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1、第一章 概論問題解答1-3 分析全過程：取樣、處理與分解；試樣的分離與富集；分析方法的選擇；結(jié)果的計(jì)算與評(píng)價(jià)。1-4 標(biāo)定堿標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4, M=204.23g.mol-1）和二水合草酸(H2C2O4. 2H2O, M=126.07g.mol-1)都可以作為基準(zhǔn)物質(zhì)，你認(rèn)為選擇哪一種更好？為什么？答：選擇鄰苯二甲酸氫鉀更好。因?yàn)猷彵蕉姿釟溻浀哪栙|(zhì)量較大，稱量誤差較小。1-5.基準(zhǔn)物Na2CO3和Na2B4O710H2O都可用于標(biāo)定HCl溶液的濃度.你認(rèn)為選擇哪一種更好 為什么答:選擇Na2B4O710H2O更好.因?yàn)镹a2B4O710H2O的摩爾質(zhì)量較大,稱量

2、誤差較小1-6 用基準(zhǔn)Na2CO3標(biāo)定HCl溶液時(shí)，下列情況會(huì)對(duì)HCl的的濃度產(chǎn)生何種影響（偏高、偏低或沒有影響）？a. 滴定時(shí)速度太快，附在滴定管壁的HCl來不及流下來就讀取滴定體積b. 稱取Na2CO3時(shí)，實(shí)際質(zhì)量為0.0834g，記錄時(shí)誤記為0.1824g c. 在將HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液倒入滴定管之前，沒有用HCl溶液蕩洗滴定管d. 錐瓶中的Na2CO3用蒸餾水溶解時(shí)，多加了50mL蒸餾水e. 滴定開始之前，忘記調(diào)節(jié)零點(diǎn)，HCl溶液的液面高于零點(diǎn)f. 滴定管活塞漏出HCl溶液g. 稱取Na2CO3時(shí)，撇在天平盤上h. 配制HCl溶液時(shí)沒有混勻答：使用Na2CO3標(biāo)定HCl的濃度時(shí)，HCl的濃度

3、計(jì)算公式為：cHCl=2mNa2CO3/(MNa2CO3VHCl)。a. 由于VHCl偏高，cHCl偏低；b. 由于mNa2CO3偏低，cHCl偏低；c. 由于VHCl偏高，cHCl偏低；d. 無影響；e. 因?yàn)閂HCl偏低，cHCl偏高；f. 因?yàn)閂HCl偏高，cHCl偏低；g. 由于Na2CO3易吸濕，應(yīng)用減量法稱量。稱取Na2CO3時(shí)，在天平盤上，Na2CO3會(huì)吸濕，使mNa2CO3偏低，最終導(dǎo)致cHCl偏低；h. 溶液沒有混勻時(shí)，很可能的情況是上層較稀，因此cHCl偏低的可能性較大。1-7. 若將H2C2O42H2O基準(zhǔn)物質(zhì)不密封,長(zhǎng)期置于放有干燥劑的干燥器中,用它標(biāo)定NaOH溶液的濃

4、度時(shí),結(jié)果是偏高,偏低,還是無影響答: 若將未密封H2C2O42H2O基準(zhǔn)物質(zhì)長(zhǎng)期置于放有干燥劑的干燥器中,會(huì)使其失去結(jié)晶水.用它標(biāo)定NaOH溶液的濃度時(shí),消耗NaOH溶液的體積偏高.根據(jù),最終使結(jié)果偏低.1-8. 假設(shè)用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定不純的Na2CO3試樣,若出現(xiàn)7題中所述的情況,將會(huì)對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生何種影響答: 據(jù)a 由于VHCl偏高,偏高;b 由于mS偏低,偏高;c 由于VHCl偏高,偏高;d 無影響;e 因?yàn)閂HCl偏低,偏低;f 因?yàn)閂HCl偏高,偏高;g 由于試樣易吸濕,應(yīng)用減量法稱量.稱取Na2CO3試樣時(shí),撒在天平盤上,Na2CO3試樣會(huì)吸濕,使mS偏低,最終導(dǎo)致偏高;h 或

5、偏高,或偏低;不能確定.溶液沒有混勻時(shí),很可能的情況是上層較稀.若標(biāo)定時(shí)用上層溶液,測(cè)定時(shí)用下層;測(cè)定時(shí)VHCl偏低,最終導(dǎo)致偏低.第一章習(xí)題1-1、稱取純金屬鋅0.3250g，溶于HCl后，稀釋到250mL容量瓶中。計(jì)算Zn2+溶液的濃度?！咎崾尽扛鶕?jù)濃度的計(jì)算公式計(jì)算。1-2. 有0.0982mol/L的H2SO4溶液480mL,現(xiàn)欲使其濃度增至0.1000mol/L。問應(yīng)加入0.5000mol/L H2SO4的溶液多少毫升？解： ，1-3、在500mL溶液中，含有9.21g K4Fe(CN)6。計(jì)算該溶液的濃度及在以下反應(yīng)中對(duì)Zn2+的滴定度：3Zn2+ + 2Fe(CN)64- + 2

