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1、三、計算題： 1. 用0.1000 mol/LNaOH溶液滴定20.00ml 0.1000 mol/LHCl的水溶液,選用甲基橙作指示劑, pH終=4.4； 若選用酚酞作指示劑, pH終=9.0，終點誤差TE各為多少？ 2. 氨性緩沖溶液控制pH=9.0時，用EDTA滴定同濃度的Zn2+溶液，求ZnY的條件穩(wěn)定常數(shù)lgK。(已知：NH3=0.1mol/L,Zn(NH3)42+各累積穩(wěn)定常數(shù)分別為lg1=2.27,lg2=4.61,lg3=7.01,lg4=9.06,lgZn(OH)=0.2,lgY(H)=1.29,lgKZnY=16.50) 3間接碘量法測定硫酸銅中的銅含量，稱取硫酸銅試樣0.

2、5102g, 用去0.1000mol/l的Na2S2O3標液20.10ml,求銅的百分含量。（Cu的摩爾質(zhì)量為63.54）4 有一標準Fe3+ 溶液,濃度為6g/ml,顯色后在最大吸收波長下測定其吸光度為0.304,而樣品溶液在同一條件下測得吸光度為0.510,求樣品溶液中Fe3+的含量(g/ml). 移取混合堿試液25.00ml,雙指示劑法測定,用0.1000mol/L的HCl溶液滴定,酚酞變色時,用去HCl溶液30.00ml, 甲基橙變色時,又用去HCl溶液20.00ml,求試液中各堿組分的物質(zhì)的量濃度。 （混合堿可能成分有Na2CO3 NaHCO3 NaOH） 2 . 計算pH=10.0

3、時，NH3=0.1mol/L溶液中Zn2+/Zn電對的條件電極電位（忽略離子強度的影響）。 已知：Zn2+/Zn電對的標準電極電位為-0.763V,Zn(NH3)42+的lg1lg4分別為2.27,4.61,7.01,9.06。3.用鄰苯二甲酸氫鉀標定氫氧化鈉的濃度，稱取鄰苯二甲酸氫鉀0.5023g，滴定時耗去氫氧化鈉溶液27.63ml,計算NaOH溶液的濃度。（鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量為204.3）4. 用2.010-2mol/l的EDTA滴定同濃度的Ca2+, Ca2+溶液中含有Ag+, Ag+=2.010-5mol/l,控制pH=9.0，求Y。 (lgY(H)=1.29， lgKAgY=

4、7.3) 5鄰二氮菲分光光度法測定二價鐵時，顯色后絡(luò)合物的濃度是3.15x10-5mol/L,在510nm處用1cm比色皿測得吸光度A為0.430，求該顯色反應(yīng)的。1計算在1.5mol/LHCl介質(zhì)中，當Ceq（Cr2O72-）=0.10mol/L, Ceq（Cr3+）=0.020mol/L時， Cr2O72-/Cr3+電對的電極電位。（忽略離子強度的影響） 其標準電極電位為1.00V Cr2O72-+14H+6e-=2Cr3+7H2O2溶液中Mg2+的濃度為2.0 x10-2mol/L,在pH=10.0時，以鉻黑T作指示劑，用同濃度EDTA滴定，求：lgKMgY，TE。 （pMgt5.4 l

5、gKMgY=8.69 lgY(H)=0.45）3用0. 1000 mol/LHCl溶液滴定20.00ml 0. 1000 mol/L的NH3的水溶液,計算計量點,計算突躍范圍,選擇指示劑。（NH3的Ka=1.8x10-5）4欲配制Na2C2O4溶液用于在酸性介質(zhì)中標定0.02mol/L的KMnO4溶液，若要標定時，兩種溶液消耗的體積相近，應(yīng)配制多大濃度的Na2C2O4溶液？配制100ml這種溶液，應(yīng)稱取Na2C2O4多少克？（已知：Na2C2O4 的摩爾質(zhì)量為134.0） -2-+2+424222MnO516H2Mn10用0.01000 mol/LHCl溶液滴定20.00ml 0.01000

6、mol/L的NaOH的水溶液,計算計量點,計算突躍范圍,選擇酚酞作指示劑，pHt=9.0,求TE 2緩沖溶液控制pH=9.0時，用EDTA滴定同濃度的Ni2+溶液，求NiY的lgK.(已知：NH3=0.1mol/L,Ni(NH3)62+各累積穩(wěn)定常數(shù)的對數(shù)為2.75 4.95 6.64 7.79 8.50 8.49,lgNi(OH)=0.1,lgY(H)=1.29,lgKNiY=18.67) 3計算F-=0.1mol/L溶液中Fe3+/ Fe2+電對的條件電極電位（忽略離子強度的影響） 已知： Fe3+/ Fe2+電對的標準電極電位為+0.771V,FeF3的lg1lg3分別為5.2,9.2,

7、11.9. 以玻璃電極為指示電極，以飽和甘汞電極為參比電極測定酸度，當pH=.00時，在250C測得電池電動勢為0.209V，測得未知液電池電動勢為0.312V，計算未知液的pH值 1.準確稱取0.5877 g基準試劑Na2CO3，在100 mL容量瓶中配制成溶液，其濃度為多少？稱取該標準溶液20.00mL標定某HC1溶液，滴定中用去HC1溶液21.96mL，計算該HCl溶液的濃度。（Na2CO3的摩爾質(zhì)量為105.99） 2.計算F-=0.1mol/l溶液中Fe3+/ Fe2+電對的條件電極電位（忽略離子強度的影響）。 已知： Fe3+/ Fe2+電對的標準電極電位為+0.771V,FeF3

