《應(yīng)用化學(xué)專業(yè)畢業(yè)論文.doc》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《應(yīng)用化學(xué)專業(yè)畢業(yè)論文.doc（14頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、 學(xué)科代碼：070302 學(xué) 號(hào)：080804010064 貴 州 師 范 大 學(xué)（本 科） 畢 業(yè) 論 文 題 目：新穎吡啶-2,6-雙酰胺配體的合成與表征 學(xué) 院：化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院 專 業(yè)：應(yīng) 用 化 學(xué) 年 級(jí)：2008 級(jí) 姓 名：張 純

2、 指導(dǎo)教師：羅世霞（副教授） 完成時(shí)間：2012年4月20日 新穎吡啶-2,6-雙酰胺配體的合成與表征 張純 摘 要：以吡啶-2,6-二甲酸和噻吩-2-乙基胺為原料，通過(guò)酯化和酰胺化反應(yīng)合成得到了吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺]配體，并通元素分析、核磁共振氫譜和碳譜（1H-NMR和13C-NMR）以及紅外光譜（IR）等現(xiàn)代分析方法對(duì)化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。 關(guān)鍵詞：吡啶-2,6-雙酰胺配體；合成；表征。 Abstract：Using the pyridine-2 ,6 - dicarboxylic acid and the

3、 thiophene-2 ??- ethylamine as raw materials,the ligand pyridine-2 ,6 - bis [N-(1-thienyl-propyl) amide] had been synthesized by through the synthesis of esterification and amidation reaction. the structure of the ligand were characterized by 1H-NMR、13C-NMR and IR through elemental analysis. Keywor

4、ds：Pyridine-bisamides ligands; Synthesis; characterization. 1. 引言 1.1 國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀 自19世紀(jì)末配位化學(xué)的創(chuàng)立以來(lái)，配位化學(xué)得到了飛速的發(fā)展，有著獨(dú)特結(jié)構(gòu)和功能的雜環(huán)配合物的微觀結(jié)構(gòu)及微觀結(jié)性能之間的關(guān)系也得到了廣泛的研究和應(yīng)用，其中研究較為深入的有吡啶類、菲咯琳類雜環(huán)配合物[1]。 吡啶是含氮原子的六元雜環(huán)化合物，吡啶衍生物具有分子內(nèi)共軛大π鍵，不僅是優(yōu)良的生色基團(tuán)，而且具有良好的分子內(nèi)電子傳遞和能量傳遞性質(zhì)。它們具有給電子能力及π受電子能力，能與大多數(shù)過(guò)渡金屬或金屬離子配位，且配位能力強(qiáng)，原料易得，制

5、備方便，是最常用的有機(jī)配體之一。 由于吡啶環(huán)具有芳香性結(jié)構(gòu)，同時(shí)，環(huán)上的氮原子含有一對(duì)未共享電子而具有一定的親核能力，因此吡啶類化合物化學(xué)性質(zhì)非?；顫姡軈⑴c多種親電和親核反應(yīng)，是醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、飼料添加劑、染料、表面活性劑、食品添加劑、粘接劑、合成材料等生產(chǎn)中不可缺少的重要基礎(chǔ)原料，用途非常廣泛[2]。吡啶類烯夫堿還具有多種生物活性和催化活性，在抑菌活性、抗白血病試劑、催化不對(duì)稱環(huán)丙烷化反應(yīng)以及乙烯聚合等方面的研究都有大量文獻(xiàn)報(bào)道[3]。 甲酰胺吡啶作為一種重要的配體也成為目前吡啶及其吡啶衍生物研究的一個(gè)重要分支。隨著帶吡啶酰胺的配體及其金屬絡(luò)合的配合物在醫(yī)藥、農(nóng)藥及化工等各個(gè)領(lǐng)域的應(yīng)

6、用不斷發(fā)展[4]，各類帶吡啶酰胺的系列產(chǎn)品的市場(chǎng)需求量不斷擴(kuò)大，日益受到世界各國(guó)的重視，其合成方法也隨之不斷改進(jìn)，日趨經(jīng)濟(jì)合理，但是目前帶吡啶酰胺的配體研究與生產(chǎn)主要集中在西歐、美國(guó)和日本[5]，因此，充分利用現(xiàn)有原料，研究和開發(fā)帶吡啶酰胺的配體工業(yè)技術(shù)有著廣闊的市場(chǎng)前景，對(duì)我國(guó)化工行業(yè)的發(fā)展具有重要意義。 1.2 合成原理及方法 吡啶-2，6-雙酰胺衍生物兼具吡啶基和酰胺基雙重功能模塊，是靈活多變有機(jī)配體的基本構(gòu)筑單元[6]。近年來(lái)，結(jié)構(gòu)新穎的吡啶-2,6-雙酰胺分子陸續(xù)被設(shè)計(jì)及合成，并用于與不同特性金屬離子配位形成具有多種功能特性的超分子配合物[7-8]; 已有研究表明吡啶-2，

