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1、沉淀滴定法和重量分析法【真題模擬與解析】一、A型題（最佳選擇題）1. 在法揚(yáng)司法測Cl-，常加入糊精，其作用是 。 A.掩蔽干擾離子 B. 防止AgCl凝聚 C.防止AgCl沉淀轉(zhuǎn)化 D. 防止AgCl感光答案B2. Mohr法不能用于碘化物樣品中碘的含量測定，主要因?yàn)?。A. AgI的溶解度太小 B. AgI的吸附能力太強(qiáng)C. AgI的沉淀速度太慢 D. 沒有合適的指示劑答案B3. 用Mohr法測定某樣品中Cl-，控制pH=4.0，其滴定終點(diǎn)將 。A. 不受影響 B.提前到達(dá)C. 推遲到達(dá) D.剛好等于化學(xué)計(jì)量點(diǎn)答案C4. 用重量法測定As2O3的含量時(shí)，將As2O3在堿性溶液中轉(zhuǎn)變?yōu)椋⒊?/p>

2、淀為Ag3AsO4，隨后在HNO3介質(zhì)中轉(zhuǎn)變?yōu)锳gCl沉淀，并以AgCl稱量。其化學(xué)因數(shù)為 。A. As2O3/6AgCl B. 2As2O3/3AgClC. As2O3/AgCl D. 3AgCl/ 6As2O3因?yàn)锳s2O322Ag3AsO46AgCl 根據(jù)換算因數(shù)公式，故答案為：As2O3/6AgCl。答案A5. 若A為強(qiáng)酸根，存在可與金屬離子形成配合物的試劑L，則難溶化合物MA的溶解度計(jì)算式為 。A. B.C. D. A為強(qiáng)酸根，所以酸效應(yīng)對(duì)其溶解度影響較少。但溶液中存在可與金屬離子形成配合物的試劑L，可能存在配位效應(yīng)而使沉淀的溶解度降低。答案B6. 在重量分析中，洗滌無定型沉淀的洗滌

3、液應(yīng)選用 。A. 冷水 B.含沉淀劑的稀溶液C. 熱的電解質(zhì)溶液 D.熱水 為了防止無定型沉淀膠溶，洗滌液常用熱的電解質(zhì)溶液。答案C7. Ra2+與Ba2+的離子結(jié)構(gòu)相似。因此可以利用BaSO4沉淀從溶液中富集微量Ra2+，這種富集方式是利用了 。A. 混晶共沉淀 B. 包夾共沉淀C. 表面吸附共沉淀 D. 固體萃取共沉淀 Ra2+與Ba2+的離子結(jié)構(gòu)相似。因此BaSO4沉淀時(shí)，Ra2+可進(jìn)入BaSO4晶格，形成BaRa(SO4)2混晶共沉淀，然后將BaRa(SO4)2溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲?，達(dá)到富集微量Ra2+的目的。答案A8. 沉淀重量法中，稱量形式的摩爾質(zhì)量越大， 。A. 沉淀越易于過濾洗滌

4、 B. 沉淀越純凈C. 沉淀的溶解度越減小 D. 測定結(jié)果準(zhǔn)確度越高答案D9. 用BaSO4重量分析法測定Ba2+時(shí)，若溶液中還存在少量Ca2+、Na+、CO32-、Cl-、H+和OH-等離子，則沉淀BaSO4表面吸附雜質(zhì)為 。A. SO42-和Ca2+ B. Ba2+和CO32-C. CO32-和Ca2+ D. H+和OH- 用BaSO4重量分析法測定Ba2+時(shí)，BaSO4表面首先吸附SO42-，隨后吸附反離子Ca2+、Na+、H+，而CaSO4的溶解度最小，故沉淀BaSO4表面吸附雜質(zhì)為SO42-和Ca2+。答案A10. 對(duì)于晶型沉淀而言，選擇適當(dāng)?shù)某恋項(xiàng)l件達(dá)到的主要目的是 。A. 減少后

5、沉淀 B. 增大均相成核作用C. 得到大顆粒沉淀 D. 加快沉淀沉降速率答案C二、B型題（配伍選擇題）1-6 下列情況測定結(jié)果A. 偏高 B. 偏低 C. 無影響 1.BaSO4沉淀法測定樣品中Ba2+的含量時(shí)，沉淀中包埋了BaCl22. BaSO4沉淀法測定樣品中Ba2+的含量時(shí)，灼燒過程中部分BaSO4被還原成BaS3. BaSO4沉淀法測定樣品中Ba2+的含量時(shí)，BaSO4沉淀用熱水洗滌4. 佛爾哈德法測定Cl-離子濃度時(shí)，沒有加硝基苯。5. 法楊司法測定Cl-離子濃度時(shí)，用曙紅作指示劑。6. 用C2O42-作沉淀劑，重量法測定Ca2+、Mg2+混合溶液中Ca2+含量答案BBCABA7-

6、9 減少或消除共沉淀的措施是A. 在沉淀時(shí)加入糊精B. 使沉淀重結(jié)晶或陳化C. 洗滌沉淀D. 縮短沉淀和母液共置的時(shí)間 7. 吸附共沉淀 8. 包埋共沉淀 9. 后沉淀答案CBD10-13 A. 稀、熱、慢、攪拌、陳化B. 溶解度小、純凈、易于過濾和洗滌C. 濃、熱、快、攪拌、加入電解質(zhì)、不陳化D. 化學(xué)組成確定、穩(wěn)定、摩爾質(zhì)量大E. 相同的晶格、相同的電荷、相同離子半徑 10. 晶型沉淀的沉淀?xiàng)l件 11. 無定型沉淀的沉淀?xiàng)l件 12. 沉淀重量法對(duì)稱量形式的要求 13. 沉淀重量法對(duì)沉淀形式的要求相同的晶格、相同的電荷、相同離子半徑是產(chǎn)生混晶共沉淀的條件。答案ACDB14-16 A. 滴定時(shí)

7、加入糊精B. 用于Cl-、Br-和CN-的測定，不適于測定I-和SCN-C. 滴定過程與溶液的酸度無關(guān)D. 在高濃度Fe3+存在下，可以獲得滿意的測定結(jié)果14. 鉻酸鉀指示劑法15. 鐵銨釩指示劑法16. 吸附指示劑法答案BDA三、X型題（多項(xiàng)選擇題）1. 鉻酸鉀指示劑法滴定條件是 。A.控制指示劑 K2CrO4濃度在2.610-35.210-3 mol/LB.控制溶液pH=6.510.5 C.防止沉淀轉(zhuǎn)化D.滴定時(shí)劇烈振搖答案ABD2. 下列屬于沉淀重量法對(duì)沉淀形式要求的是 。A.沉淀的溶解度小 B.沉淀純凈C.沉淀顆粒易于過濾和洗滌 D.沉淀的摩爾質(zhì)量大 “沉淀的摩爾質(zhì)量大”是沉淀重量法對(duì)