8、的lg1lg3分別為5.2,9.2,11.9。 3pH=5.5時，混合溶液中含Cd2+,Mg2+，Cd2+,Mg2+和EDTA的溶液均為1.0 10-2molL-1.對于EDTA與Cd2+的主反應(yīng)，計算Y, CdY的lgK值。（pH=5.5時，lgY(H)=5.51 KCdY=1016.46, KMgY=108.7） 40.088mgFe3+在酸性溶液中,用硫氰酸鉀顯色后,用水稀釋至50ml,在480nm處,用1cm比色皿測得A=0.740,求。(Fe的摩爾質(zhì)量為55.85) 1. 用硼砂標定鹽酸的濃度, 稱取硼砂2.0716 g, 溶解并定容于100 ml容量瓶中，移液管吸取25.00 ml

9、放入錐形瓶中,以甲基紅為指示劑,滴定至終點耗去鹽酸26.32ml,計算HCl 溶液的濃度。 （硼砂的摩爾質(zhì)量為381.4） 鄰二氮菲分光光度法測定Fe2+時,顯色后絡(luò)合物的濃度是3.1510-5mol/L,在其最大波長處用1cm比色皿測得吸光度為0.223, 若改用2cm的比色皿，測得它的吸光度又為多少？ 3. 3.在1mol/L H2SO4溶液中Fe3+/ Fe2+電對的條件電極電位值為0.68V, 已知： Fe3+和Fe2+的濃度比為：（1）10-2；（2）10-1；（3）1；（4）100時，F(xiàn)e3+/ Fe2+電對的電極電位值分別是多少？4. 用2.010-2mol/l的EDTA滴定同濃

10、度的Cu2+,控制pH=9.0，求 ，Cu和CuY的條件穩(wěn)定常數(shù)lgK。(已知：lgY(H)=1.29，lgK Y =18.80, lgCu(OH) =0.8 ) 稱取混合堿試樣0.5102g,雙指示劑法測定,用去0.1000mol/L的HCl溶液滴定,酚酞變色時,用去HCl溶液30.00ml, 甲基橙變色時,又用去HCl溶液20.00ml,求試樣中各組分的百分含量。（NaOH NaHCO3 Na2CO3的分子量分別為40.01,84.01,106.0） 2 pH=10.0時，用2.010-2mol/L的EDTA滴定同濃度的Zn2+, NH3的平衡濃度為0.1mol/L,求Y ，n和ZnY的條

11、件穩(wěn)定常數(shù)K。 （Zn(NH3)42+的lg1lg4分別為2.27,4.61,7.01,9.06，lgY(H)=0.45，lgn(H)=2.4, lgKZnY=16.50）3用0. 1000 mol/LHCl溶液滴定20.00ml 0. 1000 mol/L的NaOH的水溶液,計算計量點,計算突躍范圍,選擇指示劑。0.088mgFe3+在酸性溶液中,用硫氰酸鉀顯色后,用水稀釋至50ml,在480nm處,用1cm比色皿測得A=0.740,求。(Fe的摩爾質(zhì)量為55.85) 5間接碘量法測定硫酸銅中的銅含量，稱取硫酸銅試樣0.5102g, 用去0.1000mol/l的Na2S2O3標液24.56m

12、l,求銅的百分含量。（Cu的摩爾質(zhì)量為63.54）1以丁二銅肟光度法測定鎳,若配合物NiDx2的濃度為3.410-5mol/L, 在470nm處,用1cm比色皿測得T=30.0%,求。2 . 計算pH=10.0時，=0.1mol/L溶液中Zn3(eqcNH 2+/Zn電對的條件電極電位（忽略離子強度的影響）。 已知：Zn2+/Zn電對的標準電極電位為-0.763V,Zn(NH3)42+的lg1lg4分別為2.27,4.61,7.01,9.06。 3用0.1000mol/LHCl溶液滴定20.00ml 0.1000mol/LNaOH，計算滴定突躍及計量點時的pH，若用酚酞為指示劑（pHt9.0）

13、，終點誤差為多少？ 4用0.020mol/lEDTA滴定濃度均為0.020mol/l的Ni2+和Ag+混合液中的Ni2+，用氨性緩沖溶液控制pH=10.0，終點時=0.10mol/L，計算lg3(eqcNH NiYK值。已知：(1) lgNiYK=18.7，lgAgYK=7.3 (2) pH=10.0時，lgY(H)=0.5，lgNi(OH)=0.7 (3) Ni2+與NH3的lg1lg4分別為3，5，7，8 (4) Ag2+與NH3的lg1=3.4，lg2 =7.4 用0.01000 mol/LHCl溶液滴定20.00ml 0.01000 mol/L的NH3的水溶液,計算計量點,計算突躍范圍

14、,選擇指示劑。（NH3的Kb=1.810-5） 間接碘量法測定硫酸銅中的銅含量，稱取硫酸銅試樣0.5102g, 用去0.1000mol/L的Na2S2O3標液24.56ml,求銅的百分含量。（Cu的摩爾質(zhì)量為63.54） 用2.010-2mol/L的EDTA滴定同濃度的Ca2+, Ca2+溶液中含有Ag+, Ag+=2.010-5mol/L,控制pH=9.0，求Y ，Cu和CuY的條件穩(wěn)定常數(shù)K。 (lgY(H)=1.29，lgKCaY=10.69, lgKAgY=7.3)4 . 以丁二銅肟光度法測定鎳,若絡(luò)合物NiDx2的濃度為1.710-5mol/L,在470nm處,用2cm比色皿測得T=

