《定量化學(xué)分析第四章 配位滴定法》由會員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《定量化學(xué)分析第四章 配位滴定法（98頁珍藏版）》請在裝配圖網(wǎng)上搜索。

1、1 學(xué)習(xí)內(nèi)容學(xué)習(xí)內(nèi)容一、配位滴一、配位滴 定概述定概述二、金屬指示劑二、金屬指示劑三、滴定條件的選擇三、滴定條件的選擇四、四、EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定五、配位滴定方式及應(yīng)用五、配位滴定方式及應(yīng)用 第四章第四章 配位滴定配位滴定2一、滴一、滴 定劑的種類和滴定劑的特點定劑的種類和滴定劑的特點二、二、EDTA在水中電離平衡及穩(wěn)定常數(shù)；在水中電離平衡及穩(wěn)定常數(shù)；三、條件對三、條件對EDTA與金屬離子配合物的影響與金屬離子配合物的影響四、四、EDTA的條件穩(wěn)定常數(shù)的條件穩(wěn)定常數(shù)【學(xué)習(xí)要點】3 一、滴定劑的種類和滴定劑的特點滴定劑的種類和滴定劑的特點配位劑的種配位劑的種類類配位劑

2、的特點配位劑的特點無機(jī)配位劑無機(jī)配位劑 大多不能大多不能用于滴定分析，原因有兩點：用于滴定分析，原因有兩點：配位劑和金屬離子形成的配合物配位劑和金屬離子形成的配合物不夠穩(wěn)定不夠穩(wěn)定，不，不符合滴定反應(yīng)的要求；配位過程中符合滴定反應(yīng)的要求；配位過程中有逐級配有逐級配位現(xiàn)象位現(xiàn)象，且各級配合物的，且各級配合物的穩(wěn)定常數(shù)相差較小穩(wěn)定常數(shù)相差較小，溶液中常常存在多種形式的配位離子，使滴定溶液中常常存在多種形式的配位離子，使滴定過程突躍不明顯，過程突躍不明顯，終點難以判斷終點難以判斷，同時計算，同時計算化化學(xué)計量關(guān)系也不恒定學(xué)計量關(guān)系也不恒定，因而限制了其在分析化，因而限制了其在分析化學(xué)中的應(yīng)用。學(xué)中的

3、應(yīng)用。4 一、滴定劑的種類和滴定劑的特點滴定劑的種類和滴定劑的特點配位劑的種配位劑的種類類配位劑的特點配位劑的特點有機(jī)配位劑有機(jī)配位劑沒有無機(jī)配位劑的缺陷沒有無機(jī)配位劑的缺陷常用乙二胺常用乙二胺 氨基乙酸氨基乙酸 形成低配位比的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的螯合物形成低配位比的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的螯合物形成穩(wěn)定的可溶性配合物形成穩(wěn)定的可溶性配合物；種類很多種類很多:乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸 EDTA 乙二胺四丙酸乙二胺四丙酸 EDTP 環(huán)己烷二胺四乙酸環(huán)己烷二胺四乙酸 CYDTA 三乙基四胺六乙酸三乙基四胺六乙酸 TTHAT22NH CH COOH222NH CH CH NH5 一、滴滴 定劑的種類和滴定劑的特點定

4、劑的種類和滴定劑的特點6 一、滴滴 定劑的種類和滴定劑的特點定劑的種類和滴定劑的特點7 一、滴滴 定劑的種類和滴定劑的特點定劑的種類和滴定劑的特點8 一、滴滴 定劑的種類和滴定劑的特點定劑的種類和滴定劑的特點9 一、滴滴 定劑的種類和滴定劑的特點定劑的種類和滴定劑的特點10 一、滴滴 定劑的種類和滴定劑的特點定劑的種類和滴定劑的特點11 一、滴滴 定劑的種類和滴定劑的特點定劑的種類和滴定劑的特點12 一、滴滴 定劑的種類和滴定劑的特點定劑的種類和滴定劑的特點13 一、滴滴 定劑的種類和滴定劑的特點定劑的種類和滴定劑的特點14 一、滴滴 定劑的種類和滴定劑的特點定劑的種類和滴定劑的特點15 二、

