高考化學總復習 熱門考點分解透析 考點7 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(含解析)
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物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 高考卷中對物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)選考題的考查不涉及元素推斷、知識點考查較為固定、難點為晶體結(jié)構(gòu)及晶胞計算。全國卷Ⅰ??贾R點有:原子的電子排布式和軌道表示式的書寫、價電子排布、化學鍵類型、分子的空間構(gòu)型、熔沸點比較,氫鍵、電負性、第一電離能的比較、典型晶體結(jié)構(gòu)、晶胞的相關(guān)計算、晶格能的比較等。“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”考試內(nèi)容具有“起點高、落點低”的特點.《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》模塊中平行的知識點居多,而且知識點之間比較孤立,即知識零碎,缺乏一定的系統(tǒng)性。鑒于此對于該模塊復習可運用下列方法: (1)應(yīng)用實物模型,進行對比復習。如應(yīng)用各種形狀的分子模型復習分子的立體結(jié)構(gòu),利用晶體的結(jié)構(gòu)模型復習晶體的結(jié)構(gòu)。(2)對類似、平行的知識點進行歸納、對比復習。如對四種晶體類型的 復習,可以從維系晶體結(jié)構(gòu)的作用力(包括化學鍵、分子間作用力)、微粒種類、空間構(gòu)型等方面列表歸納、對比,找出各知識點間的相同點和不同點。(3)運用“構(gòu)性”關(guān)系進行復習?!段镔|(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》的主要知識點就是結(jié)構(gòu)與性質(zhì),物質(zhì)的結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)的性質(zhì),物質(zhì)的性質(zhì)又體現(xiàn)物質(zhì)的結(jié)構(gòu),在解題中可以通過已知物質(zhì)的性質(zhì)信息來推知物質(zhì)的結(jié)構(gòu),從而確定物質(zhì)的種類,甚至是結(jié)構(gòu)式或化學式。 例25 (2016年高考新課標Ⅰ卷)鍺(Ge)是典型的半導體元素,在電子、材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛?;卮鹣铝袉栴}: (1)基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為____________,有__________個未成對電子。 (2)Ge與C是同族元素,C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵,但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析,原因是________________。 (3)比較下列鍺鹵化物的熔點和沸點,分析其變化規(guī)律及原因_____________________。 GeCl4 GeBr4 GeI4 熔點/℃ ?49.5 26 146 沸點/℃ 83.1 186 約400 (4)光催化還原CO2制備CH4反應(yīng)中,帶狀納米Zn2GeO4是該反應(yīng)的良好催化劑。Zn、Ge、O電負性由大至小的順序是______________。 (5)Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu),其中Ge原子的雜化方式為_______________________,微粒之間存在的作用力是_____________。 (6)晶胞有兩個基本要素:①原子坐標參數(shù),表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置,下圖為Ge單晶的晶胞,其中原子坐標參數(shù)A為(0,0,0);B為(,0,);C為(,,0)。則D原子的坐標參數(shù)為______。 ②晶胞參數(shù),描述晶胞的大小和形狀。已知Ge單晶的晶胞參數(shù)a=565.76 pm,其密度為__________gcm-3(列出計算式即可)。 疊的程度很小或幾乎不能重疊,難以形成π鍵;(3)鍺元素的鹵化物在固態(tài)時都為分子晶體,分子之間通過微弱的分子間作用力結(jié)合。