6、K+ = K2Zn3Fe(CN)62?！咎崾尽?1) 根據(jù)濃度的計(jì)算方法計(jì)算K4Fe(CN)6的濃度；(2) 根據(jù)滴定度是指每毫升滴定劑溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量，由nK4Fe(CN)6與被滴定的Zn2+的nZn2+之間的關(guān)系，計(jì)算出對(duì)Zn2+的滴定度。1-4要求在滴定時(shí)消耗0.2mol/LNaOH溶液2530mL。問應(yīng)稱取基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)多少克？如果改用做基準(zhǔn)物質(zhì)，又應(yīng)稱取多少克？解：應(yīng)稱取鄰苯二甲酸氫鉀1.01.2g應(yīng)稱取0.30.4g1-5、欲配制Na2C2O4溶液用于在酸性介質(zhì)中標(biāo)定0.02mol.L-1的KMnO4溶液，若要使標(biāo)定時(shí)，兩種溶液消耗的體積相近。問

7、應(yīng)配制多大濃度的Na2C2O4溶液？配100mL這種溶液應(yīng)稱取Na2C2O4多少克？【提示】設(shè)VC2O42-=VMnO4-，計(jì)算出CC2O42-，再計(jì)算mC2O42-。1-6含S有機(jī)試樣0.471g，在氧氣中燃燒，使S氧化為SO2，用預(yù)中和過的H2O2將SO2吸收，全部轉(zhuǎn)化為H2SO4，以0.108mol/LKOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，消耗28.2mL。求試樣中S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：1-7. 將50.00mL 0.100 0molL-1Ca(NO3)2溶液加入到1.000 g含NaF的試樣溶液中，過濾、洗滌。濾液及洗液中剩余的Ca2+用0.050 0 molL-1EDTA滴定，消耗24.20m

8、L。計(jì)算試樣中NaF的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。1-80.2500g不純CaCO3試樣中不含干擾測(cè)定的組分。加入25.00mL0.2600mol/LHCl溶解，煮沸除去CO2，用0.2450mol/LNaOH溶液反滴定過量酸，消耗6.50mL，計(jì)算試樣中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解： ，1-9今有MgSO4.7H2O純?cè)噭┮黄?，設(shè)不含其它雜質(zhì)，但有部分失水變?yōu)镸gSO4.6H2O，測(cè)定其中Mg含量后，全部按MgSO4.7H2O計(jì)算，得質(zhì)量分?jǐn)?shù)100.96%。試計(jì)算試劑中MgSO4.6H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。1-10不純Sb2S30.2513g，將其置于氧氣流中灼燒，產(chǎn)生的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+還原至Fe

9、2+，然后用0.02000mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+，消耗溶液31.80mL。計(jì)算試樣中Sb2S3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。若以Sb計(jì)，質(zhì)量分?jǐn)?shù)又為多少？解：1-11、已知在酸性溶液中，F(xiàn)e2+與KMnO4反應(yīng)時(shí)，1.00mLKMnO4溶液相當(dāng)于0.1117gFe，而1mL KHC2O4.H2C2O4溶液在酸性介質(zhì)中恰好與0.20mL上述KMnO4溶液完全反應(yīng)。問需要多少毫升0.2000mol.L-1NaOH溶液才能與上述1.00mL KHC2O4.H2C2O4溶液完全中和？【提示】計(jì)算步驟：求出KMnO4濃度求出KHC2O4.H2C2O4濃度求出NaOH用量。1-12. 用純As2O3標(biāo)定K

10、MnO4溶液的濃度。若0.211 2 g As2O3在酸性溶液中恰好與36.42 mL KMnO4反應(yīng)。求該KMnO4溶液的濃度。解： 故 1-13稱取大理石試樣0.2303g，溶于酸中，調(diào)節(jié)酸度后加入過量(NH4)2C2O4溶液，使Ca2+沉淀為CaC2O4。過濾、洗滌，將沉淀溶于稀H2SO4中。溶解后的溶液用c(1/5KMnO4)=0.2012mol.L-1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗22.30mL，計(jì)算大理石中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。1-14H2C2O4作為還原劑?？膳cKMnO4反應(yīng)如下：其兩個(gè)質(zhì)子也可被NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。分別計(jì)算0.100molL-1NaOH和0.100 molL-1

11、 KMnO4溶液與500mg H2C2O4完全反應(yīng)所消耗的體積（mL）。解： 1-151-16. 含K2Cr2O7 5.442gL-1的標(biāo)準(zhǔn)溶液。求其濃度以及對(duì)于Fe3O4（M=231.54gmol-1）的滴定度（mg/mL）。解： 1-17：提示：由題意知：5Fe2+ 相當(dāng)于1MnO4-,可求出n(Fe2+)=0.0015mol. 參與反應(yīng)MnO2的Fe2+ 為 50*10-3*0.0100-0.00150.0035 mol 又2Fe2+ 相當(dāng)于1MnO2n(MnO2)=0.0035/2=0.00175 mol以Mn3O4來計(jì)算:W=(0.00175*228.8/3)/0.2*100%=66

12、.73%1-18. 按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，化學(xué)試劑FeSO47H2O（M=278.04gmol-1）的含量：99.50100.5%為一級(jí)（G.R）；99.00%100.5%為二級(jí)（A.R）；98.00%101.0%為三級(jí)（C.P）。現(xiàn)以KMnO4法測(cè)定，稱取試樣1.012g，在酸性介質(zhì)中用0.02034 molL-1 KMnO4溶液滴定，至終點(diǎn)時(shí)消耗35.70mL。計(jì)算此產(chǎn)品中FeSO47H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，并判斷此產(chǎn)品符合哪一級(jí)化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)。解： 故為一級(jí)化學(xué)試劑。1-191-20. CN-可用EDTA間接滴定法測(cè)定。已知一定量過量的Ni2+與CN-反應(yīng)生成Ni(CN)，過量的Ni2+以EDTA標(biāo)準(zhǔn)