8、稱量形式的要求之一。答案ABC3. 在下列情況下的分析測定結(jié)果偏高的是 。A. pH 4時(shí)用鉻酸鉀指示劑法測定B. 試樣中含有銨鹽，在pH 10時(shí)用鉻酸鉀指示劑法測定C. 用鐵銨礬指示劑法測定時(shí)，先加入鐵銨釩指示劑，再加入過量AgNO3后才進(jìn)行測定D. 用鐵銨礬指示劑法測定時(shí)，未加硝基苯答案AB4. 鐵銨釩指示劑法中防止沉淀的轉(zhuǎn)化的方法有 。A.提高指示劑Fe3+濃度B.將生成的AgCl沉淀過濾C.用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定前，加入幾滴1,2-二氯乙烷D.用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定前，加入12 ml硝基苯答案ABCD5. 在進(jìn)行氫氧化物沉淀時(shí)，為了獲得純凈又易過濾的沉淀應(yīng)該 。 A.在熱、濃溶

9、液中進(jìn)行B在冷、稀溶液中進(jìn)行C.加入無干擾的可溶性鹽D.嚴(yán)格控制溶液的pH 氫氧化物沉淀屬無定型沉淀。欲使無定型沉淀沉淀完全，須嚴(yán)格控制溶液的pH。欲使無定型沉淀易于過濾一般采取在較濃的熱溶液中進(jìn)行，并加入適量電解質(zhì)溶液，沉淀完全后，趁熱過濾等措施。答案AD6. 用BaSO4沉淀重量法測定溶液中Ba2+含量，沉淀時(shí)應(yīng)該 。A. 加入的SO42-量與Ba2+恰好完全反應(yīng)B. 加入沉淀劑的速度盡量慢C. 沉淀完成后立即過濾D. 沉淀在熱溶液中進(jìn)行BaSO4沉淀是典型的晶型沉淀。欲使沉淀完全，須加入過量20%30%的SO42-。欲得到大顆粒的晶型沉淀，易于過濾，一般采取在較稀的熱溶液中進(jìn)行，并不斷攪

10、拌下慢慢加入沉淀劑，沉淀完全后，于母液放置一段時(shí)間后再進(jìn)行過濾等措施。答案BD7. 在重量分析中，使用有機(jī)沉淀劑代替無機(jī)沉淀劑進(jìn)行沉淀的優(yōu)點(diǎn)是 。A. 沉淀吸附雜質(zhì)少，沉淀純凈 B. 沉淀的溶解度小，有利于被測組分沉淀完全C. 可以避免局部過濃，生成大晶粒沉淀D. 沉淀摩爾質(zhì)量大，分析準(zhǔn)確度高由于有機(jī)沉淀劑摩爾質(zhì)量一般較大，生成沉淀摩爾質(zhì)量也大。使用有機(jī)沉淀劑，并不能避免局部過濃，從而生成大晶粒沉淀。 答案ABD8. AgCl在HCl溶液中的溶解度，隨HCl的濃度增大，先是減小然后又逐漸增大，最后超過其在純水中的溶解度。這是由于 。 A. 開始減小是由于酸效應(yīng)B. 開始減小是由于同離子效應(yīng)C.

11、 開始減小是由于配位效應(yīng)D. 最后增大是由于配位效應(yīng)AgCl在大量Cl-存在的溶液中可發(fā)生如下反應(yīng)：AgCl +Cl-AgCl2-，反而使AgCl溶解度增加，甚至于超過其在純水中的溶解度。答案BD9. 重量分析中，在加入過量沉淀劑的同時(shí)，除了同離子效應(yīng)之外，還必須注意過量沉淀劑的 。 A.酸效應(yīng) B.鹽效應(yīng) C.配位效應(yīng) D.堿效應(yīng)利用同離子效應(yīng)可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。但沉淀劑一般都是強(qiáng)電解質(zhì)，也可能是配合劑，若過量太多，則又有可能引起鹽效應(yīng)及配位效應(yīng)等副反應(yīng)，反而使沉淀的溶解度增大。答案BC10. 晶型沉淀進(jìn)行陳化時(shí)，不同大小的晶型顆?？赡馨l(fā)生 。 A.小顆粒溶解，大顆粒長大B.顆

12、粒的大小不變 C.顆粒包藏的雜質(zhì)離子溶解D.后沉淀減少陳化是將沉淀與母液一起放置的過程。在同樣條件下，不同大小的晶型顆粒，小晶粒的溶解度比大晶粒的溶解度大。答案AC四、判斷題1. 溶液的濃度一定時(shí)，沉淀的Ksp越小，沉淀滴定的突躍范圍越小。2. 銀量法中使用pKa=5.0的吸附指示劑測定鹵素離子時(shí)，溶液酸度應(yīng)控制在pH5。吸附指示劑法中要求溶液的酸度應(yīng)有利于指示劑顯色形體的存在。一般吸附指示劑的顯色形體是酸根離子，即FIn-，此時(shí)pH5，但是pH10時(shí)，Ag+發(fā)生水解影響測定結(jié)果。故本題正確的pH應(yīng)控制在pH510。3. 摩爾法測定Cl-含量時(shí)，指示劑K2CrO4用量越大；終點(diǎn)越易觀察；測定結(jié)

13、果準(zhǔn)確度越高。指示劑的用量直接影響摩爾法的準(zhǔn)確度。的濃度過高，不僅終點(diǎn)提前，而且本身的黃色也會(huì)影響終點(diǎn)觀察；的濃度過低，終點(diǎn)滯后。4. 在晶型沉淀的沉淀過程中，若加入沉淀劑過快，除了造成沉淀劑局部過濃影響晶型外，還會(huì)發(fā)生吸留現(xiàn)象，使分析結(jié)果偏高。5. 重量分析法中，由于同離子效應(yīng)，沉淀劑過量越多，沉淀溶解度越小。6. 在沉淀反應(yīng)中，同一種沉淀的顆粒愈大，沉淀吸附雜質(zhì)量愈多。沉淀顆粒愈小，表面積愈大，吸附溶液中異電荷離子的能力越強(qiáng)，吸附雜質(zhì)量愈多。7. 由于無定型沉淀顆粒小，為防止沉淀穿濾，應(yīng)選用致密即慢速濾紙。無定型沉淀應(yīng)選用疏松的快速濾紙，以增加過濾速度。8. 沉淀洗滌的目的是洗去由于吸留或