15、30.0%,求。 化學計量點：標液的物質(zhì)量與待測組分的物質(zhì)量恰好符合其化學計量關(guān)系。 酸效應(yīng)：由于酸度的影響，使EDTA有效濃度降低的現(xiàn)象。 金屬指示劑的封閉現(xiàn)象：若待測溶液中存在著與指示劑形成絡(luò)合物的穩(wěn)定性高于其與EDTA絡(luò)合物的穩(wěn)定性，則到計量點時不變色。 精密度：幾次平行測定結(jié)果之間相互接近程度。 準確度：測定結(jié)果與真實值之間接近程度。 偶然誤差：由一些難以控制、無法避免的偶然因素所造成的誤差。 三、 問答題： 1下列各分析純物質(zhì)，用什么方法將它們配制成標準溶液？如需標定，應(yīng)該選用哪種相應(yīng)的基準物質(zhì)？ NaOH， 鄰苯二甲酸氫鉀， HCl。 1NaOH 間接法 鄰苯二甲酸氫鉀 鄰苯二甲酸

16、氫鉀 直接法 HCl 間接法 硼砂2何謂吸光度和透光率，兩者的關(guān)系如何？ 3通過計算說明：0.1mol/lNH4Cl溶液能否準確滴定？(NH3的Kb=1.810-5) 4Cu2、Zn2、Cd2、Ni2等離子均能與NH3形成絡(luò)合物，為什么不能以氨水為滴定劑用絡(luò)合滴定法來測定這些離子？ 已知某酸堿滴定過程的突躍范圍是5.38.7(pH值),應(yīng)選用哪種指示劑_(A 甲基橙 B甲基紅)，終點顏色為_( 黃色 紅色); 在2mol/L的H2SO4溶液中,Ce()/Ce()電對的條件電極電位為1.43V, 當Ce()與Ce()的濃度比為10時,其電極電位為_; 下列物質(zhì)不能用作基準物的是_; A 重鉻酸鉀

17、 B 硫酸銅 C 硼砂 H2CO3水溶液的質(zhì)子條件式_; H2A在水溶液中可能存在的型體_; 間接碘量法測銅時,淀粉指示劑應(yīng)在_加入; A 滴定前 B 加入硫氰酸鉀后 C 接近于終點時 寫出有效數(shù)字的位數(shù)： 0.03010,7.02 ,5.0010,pH=10.81,1050; 8用最簡式計算下列溶液pH值： 0.1mol/L的NaH2PO4水溶液(H3PO4的 Ka1=7.610-3,Ka2=6.310-8,Ka3=4.410-13),pH=； 0.1mol/L的HAc水溶液(HAc的Ka=1.810-5), pH=； 將下列吸光度轉(zhuǎn)換為透光率0.01，0.30 0標準溶液的配制方法有和 影

18、響氧化還原滴定突躍范圍的因素_； 2適用于滴定分析法的化學反應(yīng)必須具備的條件是：(!) ，(2) ，(3) ；凡能滿足上述要求的反應(yīng)都可應(yīng)用于 滴定法。3鋁的測定一般不采用EDTA直接滴定方式，用配位滴定法測定鋁合金中鋁的含量可采用 滴定方式。4從產(chǎn)生的原因上，誤差分為 誤差, 誤差； 寫出有效數(shù)字的位數(shù)： 0.02110_,6.02_,6.100 x102_,pH=10.2_, 1040_； 6已知某酸堿滴定過程的突躍范圍是8.75.3(pH值),計量點為7，應(yīng)選用哪種指示劑_(A 甲基橙 B甲基紅)，終點顏色為_( 黃色 紅色 C 橙色)； 7某堿液可能含有NaOH，Na2CO3或NaHC

19、O3或它們的混合物，今用鹽酸標液滴定，用雙指示劑法（先用酚酞后用甲基橙）指示終點，根據(jù)V1和V2值的大小，判斷堿液組成。 a.若V1V2 ，該堿液組成為 ； b.若V10，該堿液組成為 ； e.若V10,V2=0，該堿液組成為 。8寫出質(zhì)子條件式： H3PO4水溶液_； 9常用的滴定方式有：直接滴定法、_、_、_； 10將下列吸光度轉(zhuǎn)換為透光率A=0.02 T=_，A=0.40 T=_。 11碘量法的兩個主要誤差來源為 和 。12以玻璃電極和飽和甘汞電極與試液組成工作電池測定pH值， 為參比電極， 為指示電極。 兩電對的電位差 2分2 (!)反應(yīng)必須定量進行，(2)反應(yīng)必須迅速完成，(3)必須

20、有適當?shù)姆椒ù_定終點；直接 每空1分3置換滴定方式 2分4系統(tǒng) 偶然 每空1分 4，3，4，1，含糊 每空1分6B，C 每空2分 7 a. NaOH Na2CO3 b. Na2CO3 NaHCO3 c. Na2CO3d. NaHCO3 e. NaOH 每空1分9間接滴定法、返滴定法、置換滴定法 每空1分 10 95.5%，39.8% 每空1分 11碘的揮發(fā) 碘離子被空氣氧化 每空1分12飽和甘汞電極玻璃電極 每空1分1 什么是精密度？什么是準確度？二者關(guān)系如何？ （8分） 精密度是指幾次平行測定結(jié)果之間相互接近的程度。 3分 準確度是指測定結(jié)果與真實值之間的接近程度。 3分 共同衡量分析結(jié)果的

21、好壞，高的精密度是高的準確度的前提，但高的精密度不一定能保證高的準確度。 2分2溶液中Mg2+和Ca2+濃度為2.010-2mol/L,用相同濃度的EDTA滴定,通過計算說明能否通過控制酸度分步滴定?（=10.69 KMgY=8.69） （5分） 3什么是化學計量點？ （3分） 4什么是指示劑的封閉現(xiàn)象？如何處理？（5分） 5分光度計的主要組成部件有哪些？（4分T=-LGA 一元弱酸HAc在水溶液中有_HAc_和_Ac-_兩種型體存在，當pH=pKa時，00.5 ，10.5； 寫出有效數(shù)字的位數(shù)： 0.03013, 7.020_4, 5.10102_3_, pH=10.8_1_, 1060_含