13、溶液滴定，Ni(CN)并不發(fā)生反應(yīng)。取12.7mL含CN-的試液，加入25.00mL含過量Ni2+的標(biāo)準(zhǔn)溶液以形成Ni(CN)，過量的Ni2+需與10.1mL 0.0130 molL-1 EDTA完全反應(yīng)。已知39.3mL 0.0130 molL-1 EDTA與上述Ni2+標(biāo)準(zhǔn)溶液30.0mL完全反應(yīng)。計(jì)算含CN-試液中CN-的物質(zhì)的量濃度。解： 第二章 分析試樣的采集與制備思考題2-1 為了探討某江河地段底泥中工業(yè)污染的聚集情況，某單位于不同地段采集足夠量的原始平均試樣，混勻后，取部分試樣送交分析部門。分析人員稱取一定量試樣，經(jīng)處理后，用不同方法測(cè)定其中有害化學(xué)成分的含量。試問這樣做對(duì)不對(duì)？

14、為什么？答：不對(duì)。按該法測(cè)出的結(jié)果是整個(gè)河道有害化學(xué)成分的含量，不能反映污染物聚集情況，即分布情況，應(yīng)將試樣分河段進(jìn)行分析。2-2 分解無機(jī)試樣和有機(jī)試樣的主要區(qū)別在哪些？答：分解無機(jī)試樣通常采用溶解法和熔融法，將試樣的組分溶解到溶劑中。對(duì)于有機(jī)試樣來說，通常采用干式灰化法或濕式消化法。前者是將試樣置于馬弗爐中加高溫分解，有機(jī)物燃燒后留下的機(jī)殘?jiān)运崽崛『笾苽涑煞治鲈囈?。濕式消化法使用硝酸和硫酸混合物作為溶劑與試樣一同加熱煮解，對(duì)于含有易形成揮發(fā)性化合物（如氮、砷、汞等）的試樣，一般采用蒸餾法分解。2-3 欲測(cè)定鋅合金中Fe，Ni，Mg的含量，應(yīng)采用什么溶劑溶解試樣？答：用HCl或NaOH溶解

15、。后者可將Fe, Ni, Mg形成氫氧化物沉淀，可與鋅基體分離，但溶解速度較慢。2-4欲測(cè)定硅酸鹽中SiO2的含量；硅酸鹽中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。應(yīng)分別選用什么方法分解試樣？答：測(cè)定硅酸鹽中SiO2的含量，用KOH熔融分解試樣；測(cè)定硅酸鹽中Fe, Al, Ca, Mg, Ti的含量，用HF-HClO4-H2SO2混酸作溶劑分解試樣。2-5 鎳幣中含有少量銅、銀。欲測(cè)定其中銅、銀的含量，有人將鎳幣的表層擦潔后，直接用稀HNO3溶解部分鎳幣制備試液。根據(jù)稱量鎳幣在溶解前后的質(zhì)量之差，確定試樣的質(zhì)量。然后用不同的方法測(cè)定試液中銅、銀的含量。試問這樣做對(duì)不對(duì)？為什么？答：不對(duì)。因?yàn)殒噹疟?/p>

16、層和內(nèi)層的銅和銀含量不同。只溶解表層部分鎳幣制備試液，測(cè)其含量，所得結(jié)果不能代表整個(gè)鎳幣中的銅和銀含量。2-6第二章習(xí)題2-1某種物料，如各個(gè)采樣單元間標(biāo)準(zhǔn)偏差的估計(jì)值為0.61，允許的誤差為0.48，測(cè)定8次，置信水平選定為90%，則采樣單元數(shù)應(yīng)為多少?解：f=7 P=90% 查表可知t=1.902-2某物料取得8份試樣，經(jīng)分別處理后測(cè)得其中硫酸鈣量分別為81.65、81.48、81.34、81.40、80.98、81.08、81.17、81.24，求各個(gè)采樣單元間的標(biāo)準(zhǔn)偏差如果允許的誤差為0.20，置信水平選定為95，則在分析同樣的物料時(shí)，應(yīng)選取多少個(gè)采樣單元？解：f=7 P=85% 查表

17、可知 t=2.36 2-3、一批物料總共400捆，各捆間標(biāo)準(zhǔn)偏差的估計(jì)值 為0.40%，如果允許誤差為0.50%，假定測(cè)定的置信水平為90%，試計(jì)算采樣時(shí)的基本單元數(shù)。解：E=0.50%,=0.40。置信度為0.90，n=時(shí)，查表得t=1.64,則 取n=5，查表得t=2.13，則 取n=4，查表得t=2.35，則 計(jì)算的n值與設(shè)定的n=4接近，所以采樣數(shù)為4時(shí)可以滿足題目要求，但是隨機(jī)采樣不能太少，通常采用不少于5個(gè)，所以本體采用基本單元數(shù)為5。2-4已知鉛鋅礦的K值為0.1，若礦石的最大顆粒直徑為30 mm，問最少應(yīng)采取試樣多少千克才有代表性?解：2-5采取錳礦試樣15 kg，經(jīng)粉碎后礦石