14、混晶影響沉淀純凈的雜質(zhì)。洗滌沉淀可以洗去吸附在表面的雜質(zhì)。吸留或混晶影響沉淀純凈的雜質(zhì)可采用重結(jié)晶或陳化的方法消除。9. 難溶化合物的臨界值（Q/S）越大，則越不容易均相成核。根據(jù)馮.韋曼經(jīng)驗(yàn)公式： = K(QS)/S 可知：臨界值（Q/S）越大，相對(duì)過飽和度越大，聚集速度越大，越不容易均相成核，形成無定型沉淀；臨界值（Q/S）越小，相對(duì)過飽和度越小，聚集速度越小，容易均相成核，形成晶型沉淀。10. 重量分析法要求稱量形式必須與沉淀形式相同。五、填空題1. 法揚(yáng)司法測定Cl-時(shí)，在熒光黃指示劑溶液中常加入淀粉，其目的是保護(hù) ，減少凝聚，增加 。答案膠體；吸附2. 沉淀滴定法中，在有銨鹽存在時(shí)，

15、鉻酸鉀指示劑法滴定的pH為 。pH6.5，CrO42-與H+反應(yīng)生成HCrO4-或H2CrO4，終點(diǎn)不易觀察，測定結(jié)果偏高。pH7.2，隨著Ag+標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入，Ag+與試樣中的NH4+反應(yīng)，生成Ag(NH3)+或Ag(NH3)2+等配離子，使AgCl和Ag2CrO4的溶解度增大，測定的準(zhǔn)確度降低。答案6.57.23. 沉淀滴定法中，鐵銨釩指示劑法測定時(shí)，為了防止AgCl沉淀的轉(zhuǎn)化需加入 試劑。答案硝基苯或1,2-二氯乙烷4. 法揚(yáng)司法中吸附指示劑的Ka愈大，適用的pH愈 ，如曙紅(pKa=2.0)適用的pH為 。答案低，2.05. 利用重量分析法測P2O5時(shí)，使試樣中P轉(zhuǎn)化為MgNH4PO4

16、沉淀，再灼燒為Mg2P2O7形式稱重，其換算因數(shù)為 。答案/6. 用草酸鹽沉淀分離Ca2+和Mg2+時(shí)，CaC2O4沉淀不能陳化，原因是 。答案Mg2+在CaC2O4沉淀表面后沉淀7. AgCl在0.01mol/LHCl溶液中的溶解度比在純水中的溶解度小，這是 效應(yīng)起主要作用。若Cl-濃度增大到0.5mol/L，則AgCl的溶解度超過純水中的溶解度，這又是 效應(yīng)起主要作用。答案同離子；配位8. 影響沉淀純度的主要因素是 和 。在晶型沉淀的沉淀過程中，若加入沉淀劑過快，除了造成沉淀劑局部過濃影響晶型外，還會(huì)發(fā)生 現(xiàn)象，使分析結(jié)果 。答案共沉淀；后沉淀；吸留；偏高9. 均相沉淀法是利用在溶液中 而

17、產(chǎn)生沉淀劑，使沉淀在整個(gè)溶液中緩慢而均勻地析出，這種方法避免了 現(xiàn)象，從而獲得大顆粒的純凈晶型沉淀。答案發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；局部過濃10. 無定型沉淀完成后一般需加入大量熱水稀釋，其主要作用是 。答案洗去吸附在表面的雜質(zhì)六、問答題1. 用銀量法測定下列試樣中含量時(shí)，應(yīng)選哪種方法較好？并說明理由。（1） CaCl2 （2） BaCl2 （3）FeCl3 （4）NH4Cl （5） NaCl + Na3PO4 答案：（1）三種銀量法均可對(duì)CaCl2試樣中含量進(jìn)行測定得到準(zhǔn)確的測量結(jié)果。 （2）BaCl2試樣中含量測定應(yīng)選用鐵銨釩指示劑法和吸附指示劑法。選用鉻酸鉀指示劑法會(huì)使測定結(jié)果偏高。因?yàn)樵嚇又蠦a2+

18、與CrO42-反應(yīng)，形成BaCrO4沉淀，影響終點(diǎn)觀測。（3）FeCl3試樣中含量測定應(yīng)選用鐵銨釩指示劑法和吸附指示劑法。不能選用鉻酸鉀指示劑法，因?yàn)殂t酸鉀法要求滴定在pH=6.510.5中性或弱堿性介質(zhì)中進(jìn)行，在此條件下Fe3+已經(jīng)水解，形成一系列的Fe(OH)，F(xiàn)e(OH)2羥基配合物和 Fe(OH)3沉淀，影響測定結(jié)果。（4）NH4Cl試樣中含量測定選用三種銀量法均可。但選用Mohr法時(shí)應(yīng)當(dāng)注意：當(dāng)樣品含量較低，即0.05mol/L時(shí)，溶液pH在6.57.2的中性介質(zhì)中進(jìn)行滴定，可得到滿意的結(jié)果。溶液pH7.2時(shí)，隨著Ag+標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入，Ag+與試樣中的NH4+反應(yīng)，生成Ag(NH3)

19、+或Ag(NH3)2+等配離子，使AgCl和Ag2CrO4的溶解度增大，測定的準(zhǔn)確度降低。但當(dāng)0.15mol/L時(shí)，僅僅通過控制溶液酸度已不能消除影響，必須在滴定前將銨鹽除去。（5）NaCl + Na3PO4試樣中含量測定選用鐵銨釩指示劑法和吸附指示劑法。不能選用鉻酸鉀指示劑法，因?yàn)樵摲ㄒ蟮臏?zhǔn)確滴定的pH為6.510.5的中性或弱堿性介質(zhì)，在此條件下與Ag+生成Ag3PO4沉淀，干擾測定。2. 在含有Ca2+和H2C2O4的酸性溶液中，加入尿素CO(NH2)2，并進(jìn)行加熱能析出大顆粒的CaC2O4白色沉淀，寫出反應(yīng)式并說明理由。答案：反應(yīng)式：CO(NH2)2+H2OCO2+2NH3C2O42