5、二、EDTA在水中電離平衡及穩(wěn)定常數(shù)在水中電離平衡及穩(wěn)定常數(shù)逐級穩(wěn)定常數(shù)逐級穩(wěn)定常數(shù)16 17 3三、條件對三、條件對EDTA與金屬離子配合物的影響與金屬離子配合物的影響 主反應(yīng)：副反應(yīng)：M+Y M Y A M A H+H Y O H-M(O H).M(O H)n.M A n H+.H 6 Y M H Y N Y O H-N M(O H)Y 羥基配 輔助配 酸效應(yīng) 共存離 混合配位效應(yīng) 位效應(yīng) 子效應(yīng) 位效應(yīng)M(A)副反應(yīng)系數(shù) Y(N)M(OH)Y(H)MY(H)MYO(H)總副反應(yīng)系數(shù) MYM Y 19 三、條件對三、條件對EDTA與金屬離子配合物的影響與金屬離子配合物的影響20（1）EDT

6、A的酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)的酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)Y(H)三、條件對三、條件對EDTA與金屬離子配合物的影響與金屬離子配合物的影響21（1）EDTA的酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)的酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)Y(H)三、條件對三、條件對EDTA與金屬離子配合物的影響與金屬離子配合物的影響22（2）金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)）金屬離子的副反應(yīng)系數(shù) M三、條件對三、條件對EDTA與金屬離子配合物的影響與金屬離子配合物的影響23（2）金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)）金屬離子的副反應(yīng)系數(shù) M三、條件對三、條件對EDTA與金屬離子配合物的影響與金屬離子配合物的影響24（2）金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)）金屬離子的副反應(yīng)系數(shù) M三、條件對三、條件對EDTA

7、與金屬離子配合物的影響與金屬離子配合物的影響25（2）金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)）金屬離子的副反應(yīng)系數(shù) M三、條件對三、條件對EDTA與金屬離子配合物的影響與金屬離子配合物的影響26（3）混合配位效應(yīng)及系數(shù)）混合配位效應(yīng)及系數(shù)三、條件對三、條件對EDTA與金屬離子配合物的影響與金屬離子配合物的影響27四、四、EDTA的條件穩(wěn)定常數(shù)的條件穩(wěn)定常數(shù) 28四、四、EDTA的條件穩(wěn)定常數(shù)的條件穩(wěn)定常數(shù) 329四、四、EDTA的條件穩(wěn)定常數(shù)的條件穩(wěn)定常數(shù) 30第二節(jié)第二節(jié) 金屬指示劑金屬指示劑【學(xué)習(xí)要點學(xué)習(xí)要點】()tpM一、金屬指示劑的一、金屬指示劑的作用原理作用原理二、指示劑的二、指示劑的變色點變色點：三

8、、三、常用常用金屬指示劑金屬指示劑四、不同滴定方式的四、不同滴定方式的終點顏色終點顏色變化特點變化特點五、五、終點誤差終點誤差計算計算31一、金屬指示劑的作用原理一、金屬指示劑的作用原理32一、金屬指示劑的作用原理一、金屬指示劑的作用原理33二、指示劑的變色點：（二、指示劑的變色點：（pMt）34二、指示劑的變色點：（二、指示劑的變色點：（pMt）35二、指示劑的變色點：（二、指示劑的變色點：（pMt）36三、常用金屬指示劑三、常用金屬指示劑37三、常用金屬指示劑三、常用金屬指示劑38三、常用金屬指示劑三、常用金屬指示劑39三、常用金屬指示劑三、常用金屬指示劑40三、常用金屬指示劑三、常用金屬