22、糊_； 乙二胺四乙酸簡稱_EDTA_； 4.下列物質(zhì)能用作基準物的是_A_。A 鄰苯二甲酸氫鉀 B 氫氧化鈉 C 硫代硫酸鈉 D EDTA 5已知H3PO4的Ka1=7.610-3,Ka2=6.310-8,Ka3=4.410-13,求Na3PO4 的Kb1=_2.27x10-2_，Kb2=_1.59x10-7_，Kb3=_1.32x10-12_； 6標準溶液的配制方法有_直接法_和_間接法_； 7寫出質(zhì)子條件式： HAc水溶液_H+=Ac-+OH-_， 8誤差分為_系統(tǒng)誤差_和_偶然誤差_； 9用最簡式計算下列溶液pH值： 0.1mol/l的H3PO4水溶液(H3PO4的 Ka1=7.610-

23、3,Ka2=6.310-8,Ka3=4.410-13),pH=_1.56_； 0.1mol/l的HAc水溶液(HAc的Ka=1.810-5), pH=_2.87_； 10碘量法測定選用的指示劑是_淀粉_； 11.將下列透光率轉(zhuǎn)換為吸光度2.0_1.7_，10.0_1.00_； 12可用作參比電極的電極有_甘汞電極(標準氫電極、銀-氯化銀電極)。 二、 問答題： 1什么是突躍范圍？ 2 . 通過計算說明：0.1mol/LHAc溶液能否準確滴定？ (HAc的Ka=1.810-5) 3酸堿滴定中選擇指示劑的依據(jù)是什么？ 4什么是滴定終點？什么是化學計量點？什么是終點誤差？ 5分光光度計的主要組成部件

24、有哪些？ 6什么是精密度？什么是準確度？二者關(guān)系如何？ 1滴定突躍范圍是指滴定劑由不足半滴到過量半滴之間pH(pM、E)變化范圍。 4以飽和甘汞電極為參比電極，玻璃電極為指示電極，測定pH值。當緩沖溶液pH=4.00時，在250C測得電池電動勢為0.209V，測量未知液電動勢為0.312V。未知液的pH值為多少？絡(luò)合滴定中,金屬指示劑的作用原理是什么? (以EDTA滴定Zn2+，鉻黑T作指示劑為例,進行說明) 5滴定前: Zn2+ + 鉻黑T Zn -鉻黑T(酒紅色的絡(luò)合物) 隨著EDTA的加入, Zn + Y = ZnY 在計量點附近: Zn -鉻黑T(酒紅色)+ Y = ZnY + 鉻黑T

25、(藍色) 溶液由酒紅色變?yōu)樗{色, 指示終點的到來. 需分析某一弱酸水溶液中弱酸的濃度，必需作的理論計算和判別有哪些？ 通過計算說明：溶液中Pb2+和Ca2+濃度為2.010-2mol/L,用相同濃度的EDTA滴定,能否通過控制酸度分步滴定?（lgKPaY=lg18.04 lgKCaY=10.69） 分光光度計的基本組成部件有哪些？ 什么是突躍范圍？ 已知真實值為23.61%，甲的三次測定的平均值為23.60%，精密度分別為：0.66% 0.90% -1.43%；乙的三次測定的平均值為23.82%，精密度分別為：0.43% 0.16% -0.55%誰的結(jié)果更可靠？為什么？ 1通過計算說明：0.1

26、mol/LHAc溶液能否準確滴定？ (HAc的Ka=1.810-5) 2溶液中Pb2+和Ca2+濃度為2.010-2mol/L,用相同濃度的EDTA滴定,能否通過控制酸度分步滴定?（=10.69 KPbY=18.04） 3什么是化學計量點？ 4什么是指示劑的封閉現(xiàn)象？如何處理？ 5什么是參比電極？什么是指示電極？二、問答題： 用HCl測定混合堿的組成時，采用雙指示劑連續(xù)測定法, 當先加入酚酞指示劑，用HCl滴定到指示劑變色時，耗去HCl的體積為24.10 ml；繼續(xù)加入甲基橙時, 滴定到指示劑變色時，又耗去HCl 31.45 ml, 試請判斷該混合堿的組成?(該混合堿為NaOH、 Na2CO3

27、 和NaHCO3中的任意兩種) 寫出兩種指示劑變色時,都發(fā)生了一些什么化學反應(yīng)? 2 用0.1000 mol/L NaOH溶液滴定20.00ml 0.1000 mol/L HCl的的水溶液, 突躍pH范圍: 4.30 9.70，可以選擇的指示劑有哪些？在這些可供選擇的指示劑中，選擇哪個指示劑所帶來的誤差最小？并分別列出選擇這些指示劑時，滴定到終點時，溶液的顏色又分別是什么？ 可以用EDTA測定溶液中的Ca2+和Mg2+總濃度,若已知Ca2+和Mg2+的濃度大約都為2.010-2mol/L,現(xiàn)在只測定溶液中的 Ca2+濃度,可以怎么辦? 5什么叫條件電極電位?1 氧化還原滴定法間接測定銅含量時，