20、- +Ca2+CaC2O4隨著溫度升高，反應(yīng)不斷進(jìn)行，生成的NH3使溶液的酸度降低，沉淀劑C2O42-緩慢生成，有效的降低了局部過濃的現(xiàn)象，過飽和度減小，沉淀顆粒增大。3. 以氨水沉淀Fe3+時(shí)，溶液中含有Ca2+、Mg2+、Zn2+、Ni2+，當(dāng)固定NH4+濃度，增大NH3濃度時(shí)，沉淀是否會(huì)玷污？為什么？答案：沉淀會(huì)玷污，沉淀對(duì)Ca2+、Mg2+的吸附量增大，沉淀對(duì)Zn2+、Ni2+的吸附量減小。原因是當(dāng)固定NH4+濃度，增大NH3濃度時(shí)，體系pH增大，增大了沉淀表面吸附OH-的量，在沉淀表面易形成Ca(OH)2和Mg(OH)2沉淀，故吸附Ca2+、Mg2+的量增大；與此同時(shí)，Zn2+、Ni

21、2+與NH4+絡(luò)合，形成Zn(NH3)42+和Ni(NH3)42+絡(luò)離子，有利于Zn2+、Ni2+在水溶液中存在，吸附量減小。4. 簡述制備BaSO4沉淀的條件。答案：BaSO4沉淀是典型的晶型沉淀，應(yīng)按照晶型沉淀的條件制備BaSO4沉淀。（1）BaSO4沉淀應(yīng)在較稀的溶液中進(jìn)行。（2）BaSO4沉淀應(yīng)在熱溶液中進(jìn)行。（3）沉淀劑應(yīng)在不斷攪拌下，慢慢加入。（4）將沉淀與母液一起放置，進(jìn)行陳化。以上實(shí)驗(yàn)條件均可防止局部過濃，降低溶液的相對(duì)過飽和度，減少均相成核的數(shù)量，得到易于過濾、洗滌的大顆粒晶型沉淀。另一方面又能減少BaSO4沉淀對(duì)雜質(zhì)的吸附，得到純凈的沉淀，提高測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。5. 簡述制

22、備AgCl沉淀的條件。答案：AgCl沉淀是典型的無定型沉淀，應(yīng)按照無定型沉淀的沉淀?xiàng)l件制備AgCl沉淀。（1）AgCl沉淀應(yīng)在較濃的熱溶液中進(jìn)行沉淀。這樣可以減少沉淀的含水量，有利于沉淀凝集，得到致密的沉淀，方便過濾。同時(shí)也可以減少表面吸附，使沉淀純凈。（2）在AgCl沉淀時(shí)要加入大量電解質(zhì)。電解質(zhì)可防止膠溶，有利于沉淀凝聚。（3）在不斷攪拌下，較快地加入沉淀劑。（4）沉淀完畢后，立即加入大量熱水稀釋并攪拌，以減少吸附在表面的雜質(zhì)。趁熱過濾。否則沉淀很快失去水分而變得更加粘結(jié)不易過濾。6. 在含有K+，Na+離子溶液中用過量的H2SO4沉淀Ba2+，測定Ba2+含量，測定結(jié)果偏高，試分析其原因

23、。此時(shí)沉淀的組成更多的可能是什么？（已知K+的半徑為133pm，Na+的半徑為95pm，Ba2+的半徑為135pm）。 答案：在含有K+，Na+離子溶液中用過量的H2SO4沉淀Ba2+時(shí)，形成BaSO4沉淀中K+、Na+離子均可引起不同程度的共沉淀。而K+引起的共沉淀更嚴(yán)重，因?yàn)镵+的半徑與Ba2+的半徑更接近，極易產(chǎn)生混晶或固溶體共沉淀，此時(shí)沉淀的組成更多的可能是BaK2(SO4)2沉淀，所以共沉淀現(xiàn)象使測定結(jié)果偏高。減少或消除混晶共沉淀的方法是預(yù)先分離除去雜質(zhì)，或在沉淀時(shí)加入沉淀劑的速度慢，并將沉淀進(jìn)行陳化。七、計(jì)算題1. 稱取NaCl基準(zhǔn)試劑0.1173g，溶解后加入30.00 ml A

24、gNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，過量的 Ag+ 需要3.20ml NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。已知20.00ml AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液與21.00ml NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液能完全作用，計(jì)算AgNO3和NH4SCN溶液的濃度各為多少？（已知 g/mol）解：過量AgNO3的體積 (mol/L) (mol/L)答案AgNO3濃度0.1125mol/L，NH4SCN濃度0.1071mol/L2. 稱取含As試樣0.5000g，溶解后使其中的As處理為AsO43-，然后在合適的條件下定量沉淀為Ag3AsO4。將此沉淀過濾、洗滌、最后溶于酸中，并以0.1000mol/L的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Ag+,終點(diǎn)時(shí)

25、，消耗NH4SCN 45.45mL。計(jì)算試樣中以As2O3表示的含量。(已知MAs=74.92g/mol,g/mol)=(0.100045.4510-3)=0.2996=29.96%答案As2O3表示的含量29.96%3. 稱取粗NaCl試樣1.300g加水溶解后，于250mL容量瓶中，加水稀釋至刻度。吸取該試液25.00mL，加入25.00mL 0.1000mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，過量的AgNO3用=1.009的NH4SCN溶液進(jìn)行回滴，需3.10mL。計(jì)算試樣中分別以Cl和NaCl表示的含量。(已知MCl=35.45g/mol，M=58.44g/mol) wNaCl=98.58%wC

26、l=59.80%答案以NaCl表示：98.58%；以Cl表示59.80%4. 0.5000g磷礦試樣，經(jīng)溶解、氧化等化學(xué)處理后，其中PO43-被沉淀為MgNH4PO46H2O，高溫灼燒成Mg2P2O7，其質(zhì)量為0.2018g。計(jì)算：(1)礦樣中P2O5的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)；(2) MgNH4PO46H2O沉淀的質(zhì)量(g)。（已知g/mol， g/mol， g/mol）解：(%)=25.74%=0.2018g=0.4450g答案(1) P2O5的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)25.74%；(2) MgNH4PO46H2O沉淀的質(zhì)量0.4450g5. 計(jì)算下列難溶化合物的溶解度。(1) PbSO4在0.1mol/L HN

27、O3中。（H2SO4的=1.0102， = 1.6108）(2) BaSO4在pH 10.0的0.020 mol/L EDTA溶液中。（= 1.11010，lgKBaY=7.86，lgY(H) = 0.45）解：(1) (2) 設(shè)BaSO4的溶解度為S，則, 由于BaY2-有較大的條件穩(wěn)定常數(shù)，且BaSO4的溶解度較大，因此，消耗在與Ba2+配位的EDTA量不可忽略。即： ，根據(jù)，則有：答案(1)3.910-4mol/L；(2)6.2310-3mol/L6. 0.015mol的AgCl置于500ml的氨水中，當(dāng)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，氨的濃度為0.50mol/L。計(jì)算溶液中游離Ag+的濃度。（已知AgC