18、的最大顆粒直徑為2 mm，設(shè)K值為0.3，問可縮分至多少克？解：設(shè)縮分n次，則， ， 解得，所以n=3 ，m =2-6分析新采的土壤試樣，得如下結(jié)果：H2O 5.23%，燒失量16.35%，SiO2 37.92%，Al2O3 25.91%，F(xiàn)e2O3 9.12%，CaO 3.24%，MgO 1.21%，K2O+Na2O 1.02%。將樣品烘干，除去水分，計(jì)算各成分在烘干土中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。第3章 分析化學(xué)中的誤差與數(shù)據(jù)處理思考題3-13-2 答：a. 可引起偶然誤差，適當(dāng)增加測(cè)定次數(shù)以減小誤差。b.操作錯(cuò)誤，改正。C可引起偶然誤差，適當(dāng)增加測(cè)定次數(shù)以減小誤差。d.會(huì)引起試劑誤差，是系統(tǒng)誤差，應(yīng)做對(duì)

19、照實(shí)驗(yàn)。e . 可引起偶然誤差，適當(dāng)增加測(cè)定次數(shù)以減小誤差。f. 會(huì)引起試劑誤差，是系統(tǒng)誤差，應(yīng)做空白實(shí)驗(yàn)。g. 會(huì)引起方法誤差，是系統(tǒng)誤差，用其它方法做對(duì)照實(shí)驗(yàn)。h. 會(huì)引起儀器誤差，是系統(tǒng)誤差，應(yīng)校正法碼。3-3 答：有效數(shù)字分別是1，4，2，3，4，4，23-43-5 某人用差示光度分析法分析藥物含量，稱取此藥物試樣0.0520g，最后計(jì)算此藥物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為96.24%。問該結(jié)果是否合理？為什么？答： 該結(jié)果不合理。因?yàn)樵嚇淤|(zhì)量只有3位有效數(shù)字，而結(jié)果卻報(bào)出4位有效數(shù)字，結(jié)果的第3位數(shù)字已是可疑數(shù)字。最后計(jì)算此藥物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)改為96.2%。3-63-73-8 用加熱法驅(qū)除水分以測(cè)定CaS

20、O41/2H2O中結(jié)晶水的含量。稱取試樣0.2000g，已知天平稱量誤差為0.1mg。試問分析結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報(bào)出？答：通過計(jì)算可知，0.2000g試樣中含水0.0124g，只能取3位有效數(shù)字，故結(jié)果應(yīng)以3位有效數(shù)字報(bào)出。習(xí) 題3-1根據(jù)有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則，計(jì)算下列算式：(1)19.469+1.537-0.0386+2.54 (2) 3.60.032320.592.12345(3) (4) pH=0.06，求H+=?解：a. 原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51 b. 原式=3.60.032212.1=5.1c. 原式= d. H+=10-0.06=0.87( mol/

21、L )3-3設(shè)某痕量組分按下式計(jì)算分析結(jié)果：，A為測(cè)量值，C為空白值，m為試樣質(zhì)量。已知sA=sC=0.1，sm=0.001，A=8.0，C=1.0，m=1.0，求sx。解： 且 故3-4 測(cè)定某試樣的含氮量，六次平行測(cè)定的結(jié)果為20.48%，20.55%，20.58%，20.60%，20.53%，20.50%。3-5. 反復(fù)稱量一個(gè)質(zhì)量為 1.0000g的物體，若標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.4mg，那么測(cè)得值為1.00001.0008g的概率為多少？ 解：由 故有 ，即 ， 查表得 P=47.73%3-6 按正態(tài)分布x落在區(qū)間 的概率是多少？解： 根據(jù)題意，x落在 區(qū)間內(nèi)的概率，即正態(tài)分布N（0，1）中，

22、u落在（-1.0，0.5）之間的概率。查表得 =0.5時(shí)，面積為0.1915， =1時(shí)，面積為0.3413。所以概率為 0.3413+0.1915=0.5328=53.28%3-7要使在置信度為95時(shí)平均值的置信區(qū)間不超過s，問至少應(yīng)平行測(cè)定幾次?解： 查表，得： 3-8 若采用已經(jīng)確定標(biāo)準(zhǔn)偏差 為0.041%的分析氯化物的方法，重復(fù)三次測(cè)定某含氯試樣，測(cè)得結(jié)果的平均值為21.46%，計(jì)算：a 90%置信水平時(shí)，平均值的置信區(qū)間；b 95%置信水平時(shí)，平均值的置信區(qū)間。3-9. 測(cè)定黃鐵礦中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，六次測(cè)定結(jié)果分別為30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%, 30.5

23、6%, 30.49%，計(jì)算置信水平95%時(shí)總體平均值的置信區(qū)間。解： =0.06% 置信度為95%時(shí)： 3-103-11.下列兩組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的精密度有無顯著性差異(置信度90)? A：9.56，9.49，9.62，9.51，9.58，9.63 ，B：9.33，9.51，9.49，9.51，9.56，9.40解：a. 故 b. 故 所以 查表得2.2213-13用兩種不同分析方法對(duì)礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行分析，得到兩組數(shù)據(jù)如下： s n 方法1 15.34 0.10 11 ， 方法2 15.43 0.12 11 a置信度為90時(shí)，兩組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差是否存在顯著性差異? b在置信度分別為90，95及9