7、6-雙酰胺類配合物在光、電、磁和吸附、催化等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用前景，是配位化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一[9-11]。作為深入研究吡啶-2，6-雙酰胺配合物工作的延續(xù)[12]，本文由吡啶-2,6-二甲酸出發(fā)，經(jīng)酯化得到吡啶-2，6-二甲酸二甲酯中間體，再與噻吩-2-乙基胺的甲苯溶液進(jìn)行反應(yīng)生成了一種多齒吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺] 配體。通過(guò)1H-NMR、13C-NMR 、IR及其元素分析來(lái)對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。吡啶-2,6-二甲酸二甲酯和吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺]的合成原理以及路線如下： 第一、中間體吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的合成路線： 第二、吡啶

8、-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺]的合成路線： 1.3 本文主要研究?jī)?nèi)容 本文的主要研究?jī)?nèi)容是通過(guò)酯化反應(yīng)和酰胺化反應(yīng)制備目標(biāo)化合物吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺]并對(duì)其化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，具體步驟如下： ①、 制備中間體吡啶2, 6-二甲酸二甲酯。 ②、 制備目標(biāo)化合物吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺]。 ③、 利用1H-NMR、13C-NMR 、IR及其元素分析對(duì)合成化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。 2. 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì) 2.1 主要試劑與儀器 試劑：吡啶-2, 6-二甲酸、2, 2-二甲氧基丙烷 、噻吩-2-乙基胺（以上試劑均為分析純，

9、購(gòu)于美國(guó)SIGMA_ALDRICH公司）、甲苯、無(wú)甲醇、氯仿、乙醚市售分析純?cè)噭┣沂褂们斑M(jìn)行除水重蒸處理。 儀器：德國(guó)elementar vario ELⅢ元素分析儀；瑞士BRUKER TENSOR27傅立葉變換紅外光譜儀，KBr壓片；美國(guó)Varian公司INOVA-400超導(dǎo)核磁共振儀，四甲基硅烷（TMS）。 2.2 配體化合物的合成 2.2.1 中間體2,6-二甲酸二甲酯吡啶的合成 將2, 6-二甲酸吡啶（15g，89mmol）的白色固體和無(wú)水甲醇（300mL）加入150mL的三口瓶中，若固體不能完全溶解，再加入2, 2-二甲氧基丙烷（120mL）和濃HCl（10mL）置于

10、65℃下并且在裝有MgSO4干燥管的冷凝管中回流反應(yīng)4h，攪拌（反應(yīng)約8分鐘，可看到清亮無(wú)色溶液，30分鐘后，清亮無(wú)色溶液漸變?yōu)辄S色，隨著時(shí)間延長(zhǎng)最后為紅褐色溶液）。回流4h后，停止加熱，攪拌，冷卻約1小時(shí)，有白色固體析出于紅褐色溶液中，抽濾并用甲醇和乙醚淋洗，干燥得白色固體14.3g，產(chǎn)率為88%。 2.2.2 目標(biāo)化合物吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺]的合成 在70℃條件下，將0.98g(5mmol)吡啶-2,6-二甲酸二甲酯溶于20mL甲苯中，然后向該體系逐滴加入10mL含1.53g(12mmol)噻吩-2-乙基胺的甲苯溶液，將溫度上升至120℃，加熱回流3d，TLC

11、檢測(cè)反應(yīng)進(jìn)程。室溫?cái)嚢?d，出現(xiàn)黃棕色油狀物，減壓蒸干溶劑，用乙醚進(jìn)行固化，置于冰箱中20h，出現(xiàn)黃色固體，依次用氯仿、乙醚洗滌，收集到0.88g黃色固體，產(chǎn)率為63%。 3. 結(jié)果與討論 3.1 中間體吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的結(jié)構(gòu)表征 3.1.1 中間體吡啶-2,6-二甲酸二甲酯元素分析 表1 2, 6-二甲酸二甲酯吡啶的元素分析數(shù)據(jù) 化合物 元素分析 C% H% N% 化學(xué)式 2, 6-二甲酸二甲酯吡啶 測(cè)量值 55.40 4.70 7.20 C9H9O4N 理論值 55.38 4.62 7,18 元素分析方法用于確定未知化合