28、l的Ksp=1.810-10；Ag(NH3)2+的lg1 = 3.24，lg2 = 7.05。）解： 由于：Ag+Cl-=(mol/L)Ag+=(mol/L)答案7.910-9mol/L沉淀滴定法和重量分析法 習(xí)題精選一、 選擇題（其中112題為單選，1320題為多選）1用重量法測定As2O3的含量時(shí)，將As2O3在堿性溶液中轉(zhuǎn)變?yōu)椋⒊恋頌锳g3AsO4，隨后在HNO3介質(zhì)中轉(zhuǎn)變?yōu)锳gCl沉淀，并以AgCl稱量。其化學(xué)因數(shù)為（ ）A. As2O3/6AgCl； B. 2As2O3/3AgCl； C. As2O3/AgCl； D. 3AgCl/ 6As2O32在重量分析中，洗滌無定型沉淀的洗滌

29、液應(yīng)是（ ）A. 冷水 B. 含沉淀劑的稀溶液C. 熱的電解質(zhì)溶液 D. 熱水3若A為強(qiáng)酸根，存在可與金屬離子形成配合物的試劑L，則難溶化合物MA的溶解度計(jì)算式為（ ）A. B. C. D.4Ra2+與Ba2+的離子結(jié)構(gòu)相似。因此可以利用BaSO4沉淀從溶液中富集微量Ra2+，這種富集方式是利用了（ ）A. 混晶共沉淀 B. 包夾共沉淀C. 表面吸附共沉淀 D. 固體萃取共沉淀5在法揚(yáng)司法測Cl-，常加入糊精，其作用是（ ） A.掩蔽干擾離子 B. 防止AgCl凝聚 C.防止AgCl沉淀轉(zhuǎn)化D. 防止AgCl感光6重量分析中，當(dāng)雜質(zhì)在沉淀過程中以混晶形式進(jìn)人沉淀時(shí)，主要是由于（ ） A. 沉淀

30、表面電荷不平衡 B. 表面吸附 C. 沉淀速度過快 D. 離子結(jié)構(gòu)類似7用BaSO4重量分析法測定Ba2+時(shí)，若溶液中還存在少量Ca2+、Na+、CO32-、Cl-、H+和OH-等離子，則沉淀BaSO4表面吸附雜質(zhì)為（ ）A. SO42-和Ca2+ B. Ba2+和CO32-C. CO32-和Ca2+ D. H+和OH-8Mohr法不能用于碘化物中碘的測定，主要因?yàn)椋?）A. AgI的溶解度太小 B. AgI的吸附能力太強(qiáng)C. AgI的沉淀速度太慢 D. 沒有合適的指示劑9用Mohr法測定Cl一，控制pH=4.0，其滴定終點(diǎn)將（ ）A. 不受影響 B. 提前到達(dá)C. 推遲到達(dá) D. 剛好等于化

31、學(xué)計(jì)量點(diǎn)10對(duì)于晶型沉淀而言，選擇適當(dāng)?shù)某恋項(xiàng)l件達(dá)到的主要目的是（ ）A. 減少后沉淀 B. 增大均相成核作用C. 得到大顆粒沉淀 D. 加快沉淀沉降速率11沉淀重量法中，稱量形式的摩爾質(zhì)量越大（ ） A. 沉淀越易于過濾洗滌 B. 沉淀越純凈C. 沉淀的溶解度越減小 D. 測定結(jié)果準(zhǔn)確度越高12重量分析法測定Ba2+時(shí)，以H2SO4作為Ba2+的沉淀劑，H2SO4應(yīng)過量（ ） A.1%10% B. 20%30%C. 50%100% D. 100%150%13下列屬于沉淀重量法對(duì)沉淀形式要求的是（ ） A.沉淀的溶解度小 B.沉淀純凈 C.沉淀顆粒易于過濾和洗滌D.沉淀的摩爾質(zhì)量大14下列符合

32、無定型沉淀的生成條件是（ ）A.沉淀作用宜在較濃的熱溶液中進(jìn)行B.沉淀作用宜在適量電解質(zhì)溶液中進(jìn)行C.在不斷攪拌下，迅速加入沉淀劑D.沉淀宜放置過液，使沉淀陳化15在下列情況下的分析測定結(jié)果偏高的是（ ）A. pH 4時(shí)用鉻酸鉀指示劑法測定B. 試樣中含有銨鹽，在pH 10時(shí)用鉻酸鉀指示劑法測定C. 用鐵銨礬指示劑法測定時(shí)，先加入鐵銨釩指示劑，再加入過量AgNO3后才進(jìn)行測定D. 用鐵銨礬指示劑法測定時(shí)，未加硝基苯16在進(jìn)行晶型沉淀時(shí)，沉淀操作應(yīng)該（ ） A. 不斷攪拌慢慢加入沉淀劑 B. 在較稀的熱溶液中進(jìn)行C. 沉淀后放置一段時(shí)間過濾 D. 沉淀后快速過濾17沉淀重量法測定溶液中Ba2+含

33、量，沉淀時(shí)應(yīng)該（ ）A. 加入的SO42-量與Ba2+恰好完全反應(yīng)B. 加入沉淀劑的速度盡量慢C. 沉淀完成后立即過濾D. 沉淀在熱溶液中進(jìn)行18在重量分析中，使用有機(jī)沉淀劑代替無機(jī)沉淀劑進(jìn)行沉淀的優(yōu)點(diǎn)是（ ）A. 沉淀吸附雜質(zhì)少，沉淀純凈B. 沉淀的溶解度小，有利于被測組份沉淀完全C. 可以避免局部過濃，生成大晶粒沉淀D. 沉淀摩爾質(zhì)量大，分析準(zhǔn)確度高19用洗滌方法不可除去的沉淀雜質(zhì)有（ ）A. 混晶共沉淀雜質(zhì) B. 包藏共沉淀雜質(zhì) C. 吸附共沉淀雜質(zhì) D. 后沉淀雜質(zhì)20草酸鈣在pH=2的溶液中的溶解度（ ） A. 等于 B. 小于 C. 大于 D. 大于pH4溶液中的溶解度二、填空題1