24、9時(shí)，兩組分析結(jié)果的平均值是否存在顯著性差異?解：(a)=0.00102，=0.00122 F=1.440.063 ，查表得：當(dāng)置信度為95%時(shí)，=2.090.063查表得：當(dāng)置信度為99%時(shí)，=2.840.063 ，所以兩組分析結(jié)果的平均值不存在顯著性差異。3-14某分析人員提出一個(gè)測(cè)定氯的方法，他分析了一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)試樣得到下面數(shù)據(jù)：4次測(cè)定結(jié)果平均值為16.72%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.80%，標(biāo)準(zhǔn)試樣的值16.62%，問置信水平為95%時(shí)所得結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值的差異是否顯著？對(duì)新方法作一評(píng)價(jià)。3-15實(shí)驗(yàn)室有兩瓶NaCl試劑，標(biāo)簽上未標(biāo)明出廠批號(hào)，為了判斷這兩瓶試劑含Cl-1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是否有顯著性差異，某

25、人用莫爾法對(duì)它們進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果如下： A瓶 60.52，60.41，60.43，60.45 ，B瓶 60.15，60.15，60.05，60.08問置信度為90%時(shí)，兩瓶試劑含Cl-1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是否有顯著性差異？解：用F檢驗(yàn)法：= =60.45%，= =2.310-3 ，=60.11%，=2.610-3F=1.13， 查表得F表=9.281.13 ，因此沒有差異。用t檢驗(yàn)法：S=5.010-4所以 t=9.6 ，而查表得t表=1.941.46,因此沒有顯著性差異。用t檢驗(yàn)法：S=4.010-3所以 t=2.8而查表得t表=2.452.8所以存在顯著性差異 。3-21某熒光物質(zhì)的含量(c)及其熒

26、光相對(duì)強(qiáng)度(y)的關(guān)系如下： 含量 c/mg 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 熒光相對(duì)強(qiáng)度y 2.1 5.0 9.0 12.6 17.3 21.0 24.7 a列出一元線性回歸方程 b求出相關(guān)系數(shù)并評(píng)價(jià)y與x間的相關(guān)關(guān)系。解：由題意可得，=6.0， =13.1，=216.2，=112.0，=418.28，所以b=1.93，=13.1-1.936.0=1.52所以一元回歸方程為：y=1.52+1.93x（b）因?yàn)?=0.9987比較接近于1，所以y與x的線性關(guān)系很好。3-22第4章 分析質(zhì)量的控制與保證思考題4-16解：平均值 = 0.256 mg/L 標(biāo)準(zhǔn)偏差 s

27、= 0.020 mg/L標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值=0.250 mg/L 控制限 3s=（0.256 0.060）mg/L警戒限 2s=（0.256 0.040）mg/L繪制分析數(shù)據(jù)的質(zhì)控圖如下圖。 還原糖分析的質(zhì)量控制圖第5章 酸堿平衡和酸堿滴定法思考題5-1 在硫酸溶液中，離子活度系數(shù)的大小次序?yàn)椋篐+HSO4-SO42-，試加以說明。答：可由德拜-休克爾公式解釋。H+，HSO4-，SO42-的水化離子的有效半徑值分別為：900，400，400，H+和HSO4-的電荷相同，故H+HSO4-；SO42-與HSO4-的值相同,但SO42-的電荷比HSO4-高，故HSO4-SO42-。 5-2 于草酸溶液中

28、加入大量強(qiáng)電解質(zhì)，草酸的濃度常數(shù)Ka1c和Ka2c之間的差別是增大還是減少？對(duì)其活度常數(shù)Ka10和Ka20的影響又是怎樣？答：濃度常數(shù)Kac受溶液的離子強(qiáng)度的影響，而活度常數(shù)Ka0不受離子強(qiáng)度的影響。對(duì)于草酸來說， 因此，隨著電解質(zhì)加入，離子強(qiáng)度I增大，Ka1c/Ka2c會(huì)增大，即兩者差別增大。主要是第二級(jí)解離出二價(jià)的C2O42-受影響較大。 5-3 在下列各組酸堿物質(zhì)中，哪些屬于共軛酸堿對(duì)？a. H3PO4-Na2HPO4b. H2SO4-SO42- c. H2CO3-CO32-d. NH3+CH2COOH-NH2CH2COO- e. H2Ac+-Ac-f. (CH2)6N4H+-(CH2)

29、6N4 答：只有f是共軛酸堿對(duì)，其余的都不是。 5-4判斷下列情況對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響：a.標(biāo)定NaOH溶液時(shí)，鄰苯二甲酸氫鉀中混有鄰苯二甲酸；b.用吸收了二氧化碳的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)情況怎樣？若滴定至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，情況又怎樣？c.已知某NaOH溶液吸收了二氧化碳，約有0.4%的NaOH轉(zhuǎn)變成Na2CO3。用此NaOH溶液測(cè)定HAc的含量時(shí)，會(huì)對(duì)結(jié)果產(chǎn)生多大的影響？答：a.使NaOH消耗的體積增大，NaOH濃度偏低。b.NaOH吸收CO2后成為Na2CO2。在第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，pH=4.7，生成NaH2PO4和H2CO3，轉(zhuǎn)化的Na2CO3全部反應(yīng)，故不影響測(cè)定結(jié)果。第