28、為什么要加入過量KI？加入KSCN的作用是什么？為什么要近終點加入KSCN？并請寫出間接測定銅含量有關(guān)的化學反應(yīng)。 分析化學考試試卷 考試班級： 考試時間： 一、填空題（每空1分，共20分） 1測定一物質(zhì)中某組分的含量，測定結(jié)果為（%）：59.82，60.06，59.86，60.24。則平均偏差為 ；相對平均偏差為 ；標準偏差為 ；相對標準偏差為 ；置信區(qū)間為 （18 .33,05.0=t） 2系統(tǒng)誤差的減免是采用標準方法與所用方法進行比較、校正儀器及做 試驗和 試驗等方法減免，而偶然誤差則是采用 的辦法減小。 3有一磷酸鹽混合溶液，今用標準鹽酸滴定至酚酞終點時耗去酸的體積為V1；繼續(xù)以甲基橙

29、為指示劑時又耗去酸的體積為V2。當V1=V2時，組成為 ；當V10，V20） 4NH4CN質(zhì)子條件為 5在含有Ca2+、Ag2+混合溶液中，在pH=12條件下，用EDTA標準溶液滴定其中的Ca2+。加入三乙醇胺的作用是 ，加入NaOH的作用是 分析化學測試卷一. 選擇（40分）1定量分析結(jié)果的標準偏差代表的是（ C ）。A. 分析結(jié)果的準確度 B. 分析結(jié)果的精密度和準確度 C. 分析結(jié)果的精密度 D. 平均值的絕對誤差2下列哪種情況應(yīng)采用返滴定法（ C ）。A. 用AgNO3標準溶液測定NaCl試樣含量B. 用HCl標準溶液測定Na2CO3試樣含量C. 用EDTA標準溶液測定Al3+試樣含量

30、D. 用Na2S2O3標準溶液測定K2Cr2O7試樣含量3下列各項敘述中不是滴定分析對化學反應(yīng)要求的是（ D ）。 A. 反應(yīng)必須有確定的化學計量關(guān)系 B. 反應(yīng)必須完全 C. 反應(yīng)速度要快 D. 反應(yīng)物的摩爾質(zhì)量要大4下列敘述中錯誤的是（ B ）。A. K2CrO4指示劑法，在溶液pH=12時，用AgNO3標準溶液滴定含Cl-試樣，會產(chǎn)生正誤差B. 共沉淀、后沉淀和均勻沉淀都會使測定結(jié)果產(chǎn)生正誤差C. 偶然誤差可通過增加測定次數(shù)減小D. 在消除系統(tǒng)誤差后，精密度高的結(jié)果，其準確度一定高5重量分析法測定0.5126 g Pb3O4試樣時，用鹽酸溶解樣品，最后獲得0.4657 g PbSO4沉淀

31、，則樣品中Pb的百分含量為（ C ）。 （已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。A. 82.4% B. 93.1% C. 62.07% D. 90.8%6用含少量NaHCO3的基準Na2CO3標定鹽酸溶液時（指示劑變色點為pH5.1），結(jié)果將（ D ）。 A. 偏低 B. 不確定 C. 無誤差 D. 偏高分析：m不變，但消耗鹽酸的V減小，由m/M =CV，則C增大7碘量法測定漂白粉中有效氯時，其主要成分CaCl（OCl）與Na2S2O3的物質(zhì)的量比為（ B ） A. 2:1 B. 1: 2 C. 1: 1 D. 3: 18磷酸的pKa12.12， pKa27

32、.21，pKa312.66。當用0.200mol/L NaOH標準溶液滴定濃度均為0.100mol/L鹽酸和磷酸混合溶液時，可產(chǎn)生明顯的滴定突躍最多為（ B ）。A. 1 個 B. 2個 C. 3個 D. 4個用強堿滴定磷酸，由CKa9，最多只有兩個突躍。9已知lgKHgY21.8, lgHg=3.16和下表數(shù)據(jù)pH1.52.03.04.0lgY(H)15.5513.7910.638.44若用0.01mol/L EDTA滴定0.01mol/L Hg2+溶液，則滴定時最低允許pH（ B ）。 A. 4.0 B. 3.0 C. 2.0 D. 1.510用含有少量Mg2+的蒸餾水配制EDTA標準溶液

33、，在pH5.0時，用鋅標準溶液標定EDTA標準溶液的濃度，然后用上述EDTA標準溶液于pH10.0滴定試樣中Ca2。測定結(jié)果將（ B ）。 （已知：lgKMgY=8.64，lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7，pH5.0，lgY(H)=6.45pH10.0，lgY(H)=0.45）。 A. 偏低 B. 偏高 C. 基本無影響 D. 不確定由lgK5，可知，pH5.0時，Mg2+不影響滴定，因此EDTA標準溶液的濃度準確。但pH10.0時，Mg2+干擾滴定，需要消耗EDTA，所以結(jié)果偏高11已知CuI的Ksp=1.110-12，I-=1 mol/L，計算2Cu2+4I-=2CuI+I2

34、在25的（ B ）。 A. 反應(yīng)不能發(fā)生，無法計算 B. 11.2 C. 5.6 D. 12.9由已知CuI的Ksp=1.110-12，I-=1 mol/L， ，可計算得E/Cu2+/CuI = ECu2+/Cu+ + 0.059lg(Ksp/Cu2+) =0.87由n（E/+ - E/-）/0.059=11.212下列關(guān)于副反應(yīng)系數(shù)的定義，正確的是（ C ）。A. B. C. D. 13用K2Cr2O7基準物以置換碘量法標定Na2S2O3溶液濃度，常以淀粉液為指示劑，其加入的適宜時間是滴定至近終點時加入，若滴定開始時加入則會發(fā)生（ B ）。 A. 標定結(jié)果偏高 B. 標定結(jié)果偏低 C. 對標