34、利用重量分析法測P2O5時(shí)，使試樣中P轉(zhuǎn)化為MgNH4PO4沉淀，再灼燒為Mg2P2O7形式稱重，其換算因數(shù)為 。2法揚(yáng)司法中吸附指示劑的Ka愈大，適用的pH愈 ，如曙紅(pKa=2.0)適用的pH為 。3沉淀Ca2+時(shí)，在含Ca2+的酸性溶液中加入草酸沉淀劑，然后加入尿素，加熱目的是 。4鉻酸鉀法測定NH4Cl中Cl-含量時(shí)，若pH7.5會(huì)引起 的形成，使測定結(jié)果偏 。5沉淀滴定法中，鐵銨釩指示劑法測定時(shí)，為了防止AgCl沉淀的轉(zhuǎn)化需加入 。6法揚(yáng)司法測定Cl-時(shí)，在熒光黃指示劑溶液中常加入淀粉，其目的是保護(hù) ，減少凝聚，增加 。7用草酸鹽沉淀分離Ca2+和Mg2+時(shí)，CaC2O4沉淀不能陳

35、化，原因是 。8鐵銨釩指示劑法既可直接用于測定 離子，又可間接用于測定各種 離子。9AgCl在0.01 mol/LHCl溶液中的溶解度比在純水中的溶解度小，這是 效應(yīng)起主要作用。若Cl-濃度增大到0.5 mol/L，則AgCl的溶解度超過純水中的溶解度，這是 效應(yīng)起主要作用。10用過量Ba2+沉淀SO4-2時(shí)，試液中含有少量NO3-、Ac-、K+、Mg2+、Fe3+等雜質(zhì)。當(dāng)沉淀完全后，擴(kuò)散層中優(yōu)先吸附的雜質(zhì)離子是 ，這是因?yàn)?。11均相沉淀法是利用在溶液中 而產(chǎn)生沉淀劑，使沉淀在整個(gè)溶液中緩慢而均勻地析出，這種方法避免了 現(xiàn)象，從而獲得大顆粒的純凈晶型沉淀。12Ag2CrO4在0.0010

36、mol/L AgNO3溶液中的溶解度比在0.0010 mol/LK2CrO4中的溶解度 。13用過量的H2SO4沉淀Ba2+（Ba2+的半徑為135 pm）時(shí)，K+（K+的半徑為133 pm），Na+（Na+的半徑為95 pm）均引起共沉淀，共沉淀更嚴(yán)重的是 ，此時(shí)沉淀的組成更多的是 。14以氨水沉淀Fe3+時(shí)，溶液中含有Ca2+、Zn2+，當(dāng)固定NH4+濃度，增大NH3濃度時(shí) 的吸附量增大， 的吸附量減小。15影響沉淀純度的主要因素是 和 。在晶型沉淀的沉淀過程中，若加入沉淀劑過快，除了造成沉淀劑局部過濃影響晶型外，還會(huì)發(fā)生 現(xiàn)象，使分析結(jié)果 。16無定型沉淀完成后一般需加入大量熱水稀釋，其

37、主要作用是 。三、判斷題1重量分析中，欲獲得晶型沉淀，常采取稀熱溶液中進(jìn)行沉淀并進(jìn)行陳化。2在晶型沉淀的沉淀過程中，若加入沉淀劑過快，除了造成沉淀劑局部過濃影響晶型外，還會(huì)發(fā)生吸留現(xiàn)象，使分析結(jié)果偏高。3均相成核作用是指構(gòu)晶離子在過飽和溶液中，自發(fā)形成晶核的過程。4在沉淀反應(yīng)中，同一種沉淀顆粒愈大，沉淀吸附雜質(zhì)量愈多。5銀量法中使用pKa=5.0的吸附指示劑測定鹵素離子時(shí)，溶液酸度應(yīng)控制在pH5。6摩爾法測定Cl-含量時(shí)，指示劑K2CrO4用量越大，終點(diǎn)越易觀察，測定結(jié)果準(zhǔn)確度越高。7法揚(yáng)司法中吸附指示劑的Ka愈大，滴定適用的pH愈低。8由于無定型沉淀顆粒小，為防止沉淀穿濾，應(yīng)選用致密即慢速濾

38、紙。9沉淀洗滌的目的是洗去由于吸留或混晶影響沉淀純凈的雜質(zhì)。10不進(jìn)行陳化也會(huì)發(fā)生后沉淀現(xiàn)象。11Volhard法中，提高Fe3+的濃度，可減小終點(diǎn)時(shí)SCN-的濃度，從而減小滴定誤差。12進(jìn)行氫氧化物沉淀為了獲得純凈又易過濾的沉淀，沉淀時(shí)必須在熱、濃溶液中進(jìn)行且嚴(yán)格控制溶液的pH。13重量分析法要求稱量形式必須與沉淀形式相同。14在沉淀重量法中，同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)都使沉淀的溶解度增大。15在沉淀滴定中，生成的沉淀的溶解度越大，滴定的突躍范圍就越大。16重量分析法中，由于同離子效應(yīng)，沉淀劑過量越多，沉淀溶解度越小。四、有關(guān)概念及名詞解釋1銀量法2鉻酸鉀指示劑法（莫爾法、Mohr法）3鐵銨釩指示劑

39、法（佛爾哈德法、Volhard法）4吸附指示劑法（法揚(yáng)司法、Fajans法）5重量分析法6沉淀法7揮發(fā)法8萃取法9沉淀形式10稱量形式11均相成核12異相成核13無定型沉淀14晶型沉淀15固有溶解度或分子溶解度16條件溶度積17同離子效應(yīng)18酸效應(yīng)19配位效應(yīng)20鹽效應(yīng)21共沉淀 22吸附共沉淀23混晶共沉淀24包埋共沉淀25后沉淀26均勻沉淀 27重量因數(shù)五、計(jì)算題1稱取NaCl基準(zhǔn)試劑0.1773 g，溶解后加入30.00 mLAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，過量的 Ag+ 需要3.20 mLNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。已知20.00 mL AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液與21.00 mL NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶

40、液能完全作用，計(jì)算AgNO3和NH4SCN溶液的濃度各為多少？ （已知）2有純LiCl和BaBr2的混合物試樣0.7000 g, 加45.15mL 0.2017 mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液處理，過量的AgNO3以鐵銨礬為指示劑，用25.00mL0.1000 mol/LNH4SCN回滴。計(jì)算試樣中BaBr2的含量。（已知, ）3用鐵銨礬指示劑法測定0.1 mol/L的Cl，在AgCl沉淀存在下，用0.1 mol/L KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的0.1 mol/LAgNO3溶液，滴定的最終體積為70mL，F(xiàn)e3+=0.015 mol/L。當(dāng)觀察到明顯的終點(diǎn)時(shí)，（FeSCN2+=6.0106 mol