對于組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)來說,相對分子質(zhì)量越大,分子間作用力越大,熔沸點越高。由于相對分子質(zhì)量:GeCl4<GeBr4<GeI4,所以它們的熔沸點由低到高的順序是:GeCl4<GeBr4<GeI4;(4)光催化還原CO2制備CH4反應(yīng)中,帶狀納米Zn2GeO4是該反應(yīng)的良好催化劑。元素的非金屬性越強,其吸引電子的能力就越強,元素的電負性就越大。元素Zn、Ge、O的非金屬性強弱順序是:O>Ge>Zn,所以這三種元素的電負性由大至小的順序是O>Ge>Zn ;(5) Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu),其中Ge原子的雜化方式為1個s軌道與3個p軌道進行的sp3雜化;由于是同一元素的原子通過共用電子對結(jié)合,所以微粒之間存在的作用力是非極性共價鍵(或?qū)憺楣矁r鍵);(6) ①根據(jù)各個原子的相對位置可知,D在各個方向的1/4處,所以其坐標是(,,);根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知,在晶胞中含有的Ge原子數(shù)是81/8+61/2+4=8,所以晶胞的密度=cm3。 答案:(1)3d104s24p2 ;2(2)Ge原子半徑大,原子間形成的σ單鍵較長,p-p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊,難以形成π鍵;(3)GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸點依次增高。原因是分子結(jié)構(gòu)相似,分子量依次增大,分子間相互作用力逐漸增強。(4)O>Ge>Zn;(5)sp3 ;共價鍵;(6)①(,,);② 例26 (2016年高考新課標Ⅱ卷)東晉《華陽國志?南中志》卷四中已有關(guān)于白銅的記載,云南鎳白銅(銅鎳合金)聞名中外,曾主要用于造幣,亦可用于制作仿銀飾品?;卮鹣铝袉栴}: (1)鎳元素基態(tài)原子的電子排布式為_________,3d能級上的未成對的電子數(shù)為______。 (2)硫酸鎳溶于氨水形成SO4藍色溶液。 ①SO4中陰離子的立體構(gòu)型是_____。 ②在2+中Ni2+與NH3之間形成的化學鍵稱為______,提供孤電子對的成鍵原子是_____。 ③氨的沸點 (填“高于”或“低于”)膦(PH3),原因是______;氨是_____分子(填“極性”或“非極性”),中心原子的軌道雜化類型為_______。 (3)單質(zhì)銅及鎳都是由______鍵形成的晶體:元素銅與鎳的第二電離能分別為:ICu=1959kJ/mol,INi=1753kJ/mol,ICu>INi的原因是______。 (4)某鎳白銅合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。 ①晶胞中銅原子與鎳原子的數(shù)量比為_____。 ②若合金的密度為d g/cm3,晶胞參數(shù)a=________nm。 間存在氫鍵,分子間作用力強,所以氨的沸點高于膦(PH3);根據(jù)價層電子對互斥理論,氨中心原子N的σ鍵電子對數(shù)等于3,孤電子對數(shù)為(5-3)2=1,則中心原子是sp3雜化,分子成三角錐形,正負電荷重心不重疊,氨是極性分子。(3)銅和鎳屬于金屬,則單質(zhì)銅及鎳都是由金屬鍵形成的晶體;銅失去的是全充滿的3d10電子,鎳失去的是4s1電子,所以ICu>INi。(4)①根據(jù)均攤法計算,晶胞中銅原子個數(shù)為61/2=3,鎳原子的個數(shù)為81/8=1,則銅和鎳原子的數(shù)量比為3:1。②根據(jù)上述分析,該晶胞的組成為Cu3Ni,若合金的密度為d g/cm3,根據(jù)ρ=mV,則晶胞參數(shù)a=nm。 答案:( 1)1s22s22p63s23p63d84s2或 3d84s2 2(2)①正四面體②配位鍵 N ③高于 NH3分子間可形成氫鍵 極性 sp3(3)金屬 銅失去的是全充滿的3d10電子,鎳失去的是4s1電子(4)①3:1② 【適應(yīng)練習】 1.(2016年高考四川卷)M、R、X、Y為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,Z是一種過渡元素。M基態(tài)原子L層中p軌道電子數(shù)是s電子的2倍,R是同周期元素中最活潑的金屬元素,X和M形成的一種化合物是引起酸雨的主要大氣污染物,Z的基態(tài)原子4s和3d軌道半充滿。請回答下列問題: (1)R基態(tài)原子的電子排布式是① ,X和Y中電負性較大的是 ② (填元素符號)。 (2)X的氫化物的沸點低于與其組成相似的M的氫化物,其原因是___________。 (3)X與M形成的XM3分子的空間構(gòu)型是__________。 (4)M和R所形成的一種離子化合物R2M晶體的晶胞如右圖所示,則圖中黑球代表的離子是_________(填離子符號)。 (5)在稀硫酸中,Z的最高價含氧酸的鉀鹽(橙色)氧化M的一種氫化物,Z被還原為+3價,該反應(yīng)的化學方程式是____________。 2.(2016年高考新課標Ⅲ卷)砷化鎵(GaAs)是優(yōu)良的半導體材料,可用于制作微型激光器或太陽能電池的材料等?;卮鹣铝袉栴}: (1)寫出基態(tài)As原子的核外電子排布式________________________。 (2)根據(jù)元素周期律,原子半徑Ga_____________As,第一電離能Ga____________As。(填“大于”或“小于”) (3)AsCl3分子的立體構(gòu)型為____________________,其中As的雜化軌道類型為_________。 (4)GaF3的熔點高于1000℃,GaCl3的熔點為77.9℃,其原因是_____________________。 (5)GaAs的熔點為1238℃,密度為ρgcm-3,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。該晶體的類型為________________,Ga與As以________鍵鍵合。Ga和As的摩爾質(zhì)量分別為MGa gmol-1 和MAs gmol-1,原子半徑分別為rGa pm和rAs pm,阿伏伽德羅常數(shù)值為NA,則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為____________________。 (2)H2S的沸點低于H2O的主要原因是水分子間形成氫鍵,使水的沸點升高。(3)SO3中硫原子的價層電子對為3+(6-32)/2=3,沒有孤電子對,硫原子的雜化方式為sp2,該分子的空間構(gòu)型為平面三角形(4)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可以算出白球的個數(shù)為,黑球的個數(shù)為8個,由于這種離子化合物的化學式為Na2O,黑球代表的是Na+。(5)根據(jù)題意知重鉻酸鉀被還原為Cr3+,則過氧化氫被氧化生成氧氣,利用化合價升降法配平,反應(yīng)的化學方程式為:K2Cr2O7+3H2O2+ 4H2SO4=== K2SO4+Cr2(SO4)3+3O2↑+7H2O 。 答案:(1)①1s22s22p63s1或3s1 ②Cl(2)H2S分子間不存在氫鍵,H2O分子間存在氫鍵(3)平面三角形(4)Na+(5)K2Cr2O7+3H2O2+ 4H2SO4===K2SO4+Cr2(SO4)3+3O2↑+7H2O 2.解析:(1)As的原子序數(shù)是33,則基態(tài)As原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p3。 (2)同周期自左向右原子半徑逐漸減下,則原子半徑Ga大于As,由于As的4p軌道電子處于半充滿狀態(tài),穩(wěn)定性強,所以第一電離能Ga小于As。(3)AsCl3分子的價層電子對數(shù)=3+=4,即含有一對孤對電子,所以立體構(gòu)型為三角錐形,其中As的雜化軌道類型為sp3。(4)由于GaF3是離子晶體,GaCl3是分子晶體,所以離子晶體GaF3的熔沸點高;(5)GaAs的熔點為1238℃,密度為ρ gcm-3,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,熔點很高,所以晶體的類型為原子晶體,其中Ga與As以共價鍵鍵合。根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知晶胞中Ca和As的個數(shù)均是4個,所以晶胞的體積是。二者的原子半徑分別為rGa pm和rAs pm,阿伏加德羅常數(shù)值為NA,則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為100%=。 答案:(1)1s22s22p63s23p63d104s24p3或3d104s24p3 (2) 大于 小于 (3)三角錐形 sp3(4)GaF3是離子晶體,GaCl3是分子晶體,離子晶體GaF3的熔沸點高;(5)原子晶體;共價鍵- 1.請仔細閱讀文檔,確保文檔完整性,對于不預覽、不比對內(nèi)容而直接下載帶來的問題本站不予受理。
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