30、二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，pH=9.7，生成Na2HPO4和NaHCO3，轉(zhuǎn)化的Na2CO3只部分反應(yīng)，需消耗更多的NaOH溶液，測(cè)定結(jié)果會(huì)偏高。c.測(cè)定HAc時(shí)，以酚酞指示終點(diǎn)，此時(shí)吸收CO2生成的Na2CO3生成了NaHCO3，而NaOH吸收1molCO2消耗2molNaOH，故需多消耗1/20.4%=0.2%的NaOH溶液，結(jié)果偏高0.2%。5-5有人試圖用酸堿滴定法來測(cè)定NaAc的含量，先加入一定量過量標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液，然后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的HCl。上述設(shè)計(jì)是否正確？試述其理由。答：不正確。因加入過量的HCl后，溶液為HCl和HAc的混合液。應(yīng)按滴定混合酸方法滴定HCl和HAc，才能得

31、到正確的結(jié)果。 5-6 用HCl中和Na2CO3溶液分別至pH=10.50和pH=6.00時(shí)，溶液中各有哪些組分？其中主要組分是什么？當(dāng)中和至pH 10Kwc/Kb 100故使用最簡(jiǎn)式； OH- = = 5.2910-6 pH = 14 pOH = 8.72c. NH4+ Ka = 5.6 10-10 HCN Ka = 6.2. 10-10cKa 10Kw c 10 Ka 由近似公式可以得到：H+ = = = 5.8910-10pH = 10 0.77 = 9.23e. 氨基乙酸一端羧基顯酸性，一端氨基顯堿性，Ka1 = 4.510-3 , Ka2 = 2.5 10-10c/Ka2 100 且

32、c 10 Ka1所以H+ = = = 1.06 10-6pH = 6-0.03 = 5.97g. 對(duì)于雙氧水而言，Ka = 1.8 10-12cKa 100所以可以計(jì)算氫離子濃度H+ = = = 1.67 10-7pH = 7 0.22 = 6.78i. 由于ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl 所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH2COOH和0.010mo/LHCl的混合溶液設(shè)有x mol/L的ClCH2COOH發(fā)生離解，則 ClCH2COOH ClCH2COO- + H+ 0.05-x x 0.01+x 所以有= Ka = 1.4 10-3解得

33、x = 4.4 10-3mol/L那么H+ = 0.0144mol/L pH = -log H+ = 1.845-45-5某混合溶液含有0.10 molL-l HCl、2.010-4 molL-l NaHSO4和2.010-6 molL-l HAc。a計(jì)算此混合溶液的pH。b加入等體積0.10 molL-l NaOH溶液后，溶液的pH。解：a. HSO4- Ka2=1.010-2 HAc Ka=1.810-5 均為弱酸，且濃度遠(yuǎn)低于HCl的濃度，所以此體系中的HSO4-和HAc在計(jì)算pH值時(shí)刻忽略。故pH=1.00。 b.加入等體積0.1mol/LNaOH溶液，HCl被中和，體系變?yōu)镠SO4-

34、和HAc的混酸體系， 忽略KW及KHAHA，H+ 2=（CHSO4-H+ ）解得H+ =9.9010-5 故pH=4.005-7已知Cr3+的一級(jí)水解反應(yīng)常數(shù)為10-3.8，若只考慮一級(jí)水解，則0.010 molL-l Cr(ClO4)3 的pH為多少? 此時(shí)溶液中Cr(OH)2+的分布分?jǐn)?shù)是多大?解：1） mol/L 故pH=2.93 2） 5-9今用某弱酸HB及其鹽配制緩沖溶液，其中HB的濃度為0.25 molL-l。于100mL該緩沖溶液中加入200 mg NaOH(忽略溶液體積的變化)，所得溶液的pH為5.60。問原來所配制的緩沖溶液的pH為多少? (已知HB的) 解：（mol/L）

35、已知p Ka=5.30，pH=5.60 設(shè)原緩沖溶液中鹽的濃度為x mol/L，故 得x=0.35 則原緩沖溶液pH= 5-11配制氨基乙酸總濃度為0.10 molL-l的緩沖溶液(pH =2.0)100mL，需氨基乙酸多少克?還需加多少毫升1 molL-l酸或堿，所得溶液的緩沖容量為多大?解：設(shè)酸以HA表示，p Ka1=2.35 p Ka2=9.60 1)需HA質(zhì)量m=0.1010075.00.75（g） 2）因?yàn)榘被宜峒百|(zhì)子化氨基乙酸構(gòu)成緩沖溶液，設(shè)pH=2時(shí)，質(zhì)子化氨基乙酸濃度為xmol/L，則 即，解得x=0.079 生成0.079mol/L的質(zhì)子化氨基乙酸，需加酸為0.079100

36、=7.9ml5-13計(jì)算下列標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH(考慮離子強(qiáng)度的影響)，并與標(biāo)準(zhǔn)值相比較。 a飽和酒石酸氫鉀(0.034 0 molL-l)； c0.010 0 molL-l 硼砂。解：a. p Ka1=3.04，p Ka24.37 I= （mol/L）， 查表得， 故，得 同理可得， 又 最簡(jiǎn)式 pH=3.56 c. c=0.0100 mol/L，p Ka1=4，p Ka2=9 查表 故 K=5.810-10 故pH=9.18 5-16. 解： 已知一元弱酸的，問其等濃度的共軛堿的為多少？（已知：，且）解：據(jù)題意： 5-19. 用滴定至。計(jì)算終點(diǎn)誤差。解：時(shí)5-215-22. 用滴定羥胺鹽酸鹽