41、/L），由于沉淀轉(zhuǎn)化而多消耗KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積是多少？（已知，KFeSCN = 200）4吸取含氯乙醇(C2H4ClOH)及HCl的試液2.00mL于錐形瓶中，加入NaOH，加熱使有機(jī)氯轉(zhuǎn)化為無機(jī)Cl-。在此酸性溶液中加入30.05mL 0.1038 mol/L的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。過量AgNO3耗用9.30mL 0.1055 mol/L 的NH4SCN溶液。另取2.00mL試液測定其中無機(jī)氯（HCl）時(shí)，加入30.00mL上述AgNO3溶液，回滴時(shí)需19.20mL上述NH4SCN溶液。計(jì)算此氯乙醇試液中的總氯量（以Cl表示）；無機(jī)氯（以Cl-表示）和氯乙醇(C2H4ClOH)的含量。（已

42、知，試液的相對(duì)密度=1.033）50.5000g磷礦試樣，經(jīng)溶解、氧化等化學(xué)處理后，其中PO43-被沉淀為MgNH4PO46H2O，高溫灼燒成Mg2P2O7，其質(zhì)量為0.2018g。計(jì)算：(1)礦樣中P2O5的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)；(2) MgNH4PO46H2O沉淀的質(zhì)量(g)。（已知，）6將0.015 mol的氯化銀沉淀置于500mL氨水中，若氨水平衡時(shí)的濃度為0.50 mol/L。計(jì)算溶液中游離的Ag+離子濃度。（已知Ag+與NH3配合物的1g1= 3.24, 1g2=7.05, AgCl的Ksp=1.810-10）。7計(jì)算下列難溶化合物的溶解度。(1) PbSO4在0.1 mol/L HNO3

43、中。（已知H2SO4的， ）(2) BaSO4在pH 10.0的0.020 mol/L EDTA溶液中。（已知，lgKBaY=7.86，lgY(H) = 0.45）8今有pH 3.0含有0.010 mol/L EDTA和0.010 mol/L HF及0.010 mol/L CaCl2的溶液。問：（1）EDTA的配位效應(yīng)是否可以忽略？（2）能否生成CaF2沉淀？（已知HF的， , ）9用重量法測，以BaCl2為沉淀劑。計(jì)算（1）加入等物質(zhì)量的BaCl2；（2）加入過量的BaCl2，使沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)的Ba2+=0.01 mol/L。25時(shí)BaSO4的溶解度及在200mL溶液中BaSO4的溶解損

44、失量。（已知BaSO4的，）10于100mL含有0.1000g Ba2+溶液中，加入50mL0.010 mol/L H2SO4溶液。問溶液中還剩留多少毫克的Ba2+？如沉淀用100mL純水或100mL 0.010 mol/L H2SO4洗滌，假設(shè)洗滌時(shí)達(dá)到了溶解平衡，問各損失BaSO4多少毫克？（已知BaSO4的，）11計(jì)算沉淀CaC2O4在（1）純水；（2）pH4.0酸性溶液；（3）pH2.0的強(qiáng)酸溶液中的溶解度。（已知CaC2O4的，H2C2O4的，）12計(jì)算AgCl沉淀在（1）純水；（2）NH3=0.01 mol/L溶液中的溶解度。（已知構(gòu)晶離子活度系數(shù)為1，, ）習(xí)題答案與解析一、選擇

45、題（其中112題為單選，1320題為多選）1A。計(jì)量關(guān)系為：As2O322Ag3AsO46AgCl 由：，所以答案為：As2O3/6AgCl。2C。在重量分析中為了防止無定型沉淀膠溶，洗滌液常用熱的電解質(zhì)溶液。3B。當(dāng)有與金屬離子形成配合物的試劑L，考慮難溶化合物的構(gòu)晶離子存在副反應(yīng)的情況，引入相應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)。則難溶化合物MA的溶解度計(jì)算式為：。4A。Ra2+與Ba2+的離子結(jié)構(gòu)相似。因此BaSO4沉淀時(shí)，Ra2+可進(jìn)入BaSO4晶格，形成BaRa(SO4)2混晶共沉淀，可達(dá)到富集微量Ra2+的目的。5B。法揚(yáng)司法是用吸附指示劑（熒光黃）測定Cl-，為了使AgCl有較大的表面積，保持膠體狀態(tài)

46、，防止AgCl凝聚，常需要加入糊精。6D。重量分析中，當(dāng)雜質(zhì)與構(gòu)晶離子的離子半徑、電荷等結(jié)構(gòu)類似時(shí)，雜質(zhì)便可在構(gòu)晶離子沉淀過程中以混晶形式進(jìn)入沉淀。7A。用BaSO4重量分析法測定Ba2+時(shí)，BaSO4表面首先吸附SO42-，隨后吸附反離子Ca2+、Na+、H+，而CaSO4的溶解度最小，故沉淀BaSO4表面吸附雜質(zhì)為SO42-和Ca2+。8B。Mohr法是在中性或弱堿性的介質(zhì)中，以K2CrO4為指示劑，AgNO3為標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Cl-（或Br-）的方法。滴定過程應(yīng)劇烈振搖以釋放出被AgCl或AgBr沉淀吸附的Cl-或Br-，防止終點(diǎn)提前。 Mohr法測定碘化物中I-時(shí)，AgI的吸附能力太強(qiáng)

47、，即使劇烈振搖也無法釋放出被AgI沉淀吸附的I-，終點(diǎn)提前，測定結(jié)果偏低。9C。若pH=4.0（溶液的酸度過高），生成弱電解質(zhì)H2CrO4或，致使?jié)舛冉档?，Ag2CrO4沉淀推遲產(chǎn)生，滴定終點(diǎn)推遲到達(dá)。10C。聚集速度與溶液相對(duì)過飽和度的關(guān)系： = K(QS)/S相對(duì)過飽和度越小，聚集速度越小，越易形成晶型沉淀。晶型沉淀顆粒較大，沉淀致密，易于過濾、洗滌。因此為了得到大顆粒晶型沉淀，必須選擇適當(dāng)?shù)某恋項(xiàng)l件，減小相對(duì)過飽和度。11D。沉淀重量法中，稱量形式的摩爾質(zhì)量越大，同一被測組分以該稱量形式得到的沉淀質(zhì)量越大，稱量誤差越小，分析結(jié)果的準(zhǔn)確度越高。12B。利用同離子效應(yīng)可以降低沉淀的溶解度，使