35、定結(jié)果無影響D. 指示劑不變色，無法指示滴定終點。滴定開始時加入淀粉，被吸附的碘單質(zhì)不容易與Na2S2O3反應(yīng)，需要加入過量的Na2S2O3溶液！K2Cr2O7基準物的物質(zhì)的量恒定，而被測物V增大，則濃度減小。1425.00 mL 0.4000mol/L H3PO3溶液與30.00 mL 0.5000mol/L Na3PO3溶液混合，稀釋至100 mL，則溶液的pH值為( C )。已知磷酸的pKa12.12， pKa27.21，pKa312.66。 A. 7.21 B. 7.69 C. 7.81 D. 9.9415下列操作中，產(chǎn)生負誤差的是( D )。A. 鉻酸鉀法測Cl-，控制溶液pH4.0

36、B. 吸附指示劑法測I-，使用二甲基二碘熒光黃為指示劑C. 鐵銨礬法測Br-，未濾過沉淀，亦未加有機溶劑保護沉淀D. 鐵銨礬法測Cl-，未濾過沉淀，亦未加有機溶劑保護沉淀16下列敘述中，哪個不是重量分析對稱量形式的要求（ C ）。A. 稱量形式必須有確定的化學組成 B. 稱量形式必須穩(wěn)定C. 稱量形式的顆粒要大 D. 稱量形式的摩爾質(zhì)量要大17對滴定突躍沒有影響的常數(shù)或變量是（ A ）。A. 氧化還原滴定法中的CRed或COx B. 沉淀滴定法中溶度積常數(shù)KspC. 配位滴定法中的KMY， D. 酸堿滴定法中的Ka和Ca18下列情況對分析結(jié)果產(chǎn)生何種影響（A.正誤差；B.負誤差；C.無影響；D

37、.降低精密度）（1）標定HCl溶液時，使用的基準物Na2CO3中含少量NaHCO3（ A. ）。（2）在差減法稱量中第一次稱量使用了磨損的砝碼（ B. ）。m=m1-m2，由于第一次使用了磨損的砝碼，則m1的真實質(zhì)量比讀數(shù)顯示的要小，因此m減小。（3）把熱溶液轉(zhuǎn)移到容量并立即稀釋至標線（ A. ）。熱溶液，體積大，冷卻后，體積將減小，而m不變，所以濃度增大。（4）配標準溶液時，容量瓶內(nèi)溶液未搖勻（ D. ）。溶液未搖勻，則每次試驗消耗都會發(fā)生變化，精密度降低（5）平行測定中用移液管取溶液時，未用移取液洗移液管。（ D ）多次測量，由于未用移取液洗移液管，前后兩次會存在較大差異，使精密度降低！若

38、只進行一次實驗，則由c標V標=cV移，則c減小，產(chǎn)生負誤差?。?）將稱好的基準物倒入濕燒杯。（ C ）二、填空（15分）1. 制備晶形沉淀的條件是（ 1. 在稀溶液中 2. 熱溶液 3. 攪拌、緩緩加入沉淀劑 4.陳化 ）2. HCN (c1 mol/L) + Na2CO3 (c2 mol/L) 水溶液的質(zhì)子條件式為：（H+2H2CO3+HCO3-=OH-+CN-或H+C2=OH-+CN-+CO32-H+C2+HCN=OH-+CO32-+C1 ）。建議用第一種，后兩種由MBE和CBE得到。3. 磷酸的pKa12.12， pKa27.21，pKa312.66。溶液中H2PO4-分布系數(shù)最大時（p

39、H= 4.66）；溶液中HPO42-分布系數(shù)最大時（pH= 9.94 ）。4. 系統(tǒng)誤差的特點是（ 1. 單向性 2. 重復性 3. 可測性）。5. 當用0.01mol/L EDTA 滴定濃度均為0.01mol/L的金屬離子M和N時，若采用控制酸度方法，則準確滴定M離子（pM=0.2, TE 0.3%）應(yīng)滿足（ 5 ）。6. 某一元弱酸摩爾質(zhì)量為122.1，稱取1.14 g，配制成100 mL水溶液，其pH為2.44，則該弱酸的pKa為（ 3.85 ）。7. 在1 mol/L硫酸溶液中，用 0.1000 mol/L 的Ce4+（1.44 V）標準溶液滴定等體積的0.1000 mol/L的Fe2

40、+ (0.68 V )溶液，計算滴定劑加入82%時電對的電位E = ( 0.72 )V；化學計量點時電對的電位E = ( 1.06 )V，體系的當?shù)味▌┘尤?( 50 )%時電對的電位E= 0.68V。四、測定鐵礦石中鐵的質(zhì)量分數(shù)（以表示），5次結(jié)果分別為：67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。 計算：（1）平均偏差（2）相對平均偏差 （3）標準偏差；（4）相對標準偏差；（5）極差。(8分)解：（1） （2） （3）（4）（5）Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11%五、稱取僅含弱酸鹽NaA和NaB的Na2CO3試樣0.6125 g，加水溶解后，

41、以甲基橙為指示劑，用濃度為0.2000 mol/L HCl標準溶液滴定，甲基橙變色時，消耗HCl標準溶液32.72 mL；上述等量樣品，加水溶解后，若以酚酞為指示劑，用0.1000 mol/L HCl標準溶液滴定，消耗25.34 mL。（1）寫出有關(guān)反應(yīng)方程式，（2）各組分的質(zhì)量百分含量是多少？ ( 已知：弱酸HA的pKa=7.0，弱酸HB的pKa=1，Na2CO3 = 105.99，NaA = 182.03，NaB =132.0 ) 。 （10分）1）NaA的pKb=14-7=7，(假定c=0.01, 則cKb=10-9)因此NaA能被鹽酸滴定 NaB的pKb=14-1=13遠大于7，(假定

