藍(lán)色黃色黃色滴定前，加入指示劑：滴定前，加入指示劑：終點(diǎn)時(shí)：終點(diǎn)時(shí)：Cu-PAN+ YCu-PAN+ MY CuY + PANlgKCuIn = 16lgKCuY = 18.8問題：問題：體系中加了體系中加了CuY, 是否會(huì)引起是否會(huì)引起EDTA直接滴定結(jié)果偏低？直接滴定結(jié)果偏低？問題

27、：問題：lgKCuIn KNYKMY KNYKMY KNYAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院 lgK = ? pH = ?MYNYKK前提：Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) M 1當(dāng)Ylglglg MYMYKKM + Y MYHYHmY.H+NNYY(H)Y(N)1)()(YNYHY iiH1Y(H) Y(N)NYNYN,sp1N1KKC051015202502468101214pHY(H)lglgYY(H)Y(N)1Y(N)lgYlg0510152025024

28、68101214pHMYKlg)()(NYHY)(HYY(1)Y(H)lglglg MYMYKK12)()(NYHY)(NYY(2)MYMYY(N)MYNYN,spN,splglglglglgplgpKKKKCKC與單一離與單一離子滴定同子滴定同可行性判斷依據(jù)Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) M + Y MYHYHmY.H+NNYY(H)Y(N)1)()(YNYHY051015202502468101214pHY(H)lglgY(N)lgYlg051015202502468101214pHMYKlg12abpHaY(H)Y(N)NYN1KC pHbnMs

29、pCK OH)In(HMInlglgpM Kep0pMpMpMspep 對應(yīng)的對應(yīng)的pH為為最佳最佳pH 。Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 答案： 對 Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院%0.10%0.2TEpM 若，lg6spMMYCK須滿足MNCC若lg6K則分步滴定判別式()lglgspspMYMMYMYMMYY NNYNKCKKCKKC又NMCC10若5lgK分步滴定判別式則lglg6MNCKCAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工

30、程學(xué)院()()1YY HY N()()()MYY HY HY NK為使最大應(yīng)使足夠小即對應(yīng)時(shí)酸度最高酸度nMKspOH最佳酸度時(shí)的酸度對應(yīng)曲線查spttpMpMpHpMAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院MYNYMYNYKKKK甚至前提：3 .141 .25FeYKAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院69. 8lgMgYK已知63. 4lg6)(HYpH2663. 469. 8lgMgKMgY無法準(zhǔn)確滴定7 . 969. 08lglg小）（應(yīng)滿足pHKMgYHYAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analyti

31、cal Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院1000/ EDTAZnOmCmol LMV323432515.1(10)10ZnOmHCLmlmldNHH OpHNHNH CLpHmlpHEBTEDTAVml 邊滴邊搖精稱基準(zhǔn)物 克加稀約溶樣加水稀釋甲基紅滴加至微黃（）加緩沖溶液，調(diào)至堿性區(qū)指示劑滴加標(biāo)液紅色恰變藍(lán)色Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院23420(10)SH OmlNHNH CLpHpHEBTMgYEDTAVml 精稱葡

32、萄糖酸鈣樣品 克加約微熱溶樣，放冷加緩沖溶液調(diào)至堿性區(qū)指示劑滴加標(biāo)液紅色恰變藍(lán)色448.4%100%100%10001000EDTAEDTACVMCVSS葡萄糖酸鈣樣葡萄糖酸鈣Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院黃色恰變橙色標(biāo)液滴加指示劑緩沖溶液加冷至室溫分鐘沸水浴稀釋加水標(biāo)液準(zhǔn)確加入克精稱明礬樣品mlVZnSOdXOpHNaAcHAcmlmlVEDTAS2412)6(1025%1001000%44樣明礬）（明礬SMVCVCZnSOZnSOEDTAEDTA%1001 .4742211SVCVC）（Ana

33、lytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院黃色恰變橙色標(biāo)液滴加指示劑冷至室溫，補(bǔ)水分鐘煮沸標(biāo)液準(zhǔn)確加入緩沖液加至析出白色沉淀滴加準(zhǔn)確移取加水稀至濾液放冷，濾過加熱溶樣分別加鹽酸和水各克精稱氫氧化鋁凝膠mlVZnSOmlXOmlVEDTAmlNaAcHAcOHNHmlmlmlS241231531025250,10%10010002502521322211SMVCVCOAL）（%10010002502521%324432樣）（SMVCVCOALOALZnSOZnSOEDTAEDTAAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistr

34、y 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 例：例： EDTA 滴定滴定Ca2+, EBT +MgY 作指示劑。作指示劑。4 . 5lgCaIn K4 . 7lgMgIn K7 .10lgCaY K7 . 8lgMgY KMgY + + Ca2+藍(lán)色藍(lán)色 無色無色滴定前，加入指示劑：滴定前，加入指示劑：終點(diǎn)時(shí)：終點(diǎn)時(shí)：Mg-EBT+ YMg-EBT+ CaY MgY + Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 置換作用置換作用CuY +PAN + M藍(lán)色藍(lán)色黃色黃色滴定前，加入指示劑：滴定前，加入指示劑：終點(diǎn)時(shí)：終點(diǎn)時(shí)：Cu-PAN+ YCu-PAN+ MY CuY