9、指示劑41三、常用金屬指示劑三、常用金屬指示劑42滴定方式滴定方式直接滴定直接滴定返滴定返滴定滴定開始滴定開始呈現(xiàn)指示劑呈現(xiàn)指示劑金屬離子有金屬離子有色配合物（色配合物（MIn）的顏）的顏色色呈現(xiàn)呈現(xiàn)游離金屬指示劑游離金屬指示劑（In）的顏色）的顏色化學(xué)計量點化學(xué)計量點 呈現(xiàn)呈現(xiàn)游離金屬指示劑游離金屬指示劑（In）的顏色）的顏色呈現(xiàn)呈現(xiàn)指示劑金屬離子指示劑金屬離子有色配合物（有色配合物（MIn）的顏色的顏色四、不同滴定方式的終點顏色變化特點四、不同滴定方式的終點顏色變化特點43五、終點誤差計算五、終點誤差計算44五、終點誤差計算五、終點誤差計算45五、終點誤差計算五、終點誤差計算46五、終點誤

10、差計算五、終點誤差計算47五、終點誤差計算五、終點誤差計算48五、終點誤差計算五、終點誤差計算49五、終點誤差計算五、終點誤差計算50五、終點誤差計算五、終點誤差計算51五、終點誤差計算五、終點誤差計算52第三節(jié)第三節(jié) 配位滴定條件的選擇配位滴定條件的選擇一、配位滴定中的平衡關(guān)系一、配位滴定中的平衡關(guān)系二、滴定曲線二、滴定曲線三、配位滴定中的酸度控制三、配位滴定中的酸度控制四四、混合金屬離子的選擇性滴定混合金屬離子的選擇性滴定五五、使用掩蔽劑的選擇性滴定使用掩蔽劑的選擇性滴定【學(xué)習(xí)要點】【學(xué)習(xí)要點】53 一、配位滴定中的平衡關(guān)系一、配位滴定中的平衡關(guān)系54（1）配位滴定基本原理配位滴定基本原理

11、 一、配位滴定中的平衡關(guān)系一、配位滴定中的平衡關(guān)系55（2）配位滴定突躍的計算配位滴定突躍的計算 一、配位滴定中的平衡關(guān)系一、配位滴定中的平衡關(guān)系56（2）配位滴定突躍的計算配位滴定突躍的計算 一、配位滴定中的平衡關(guān)系一、配位滴定中的平衡關(guān)系57（3）一、配位滴定中的平衡關(guān)系一、配位滴定中的平衡關(guān)系58（4）一、配位滴定中的平衡關(guān)系一、配位滴定中的平衡關(guān)系59（4）不同穩(wěn)定性的配位體系的滴定）不同穩(wěn)定性的配位體系的滴定 一、配位滴定中的平衡關(guān)系一、配位滴定中的平衡關(guān)系60滴定類型配位滴定酸堿滴定滴定開始開始至化學(xué)計量點之前化學(xué)計量點時化學(xué)計量點后加配位劑Mn+降低Mn+發(fā)生突變，pM突變配位劑

12、過量加滴定劑H+改變H+發(fā)生突變，pH突變滴定劑過量配位滴定中pM的變化與酸堿滴定中pH的變化比較二、滴定曲線二、滴定曲線61滴定類型配位滴定酸堿滴定滴定反應(yīng)M+L=MLH+B=HB溶液組成滴定開始MB滴定開始至化學(xué)計量點之前ML+M（剩余）HB+B（剩余）化學(xué)計量點時MLHB化學(xué)計量點后ML+L（過量)HB+H+（過量)酸堿滴定和配位滴定反應(yīng)中離子變化情況比較二、滴定曲線二、滴定曲線62 三、配位滴定中的酸度控制三、配位滴定中的酸度控制63 三、配位滴定中的酸度控制三、配位滴定中的酸度控制64 三、配位滴定中的酸度控制三、配位滴定中的酸度控制65 三、配位滴定中的酸度控制三、配位滴定中的酸度