37、（）和的混合溶液。問化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的為多少？在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有百分之幾的參加了反應(yīng)？解：(1) 已知時(shí)，產(chǎn)物為和(2) 時(shí)，參加反應(yīng)的百分?jǐn)?shù)為：5-245-25.稱取鋼樣，溶解后，將其中的磷沉淀為磷鉬酸銨。用溶解沉淀，過量的用返滴定至酚酞?jiǎng)偤猛噬?，耗去。?jì)算鋼中和的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：過量用于滴定磷鉬酸銨的含物質(zhì)的量為：5-265-28. 標(biāo)定甲醇鈉溶液時(shí)，稱取苯甲酸，消耗甲醇鈉溶液，求甲醇鈉的濃度。解：，令其濃度為5-295-30第6章 絡(luò)合滴定法思考題6-16-2 根據(jù)金屬離子形成絡(luò)合物的性質(zhì)，說明下列絡(luò)合物中哪些是有色的？哪些是無色的？Cu2+乙二胺，Zn2+乙二胺，TiOY2-, TiY-,

38、FeY2-, FeY- 答：Cu2+乙二胺：有色；Zn2+乙二胺：無色；TiOY2-：無色； TiY-：無色； FeY2-：有色； FeY-：有色。6-3 H2O2能與TiOY形成三元絡(luò)合物TiO(H2O2)Y, 試問它使TiOY的條件穩(wěn)定常數(shù)加大了還是減少了？為什么？答：KTiOY=KTiOYTiOY/(TiY)，H2O2對(duì)Ti、Y影響不大；TiOY=TiOY/TiOY，因TiO(H2O2)Y的形成，使TiOY的濃度大大降低，TiOY變大，故使得KTiOY變大。6-4Hg2+既能與EDTA生成HgY2-，還能與NH3,OH-繼續(xù)生成（Hg(NH3)Y2-和Hg(OH)Y3-。若在pH=10的

39、氨性緩沖溶液中，用EDTA滴定Hg2+，增大緩沖劑的總濃度（即增大NH4+NH3），此時(shí)lgKHgY值是增大還是減少？滴定的突躍范圍是增大還是減??？試簡(jiǎn)要說明其原因。答：KHgY=KHgYHgY/(HgY)，pH不變時(shí)，Hg、Y不變，而HgY=HgY/HgY，當(dāng)NH3變大時(shí)，會(huì)使HgY變小，故使HgY增大。lgKHgY增大，突躍范圍隨之增大。6-5 10-2mol.L-1的Zn2+約在pH6.4開始沉淀，若有以下兩種情況：a. 在pH45時(shí)，加入等物質(zhì)的量的EDTA后再調(diào)至pH10；b. 在pH10的氨性緩沖溶液中，用EDTA滴定Zn2+至終點(diǎn)。當(dāng)兩者體積相同時(shí)，試問哪種情況的lgKZnY大？

40、為什么？答：KZnY=KZnYZnY/(ZnY)，pH=45時(shí)，lgY)為8.446.45，pH=10時(shí)，lgY)為0.45。在pH45時(shí)，加入EDTA后，Zn2+已形成穩(wěn)定的ZnY絡(luò)合物，其受溶液的酸度影響較小，當(dāng)調(diào)至pH10時(shí)，其KZnY變化較小；但在pH10的氨性緩沖溶液時(shí)，Zn2+已形成Zn(OH)2沉淀，Zn很大，使得lgKZnY變得很小，故lgKZnY是在a的情況時(shí)較大。6-6 在pH10的氨性緩沖液中，用0.02mol.L-1EDTA滴定0.02mol.L-1Cu2+和0.02mol.L-1Mg2+的混合溶液，以銅離子選擇電極指示終點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，若終點(diǎn)時(shí)游離氨的濃度控制在10

41、-3mol.L-1左右時(shí)，出現(xiàn)兩個(gè)電位突躍；若終點(diǎn)時(shí)游離氨的濃度在0.2mol.L-1，只有一個(gè)電位突躍。試簡(jiǎn)要說明其原因。答：有兩個(gè)突躍即是可以分別滴定，當(dāng)兩種離子的濃度相同時(shí)，要求lgKCuY-lgKMgY5。Mg2+不能與NH3絡(luò)合，而Cu2+能與NH3絡(luò)合，使lgKCuY變小，顯然，NH3越大，lgKCuY就越小。當(dāng)NH3濃度為10-3mol.L-1左右時(shí)，Cu2+與NH3的絡(luò)合效應(yīng)不嚴(yán)重，lgKCuY較大，lgKCuY-lgKMgY大于5，可以分別滴定，有兩個(gè)突躍。當(dāng)NH3濃度較大時(shí)，lgKCuY較小，lgKCuY-lgKMgY就會(huì)小于5，故只有一個(gè)突躍了。6-7 Ca2+與PAN不