35、+ PANlgKCuIn = 16lgKCuY = 18.8Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 22622CoO.6H)NaCo(NOK2K溶解鉀鹽的測定鉀鹽的測定CoYCoEDTA2EDTAK2nn血清、紅血球、尿液中鉀的測定含金屬離子的藥物的間接測定含金屬離子的藥物的間接測定可作為金屬配體的生物堿類藥物的間接測定可作為金屬配體的生物堿類藥物的間接測定Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院3453VmlmlNHNHCLEBTdEDTAVml水樣準(zhǔn)確量取水樣加三乙醇胺緩沖溶液指示劑滴加標(biāo)液紅色恰變藍(lán)色33/1000/1000EDT

36、ACaOEDTACaCOCVMCaOmg LVCVMCaCO mg LV水樣水樣（）水的總硬度（）（）水的總硬度（）Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院 ()1Y HYYY() YY HYYY26()6656543211Y HaaaaaaaaaHHHKK KK K K K K K Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院MMMMMMMM 1)()(AMLMM nnLMLLL221)(1 nnAMAAA221)(1Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院lglglgMYMYYKKlglglgMYMYMKKlglglglg

37、MYMYMYKKAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院lg6spMMYC K2spMMCC注意：等濃度滴定時(shí)線）最高酸度（查酸效應(yīng)曲)(lglglgMYMYHYKK）最低酸度（查SPMOHSPKMKOH)(Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院 MYSPMSPKCMlg(21MYSPMSPKpCpM無副反應(yīng)）MKKpMpMHInMInMIntep(lglglg)(tpMpH下的或查表求出不同有副反應(yīng)）（MpMpMpMMtteplg epsppMpMpM先求出1010%100%pMpMspMYMTEKCAnalytical Chemistry

38、生命科學(xué)與生物工程學(xué)院ATTAmaCVMt1000AAAMCT1000ATTAATMCtaVmTATanntAATTaCVCVt%1001000%SMVCtaAATTATVST AT% 100%Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) AAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院適用（判別式，6)lg%1 . 0%2 . 0MYSPMKCTEpM8lg/01. 0202. 06lgFeYSPFeYFeYSPFeYKLmolCKC，）（由1 .1781 .25lglglg)(FeYFeYHYKK2 . 1pH最高酸度查表9 .11324 .3

39、733310102103FeSPSPCKFeKOH水解酸度）( 1 . 29 .1114pH1 . 22 . 1pH適宜酸度范圍為Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院50.16lg69. 8lgZnYMgYKK，已知45.0lg1045.6lg5）（）（，時(shí)時(shí)，HYHYpHpH)(lglglgHYMYMYKK根據(jù)可以準(zhǔn)確滴定無法準(zhǔn)確滴定：滴定824. 845. 069. 8lg10824. 245. 669. 8lg52MgYMgYKpHKpHMg可以準(zhǔn)確滴定時(shí)：滴定805.1045. 650.16lg52ZnYKpHZnAnalytical Chemistry 生

40、命科學(xué)與生物工程學(xué)院Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院10lg0.45Y HpH（ ）已知時(shí)，lg10.69CaYK且()lglglg10.690.4510.24CaYCaYY HKK11(lg)(10.242)6.1222spspCaYCapCaKpC4 . 5lgEBTCaK已知6 . 1lg10）（時(shí)，又HEBTpH8 . 36 . 14 . 5lglglg)(HEBTEBTCaEBTCaepKKpCa2.32epsppCapCapCa 2.322.322.0010.241010%100%1.5%1010TE Analytical Chemistry 生命科

41、學(xué)與生物工程學(xué)院 2Mg如果滴定的是lg8.7MgYK()lglglg8.70.458.25MgYMgYY HKK則11(lg)(8.252)5.122spspMgYMgpMgKpC0 . 7lgEBTMgK又4 . 56 . 10 . 7lglglg)(HEBTEBTMgMgYepKKpMg5.45.10.3epsppMgpMgpMg0.30.32.008.251010%100%0.11%1010TEAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 計(jì)算計(jì)算pH = 9.0, CNH3 = 0.10 時(shí)的時(shí)的 lgKZnYH+NH4+Zn2+YZnYOH-NH3H+p

42、H = 9.0, 4.1lgY(H) pH = 9.0, 2 . 0lgZn(OH) 從前面的例題，從前面的例題， pH = 9.0, CNH3 = 0.10 時(shí)時(shí)2 . 3lg)Zn(NH3 ZnYYZnZnYZnYlglglglglg KKY(H)Zn(NHZn(OH)ZnYZnYlg)1lg(lglg3 KK9 .114 .1)11010lg(5 .16lg2 .32 .0ZnY K解解Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué) 45. 6lg551.13lg2）（）（時(shí)，；時(shí)，查表可知：HYHYpHpH50.16lgZnYK查表）（HYZnYZnYKKlglglg99. 251.1350.16lg2ZnYKpH時(shí)，05.1045. 650.16lg5ZnYKpH時(shí)，Analytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院21,2102SPMYMMSPMYSPSPMSPVVCCKMMC等濃度滴定達(dá)時(shí)直接代入滴定曲線方程1142SPSPMYMMSPMYMYKCCMKK 1lg2SPSPMYMpMKpC! ! !關(guān)鍵的計(jì)算是選擇指示劑的時(shí)注：SPpMSPAnalytical Chemistry 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院 應(yīng)用化學(xué) C