42、c=0.01, 則cKb10-9)因此NaB不能被鹽酸滴定 （1分）甲基橙變色時： Na2CO3 +2HCl = 2NaCl + CO2 + H2O （1分）NaA + HCl = NaCl + HA （1分）酚酞變色時僅有： Na2CO3+ HCl = NaHCO3+ NaCl （1分） 根據(jù)（3）可計算出 （2分）甲基橙變色時： （3分） （1分） 六、稱取紅丹試樣（含Pb3O4）0.2750g，用鹽酸溶解（PbO2 +4HCl=PbCl2 +Cl2+ 2H2O）后轉(zhuǎn)移到100mL量瓶中，取25.00mL 加入濃度為0.500mol/L K2Cr2O7溶液25.00mL使其析出PbCrO4

43、沉淀( 因+ H2O = 2 +2H+ )，定量濾過沉淀，洗滌溶解后，在酸性條件下加入過量KI，產(chǎn)生的I2，以淀粉液為指示劑，用0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定至終點，消耗8.95 mL，寫出有關(guān)反應(yīng)的方程式，并求試樣中Pb3O4的質(zhì)量百分數(shù)？（Pb3O4=685.6）。 （10分） 解：PbO + 2HCl = PbCl2 + H2O 或 PbO + 2H+ = Pb2+ + H2O （1分）PbO2 + 4HCl = PbCl2 + Cl2+ 2H2O 或 PbO2 +2Cl-+4H+ = Pb2+ + Cl2+ 2H2O 2PbCl2 + K2Cr2O7 + H2O =

44、2PbCrO4 + 2KCl + 2HCl或2Pb2+ + Cr2O72- + H2O = 2PbCrO4+ 2H+ （1分） 2CrO42-+6I-+16H+=2Cr3+3I2+8H2O （1分） I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62- （1分） 化學計量關(guān)系：2Pb3O4=6PbCrO4=9I2=18Na2S2O3 （2分）（4分）七、計算用0.1000 molL-1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 molL-1NH3溶液時，（1）計量點溶液的pH；（2）計量點前后0.1%時溶液的pH；（3）選擇那種指示劑？（10分）解：（1）計量點時，全部轉(zhuǎn)變?yōu)镹H4Cl 的H+=pH

45、=5.28（2）不足0.1%時，構(gòu)成緩沖溶液：過量0.1%時，鹽酸過量：（3） 甲基紅為指示劑。八、計算pH=3.0和pH=4.0時，ZnY的條件穩(wěn)定常數(shù)KZnY，判斷能否準確滴定。已知：lgK ZnY =16.50，pH=2.0時lgY(H)=13.79；pH=5.0時lgY(H)=6.45。（7分）一、單項選擇題（15分，每小題1分）1、在以EDTA為滴定劑的絡(luò)合滴定中，都能降低主反應(yīng)能力的一組副反應(yīng)系數(shù)為（ A）。A、Y(H), Y(N)，M(L)； B、Y(H), Y(N)，MY；C、Y(N), M(L)，MY； D、Y(H),M(L)，MY。2、在EDTA絡(luò)合滴定中，使滴定突躍增大的

46、一組因素是（ B ）。A、CM大，Y(H)小,M(L)大，KMY??；B、CM大，M(L)小，KMY大，Y(H) ??；C、CM大，Y(H)大, KMY小，M(L)小； D、Y(H)小，M(L)大，KMY大，CM?。?、以EDTA為滴定劑，下列敘述錯誤的是（ D ）。A、在酸度較高的溶液中，可形成MHY絡(luò)合物。B、在堿性較高的溶液中，可形成MOHY絡(luò)合物。C、不論形成MHY或MOHY，滴定反應(yīng)進行的程度都將增大。D、不論溶液pH值的大小，只形成MY一種形式絡(luò)合物。 4、在絡(luò)合滴定中，有時出現(xiàn)指示劑的“封閉”現(xiàn)象，其原因為（ D ）。（M：待測離子；N：干擾離子；In：指示劑）A、； B、；C、；

47、D、。5、在用EDTA測定Ca2+、Mg2+的含量時，消除少量Fe3+、Al3+干擾的下述方法中，哪一種是正確的（ C ）。A、于pH=10的氨性緩沖溶液中直接加入三乙醇胺；B、于酸性溶液中加入KCN，然后調(diào)至pH=10；C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后調(diào)至pH=10的氨性溶液；D、加入三乙醇胺時，不需要考慮溶液的酸堿性。6、在1 molL-1HCl介質(zhì)中，滴定Fe2+ 最好的氧化-還原方法是（ B ）。A、高錳酸鉀法；B、重鉻酸鉀法；C、碘量法；D、鈰量法7、用0.02 molL-1KMnO4溶液滴定0.1 molL-1 Fe2+ 溶液和用0.002 molL-1 KMnO4溶液滴定0.0

48、1mol L-1Fe2+溶液兩種情況下滴定突躍的大小將（ A ）。A、相等；B、濃度大突躍大；C、濃度小的滴定突躍大；D、無法判斷。8、用K2Cr2O7法測定Fe時，若SnCl2量加入不足，則導致測定結(jié)果（ B ）。A、偏高；B、偏低；C、無影響；D、無法判斷。9、碘量法測銅時，加入KI的目的是（ C ）。A、氧化劑 絡(luò)合劑 掩蔽劑；B、沉淀劑 指示劑 催化劑；C、還原劑 沉淀劑 絡(luò)合劑；D、緩沖劑 絡(luò)合劑 預(yù)處理劑。10、對于AgCl沉淀，在酸性溶液中進行沉淀時，使沉淀溶解度減小的因素是（ A ）。A、同離子效應(yīng)；B、鹽效應(yīng)；C、酸效應(yīng)；D、絡(luò)合效應(yīng)。11、在重量分析中，洗滌無定形沉淀的洗滌