13、控制66 三、配位滴定中的酸度控制三、配位滴定中的酸度控制67三、配位滴定中的酸度控制三、配位滴定中的酸度控制68四四、混合金屬離子的選擇性滴定混合金屬離子的選擇性滴定69四四、混合金屬離子的選擇性滴定混合金屬離子的選擇性滴定70四四、混合金屬離子的選擇性滴定混合金屬離子的選擇性滴定71四四、混合金屬離子的選擇性滴定混合金屬離子的選擇性滴定72四四、混合金屬離子的選擇性滴定混合金屬離子的選擇性滴定73四四、混合金屬離子的選擇性滴定混合金屬離子的選擇性滴定74四四、混合金屬離子的選擇性滴定混合金屬離子的選擇性滴定75四四、混合金屬離子的選擇性滴定混合金屬離子的選擇性滴定76五五、使用掩蔽劑的選擇

14、性滴定使用掩蔽劑的選擇性滴定77五五、使用掩蔽劑的選擇性滴定使用掩蔽劑的選擇性滴定78注意事項：注意事項：（1）（2）五五、使用掩蔽劑的選擇性滴定使用掩蔽劑的選擇性滴定79五五、使用掩蔽劑的選擇性滴定使用掩蔽劑的選擇性滴定80五五、使用掩蔽劑的選擇性滴定使用掩蔽劑的選擇性滴定8122()()lg10.7lg8.74.910.4CaYMgYSP Ca OHSP Mg OHKKKK五五、使用掩蔽劑的選擇性滴定使用掩蔽劑的選擇性滴定82五五、使用掩蔽劑的選擇性滴定使用掩蔽劑的選擇性滴定83第四節(jié)第四節(jié) EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定【學(xué)習(xí)要點學(xué)習(xí)要點】一、一、EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配

15、制與標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定二、影響因素二、影響因素84一、一、EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定85二、影響因素二、影響因素86二、影響因素二、影響因素87二、影響因素二、影響因素88二、影響因素二、影響因素89【學(xué)習(xí)要點】第五節(jié)第五節(jié) 配位滴定方式及其應(yīng)用配位滴定方式及其應(yīng)用一、各種滴定方式一、各種滴定方式二、四種滴定方式的特點二、四種滴定方式的特點90一、各種滴定方式一、各種滴定方式91一、各種滴定方式一、各種滴定方式92一、各種滴定方式一、各種滴定方式93一、各種滴定方式一、各種滴定方式94二、四種滴定方式的特點二、四種滴定方式的特點滴 定方式特點適用條件直 接法試樣處理

16、成溶液后調(diào)至所需要的pH，加入必要的輔助試劑與指示劑，直接用EDTA滴定滿足1gc 6；配合反應(yīng)速度快；有變色敏銳的指示劑，且無封閉現(xiàn)象；在選用的滴定條件下，被測離子不發(fā)生水解與沉淀反應(yīng)95二、四種滴定方式的特點滴 定方式特點適用條件返 滴定法在試液中加入已知量過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，用另一種金屬鹽類的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的EDTA，根據(jù)兩種標(biāo)液的濃度和用量，算出被測物質(zhì)的含量用直接滴定法時，缺少合適的指示劑；被測離子對指示劑有封閉作用；配合反應(yīng)速度慢；被測離子發(fā)生水解與沉淀反應(yīng)，影響測定96二、四種滴定方式的特點二、四種滴定方式的特點滴 定滴 定方式方式特點特點適用條件適用條件置 換置 換滴 定滴 定法法置換置換出出等物質(zhì)量等物質(zhì)量的另的另一一金屬離子金屬離子，或置換，或置換出出EDTA，然后滴定。，然后滴定。其方式靈活多樣。其方式靈活多樣。M與與EDTA反應(yīng)不反應(yīng)不完全完全或所形成的配或所形成的配合物合物不穩(wěn)定不穩(wěn)定：間 接間 接滴 定滴 定法法手續(xù)手續(xù)復(fù)雜，復(fù)雜，引入引入誤差誤差的的機(jī)會多。機(jī)會多。多用來測定非金屬離多用來測定非金屬離子子與與EDTA不反應(yīng)不反應(yīng)，或生成的配合或生成的配合不穩(wěn)不穩(wěn)定定97【學(xué)習(xí)小結(jié)】98【學(xué)習(xí)小結(jié)】