42、顯色，但在pH1012時(shí)，加入適量的CuY，卻可用PAN作滴定Ca2+的指示劑。簡(jiǎn)述其原理。答：用CuYPAN作指示劑時(shí)，是利用置換滴定法的原理。在滴定終點(diǎn)前，CuY與PAN發(fā)生置換反應(yīng)，Cu2+與PAN顯色，但在終點(diǎn)時(shí)，CuPAN與過量的的Y作用，置換出PAN，生成了CuY，使溶液的顏色發(fā)生變化。由于滴定前加入的的CuY與最后生成的CuY的物質(zhì)的量是相等的，故加入的CuY不影響滴定結(jié)果。6-8 KB指示劑為酸性鉻藍(lán)K與萘酚綠B混合而成的指示劑，其中萘酚綠B起什么作用？答：萘酚綠B與酸性鉻藍(lán)K組成了混合指示劑，使其顏色變化更敏銳，由紫紅變?yōu)樗{(lán)綠。6-9 用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定FeCl3溶液中的

43、游離HCl時(shí)，F(xiàn)e3+將引起怎樣的干擾？加入下列哪一種化合物可消除其干擾？EDTA，Ca-EDTA，檸檬酸三鈉，三乙醇胺。答：因Fe3+容易水解，當(dāng)Fe3+濃度為0.1mol.L-1時(shí)，在pH=2.8時(shí)即沉淀完全，生成的Fe(OH)3沉淀會(huì)影響終點(diǎn)的觀察，故要加入絡(luò)合劑掩蔽Fe3+，可加入EDTA或三乙醇胺。6-10 用EDTA滴定Ca2+,Mg2+時(shí)，可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但抗壞血酸或鹽酸羥胺則不能掩蔽Fe3+。而在 pH1左右滴定Bi3+時(shí)，恰恰相反，抗壞血酸或鹽酸羥胺可掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、KCN則不能掩蔽Fe3+，且KCN嚴(yán)禁在pH6的溶液中使用。試簡(jiǎn)要說明原因。6-1

44、1 由附表13可知，KFe()Y在pH較大時(shí)，仍具有較大的數(shù)值，若cFe()=10-2mol.L-1，在pH=6.0時(shí)，lgKFe()Y=14.6，完全可以準(zhǔn)確滴定，但實(shí)際上并不在此條件下進(jìn)行，為什么？6-12 在pH=56時(shí)，以二甲酚橙作指示劑，用EDTA測(cè)定黃銅（鋅銅合金）中鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，現(xiàn)有以下幾種方法標(biāo)定EDTA溶液的濃度。a. 以氧化鋅作基準(zhǔn)物質(zhì)，在pH=10.0的氨性緩沖溶液中，以鉻黑T作指示劑，標(biāo)定EDTA溶液b. 以碳酸鈣作基準(zhǔn)物質(zhì)，在pH=12.0時(shí)，以KB指示劑指示終點(diǎn)，標(biāo)定EDTA溶液c. 以氧化鋅作基準(zhǔn)物質(zhì)，在pH=6.0時(shí)，以二甲酚橙作指示劑，標(biāo)定EDTA溶液試問，用

45、上述哪一種方法標(biāo)定EDTA溶液的濃度最合適？試簡(jiǎn)要說明其理由。6-13 配制試樣溶液所用的蒸餾水含有少量的Ca2+，若在pH=5.5測(cè)定Zn2+和在pH=10.0氨性緩沖溶液中測(cè)定Zn2+，所消耗EDTA溶液的體積是否相同？在哪種情況下產(chǎn)生的誤差大？6-14 試擬定一個(gè)測(cè)定工業(yè)產(chǎn)品Na2CaY中Ca和EDTA質(zhì)量分?jǐn)?shù)的絡(luò)合滴定方案。6-15 以HCl溶解水泥試樣后，制成一定量試樣溶液。試擬定一個(gè)以EDTA測(cè)定此試樣溶液中Fe3+, Al3+, Ca2+, Mg2+含量的滴定方案。6-16、習(xí)題6-4、已知M(NH3)42+的lg1 lg4 為2.0，5.0，7.0，10.0，M(OH)42-的

46、lg1 lg4 為4.0，8.0，14.0，15.0。在濃度為0.10mol.L-1的M2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游離NH3濃度為0.010mol.L-1，pH=9.0。試問溶液中的主要存在形式是哪一種？濃度為多大？若將M2+離子溶液用NaOH和氨水調(diào)節(jié)至pH13.0且游離氨濃度為0.010mol.L-1，則上述溶液中的主要存在形式是什么？濃度又為多少？.解：用氨水調(diào)解時(shí)： 故主要存在形式是，其濃度為 用氨水和NaOH調(diào)解時(shí)： 故主要存在形式是和，其濃度均為6-5、實(shí)驗(yàn)測(cè)得0.10mol.L-1Ag(H2NCH2CH2NH2)2+溶液中的乙二胺游離濃度為0.010mol.L-1。計(jì)算溶液中c乙二胺和Ag(H2NCH2CH2NH2)+。Ag+與乙二胺絡(luò)合物的lg1 = 4.7，lg2 = 7.7?！咎崾尽吭O(shè)用L表示乙二胺，cL=L+AgL+2AgL2+，由分布分?jǐn)?shù)Ag(L)+、Ag(L)2+可求出AgL+、AgL2+。6-6解：6-7、應(yīng)用Bjerrum半值法測(cè)定Cu2+5磺基水楊酸絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)。5磺基水楊酸結(jié)構(gòu)式為為三元酸，lg1H = 11.6，lg2H = 2