49、液應(yīng)該是（ C ）。A、冷水；B、含沉淀劑的稀溶液；C、熱的電解質(zhì)溶液；D、熱水。12、在沉淀形成過程中，與待測離子半徑相近的雜質(zhì)離子常與待測離子一道與構(gòu)晶離子形成（ B ）。A、吸留；B、混晶；C、包藏；D、繼沉淀。13、將磷礦石中的磷以MgNH4PO4形式沉淀、再灼燒為Mg2P2O7形式稱量，計算P2O5含量時的換算因數(shù)算式是（ D ）。A、M(P2O5) / M(MgNH4PO4)； B、M(P2O5) / 2M(MgNH4PO4)；C、M(P2O5) / 2M(Mg2P2O7)； D、M(P2O5) / M（Mg2P2O7)。14、在分光光度分析中，常出現(xiàn)工作曲線不過原點的情況，下列說

50、法中不會引起這一現(xiàn)象的是（ C ）。A、測量和參比溶液所使用吸收池不對稱；B、參比溶液選擇不當；C、顯色反應(yīng)的靈敏度太低；D、測量和參比溶液所用吸收池的材料不同。15、適于對混濁樣品進行吸光光度測定的方法是（ D ）。A、高濃度示差光度法；B、低濃度示差光度法；C、精密示差光度法；D、雙波長吸光光度法。二、填空題（15分，每空0.5分）1、提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑有a 和沉淀掩蔽法，b 掩蔽法，選擇其它的c 或多胺類螯合劑作滴定劑，使lgKc 5。2、絡(luò)合滴定方式有 直接 滴定法、 間接 滴定法、 滴置換 定法和 返滴定 滴定法。3、在EDTA絡(luò)合滴定中，當CM和KMY都較大時，為了使滴定突躍

51、增大，一般講pH值應(yīng)較大，但也不能太大，還要同時考慮到待測金屬離子的 和我 的絡(luò)合作用。4、以KMnO4溶液滴定Fe2+的理論滴定曲線與實驗曲線有較大的差別，這是因為 ；計量點電位Esp不在滴定突躍中點，是由于 。5、間接碘量法的主要誤差來源為 碘的氧化性 與 碘離子 的還原性 。6、沉淀滴定法中摩爾法的指示劑是 鉻酸鉀 ；銨鹽存在時摩爾法滴定酸度pH范圍是 6.5-7.2 。7、沉淀滴定法中佛爾哈德法的指示劑是 鐵銨礬 ；滴定劑硫氰酸按。8、在重量分析方法中，影響沉淀純度的主要因素為 共沉淀 ， 后沉淀 。9、偏離朗伯-比爾定理的三個原因為 ， ， 。10、吸光光度法選擇測量波長的依據(jù)是 ，

52、選擇測量的吸光度是在 范圍。11、用有機相作為 相，用水相作為 相的萃取色譜分離法稱為 色譜分離法。12、動物膠凝聚法是將試樣的鹽酸溶液在水浴上蒸發(fā)至 ，即一般所說的 狀態(tài)，冷卻至60-80，加入HCl和動物膠，充分攪拌，并在60-70保溫10min，使硅酸 。三、計算題（40分）1、用0.020 molL-1 EDTA滴定0.10 molL-1 Mg2+和0.020 molL-1 Zn2+混合溶液中的Zn2+ ,問能否準確滴定Zn2+ ？若溶液中的共存離子不是Mg2+、而是0.10 molL-1 Ca2+ ，能否準確滴定Zn2+ ？若在pH 5.5以二甲酚橙（XO）為指示劑、用EDTA 滴定

53、Zn2+時，Ca2+ 有干擾而Mg2+ 無干擾，通過計算說明原因何在？已知二甲酚橙與Ca2+和Mg2+ 均不顯色，lgKZnY = 16.5，lgKMgY = 8.7,lgKCaY = 10.7,pH = 5.5時、。2、計算在1 molL-1 H2SO4介質(zhì)中，Ce4+與Fe2+滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)及滴定至化學計量點時的電勢和滴定突躍范圍。已知，。3、計算CdS沉淀在NH3 = 0.10 molL-1 溶液中的溶解度。（CdS：Ksp = 810-27；NH3H2O：Kb = 1.810-5；Cd2+-NH3絡(luò)合物的lg1 - lg6：2.65，4.75，6.19，7.12，6.80，5.14

54、；H2S的Ka1=1.310-7，Ka2 = 7.110-15）4、濃度為25.5g / 50 ml 的Cu2+溶液，用雙環(huán)己酮草酰二腙光度法進行測定，于波長600 nm處用2 cm 比色皿進行測量，測得T=50.5%，求摩爾吸光系數(shù)和靈敏度指數(shù)S。（已知Cu的摩爾質(zhì)量為63.546）四、推倒證明題（10分，每小題5分）1、推倒一元弱酸鹽的微溶化合物MA2在酸性溶液中和過量沉淀劑存在下，溶解度S的計算公式為。2、根據(jù)下列反應(yīng)和給出的關(guān)系式，推倒出螯合物萃取體系的萃取常數(shù)K萃與螯合物的分配系數(shù)KD（MRn）、螯合劑的分配系數(shù)KD（HR）、螯合劑的解離常數(shù)Ka（HR）和螯合物穩(wěn)定常數(shù)的關(guān)系式來。 ，五、問答題（20分，每小題4分）1、為什么絡(luò)合物和配位體也可組成具有緩沖作用的金屬離子緩沖溶液？2、在用K2Cr2O7法測定鐵礦石中全鐵的