48、沉淀完全。如果沉淀劑不易揮發(fā)，一般情況下沉淀劑過量20%30%。若過量太多，可能引起鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)及配位效應(yīng)等副反應(yīng)，反而使沉淀的溶解度增大。13ABC。重量法對(duì)沉淀形式的要求：沉淀的溶解度小。保證反應(yīng)定量完全。沉淀的純度高，避免雜質(zhì)玷污。沉淀便于過濾和洗滌。沉淀形式易于轉(zhuǎn)化為具有固定組成的稱量形式。14ABC。無定型沉淀的生成條件（1）在較濃的熱溶液中進(jìn)行沉淀。（2）加入大量電解質(zhì)。（3）不斷攪拌，適當(dāng)加快沉淀劑的加入速度（4）不必陳化。15AB。正確，溶液pH偏低可引起終點(diǎn)推遲；B正確，試樣中含有銨鹽時(shí)，由于在堿性溶液中生成Ag(NH3)+或Ag(NH3)2+等絡(luò)離子，使AgCl和Ag2C

49、rO4的溶解度增大，測定結(jié)果偏高；C錯(cuò)，用鐵銨礬指示劑法測定時(shí)，先加入鐵銨釩指示劑，再加入過量AgNO3，此時(shí)2I- + 2Fe3+ I2 + 2Fe2+ 反應(yīng)，造成測定結(jié)果偏低；D錯(cuò)，由于AgCl的溶解度比AgSCN大，當(dāng)剩余的Ag+被完全滴定后，過量的SCN-將爭奪AgCl中的Ag+，AgCl沉淀溶解，生成AgSCN沉淀。由于沉淀轉(zhuǎn)化的存在，終點(diǎn)過多的消耗了NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，造成測定結(jié)果偏低。16ABC。晶型沉淀的沉淀?xiàng)l件（1）在較稀的溶液中進(jìn)行沉淀；（2）在熱溶液中進(jìn)行沉淀；（3）在不斷攪拌下，慢慢加入沉淀劑；（4）進(jìn)行陳化。17BD。沉淀重量法測定溶液中Ba2+是通過BaSO4沉淀

50、進(jìn)行測定的，BaSO4是晶型沉淀，應(yīng)滿足晶型沉淀的條件，同時(shí)應(yīng)加入過量的沉淀劑，以降低沉淀的溶解度。18ABD。在重量分析中，使用有機(jī)沉淀劑代替無機(jī)沉淀劑進(jìn)行沉淀的優(yōu)點(diǎn)是（1）可選擇的種類多，選擇性高；（2）生成的沉淀溶解度小，沉淀完全；（3）吸附雜質(zhì)少，沉淀純凈；（4）沉淀摩爾質(zhì)量大，分析準(zhǔn)確度高。19ABD。A正確，如果被吸附的雜質(zhì)與沉淀具有相同的晶格或相同的電荷和離子半徑，雜質(zhì)離子可進(jìn)入晶格排列，形成混晶共沉淀。減少或消除異形混晶共沉淀的方法是在沉淀時(shí)加入沉淀劑的速度慢，沉淀進(jìn)行陳化；B正確，由于沉淀形成速度快，吸附在表面的雜質(zhì)或母液來不及離開，被隨后長大的沉淀所覆蓋，包藏在沉淀內(nèi)部，形

51、成包埋共沉淀。減少或消除包埋共沉淀的方法是使沉淀重結(jié)晶或陳化；C錯(cuò)，吸附共沉淀是由于沉淀表面吸附引起的共沉淀。洗滌沉淀可以減少或消除吸附共沉淀；D正確，用洗滌方法不可除去后沉淀雜質(zhì)。20BD。由于受酸效應(yīng)的影響，草酸鈣在pH=2的溶液中的溶解度大于用計(jì)算的溶解度、大于pH4溶液中的溶解度。二、填空題1 2低，2.03利用均相沉淀原理，得到大顆粒沉淀4Ag(NH3)2+；高5硝基苯 6膠體；吸附7Mg2+在CaC2O4沉淀表面后沉淀。8Ag+；鹵素 9同離子；配位10NO3-；沉淀表面存在大量Ba2+，NO3-與Ba2+形成的Ba(NO3)2的溶解度最小，所以吸附層中優(yōu)先吸附的雜質(zhì)離子是NO3-

52、。11發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；局部過濃12小13K+；K2Ba(SO4)214Ca2+；Zn2+15共沉淀；后沉淀；吸留；偏高16洗去吸附在表面的雜質(zhì) 三、判斷對(duì)錯(cuò)1。在稀和熱溶液中進(jìn)行沉淀是晶型沉淀生成的條件。2。在晶型沉淀的沉淀過程中，沉淀劑應(yīng)在不斷攪拌下，慢慢加入沉淀劑 這樣可以防止局部過濃，降低沉淀劑離子在全部或局部溶液中的過飽和度，得到顆粒大而純凈的沉淀。3。均相成核是指在過飽和溶液中，構(gòu)晶離子由于靜電作用而締合，從溶液中自發(fā)地產(chǎn)生晶核的過程。4。在沉淀反應(yīng)中，同一種沉淀顆粒愈小，表面積愈大，吸附溶液中異電荷離子的能力越強(qiáng)，沉淀吸附雜質(zhì)量愈多。5。銀量法中吸附指示劑法溶液的酸度應(yīng)有利于指示劑顯

53、色形體的存在。使用pKa=5.0的吸附指示劑測定鹵素離子時(shí)，溶液酸度應(yīng)控制在pH5，但pH太高，Ag+易發(fā)生水解，故溶液酸度應(yīng)控制在5pHKsp，同一種沉淀的隨沉淀?xiàng)l件的變化而改變。能真實(shí)、客觀地反映沉淀的溶解度及其影響因素。17同離子效應(yīng)（common ion effect）：當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后，增加適量構(gòu)晶離子的強(qiáng)電解質(zhì)濃度,可使沉淀溶解度降低的現(xiàn)象。在重量分析中，常加入過量的沉淀劑，利用同離子效應(yīng)使沉淀完全。18酸效應(yīng)（acid effect）：當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后，增加溶液的酸度可使沉淀溶解度增大的現(xiàn)象。19配位效應(yīng)（complex effect）：當(dāng)溶液中存在能與金屬離子生成可溶性配合物的配位劑時(shí)，可使沉淀溶解度增大的現(xiàn)象。20鹽效應(yīng)（salt effect）：沉淀溶解度隨溶液