12、物純度和元素組成，進(jìn)而可以輔助確定分子結(jié)構(gòu)，表1為吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的元素分析數(shù)據(jù)，由表1可見，吡啶-2,6-二甲酸二甲酯化合物的C、H、N元素含量的理論計(jì)算值與實(shí)測(cè)值之間誤差均未超過(guò)0.6%，表明合成的目標(biāo)化合物吡啶-2,6-二甲酸二甲酯純度可靠，此外根據(jù)表1的元素分析數(shù)據(jù)，結(jié)合目標(biāo)物合成實(shí)驗(yàn)過(guò)程，可以擬合得到相應(yīng)化合物的分子式為C9H9O4N。 3.1.2 中間體吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的13C-NMR測(cè)定 圖1 吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的13C-NMR 4 3 圖1為吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的核磁共振碳譜圖，從13C-NMR譜中可以看出分子中有五種環(huán)境的C

13、原子，因此吡啶-2,6-二甲酸二甲酯中存在結(jié)構(gòu)對(duì)稱的情況。從圖中可知：在52.53ppm處有一個(gè)吸收峰，推測(cè)為-CH3上的C原子；在128.0ppm有一個(gè)吸收峰，為吡啶環(huán)上氮間位上的C；在147.0ppm的吸收峰為吡啶環(huán)上氮鄰位上的C；在137.69ppm的吸收峰，為吡啶環(huán)上氮對(duì)位上的C；在165.0ppm的吸收峰為C=O。吡啶2,6-二甲酸二甲酯13C-NMR譜圖上的各吸收峰與其分子結(jié)構(gòu)中所含C原子的歸屬如下圖所示： 3.1.3 中間體吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的1H-NMR的測(cè)定 CH3上的H原子 吡啶環(huán)上的兩種H原子 圖2 吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的1H-

14、NMR 圖2為吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的核磁共振氫譜圖，從圖2可知：積分曲線比為2∶1∶6。在4.0436ppm處有一個(gè)吸收峰，再根據(jù)積分曲線的計(jì)算可推出有6個(gè)H，由于受到氧元素的影響向低波速方向移動(dòng)，由此可推測(cè)結(jié)構(gòu)為2個(gè)CH3O-，在8.0317ppm有一個(gè)弱的吸收峰，在8.309ppm有一個(gè)中等強(qiáng)度的吸收峰，可推斷為吡啶環(huán)上的兩種H。在7.825ppm的吸收峰為CDCl3溶劑的吸收峰。 3.1.4 中間體吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的紅外光譜測(cè)定 圖3 吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的IR 圖3是通過(guò)KBr

15、壓片，在波數(shù)為400-4000cm-1之間進(jìn)行掃描而得的2,6-二甲酸二甲酯吡啶的IR譜圖。由圖3可知：在1740cm-1處強(qiáng)而寬的吸收為C=O的伸縮振動(dòng)峰。在1572cm-1、1453 cm-1、1434cm-1處的吸收為C=C的伸縮振動(dòng)峰。在1290cm-1, 1243cm-1處的吸收為C-O 的伸縮振動(dòng)。在1165cm-1, 1145cm-1, 996cm-1，949cm-1, 852cm-1, 813cm-1, 756cm-1為吡啶環(huán)上的C=H的伸縮振動(dòng)。 綜合上述2,6-二甲酸二甲酯吡啶的元素分析、1H-NMR、13C-NMR、IR表征結(jié)果知：成功合成了吡啶酰胺的中間體2,6-

16、二甲酸二甲酯吡啶。 3.2 目標(biāo)化合物吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺]的結(jié)構(gòu)表征 3.2.1吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺] 的元素分析 表2吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺]的元素分析數(shù)據(jù) Weight（mg） N% C% H% 分子式 實(shí)測(cè)值 1.569 12.00 56.91 4.796 C19H19N3S2O2 理論值 11.70 56.27 4.728 表2為吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺]的元素分析數(shù)據(jù)，由表2可以看出，配體吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）

17、酰胺]的C、H、N元素含量的理論計(jì)算值與實(shí)測(cè)值之間誤差均未超過(guò)0.5%，表明合成的目標(biāo)化合物吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺]純度可靠，此外根據(jù)表2的元素分析數(shù)據(jù)以及結(jié)合目標(biāo)物合成實(shí)驗(yàn)過(guò)程，可以擬合得到相應(yīng)化合物的分子式為C19H19N3S2O2。 3.2.2吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺] 1H-NMR的測(cè)定 圖4為吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺]的核磁共振氫譜。由圖可知，積分曲線從（低場(chǎng)到高場(chǎng)）峰的強(qiáng)度的比值為2：2：2：2：2：4：4：1，其加和為19，說(shuō)明分子中含十九個(gè)H原子，δH .3.13、3.16、3.71、3.76ppm的四處峰

18、均為三重峰，分別代表四種類型-CH2-的H原子；δH 6.84處的吸收峰為-NH-CH2-； 7.27ppm處均為多重峰，代表了噻吩基團(tuán)上的H原子；在δH 8.006、8.045ppm處的峰均為多重峰，代表吡啶環(huán)上的H原子；在δH 8.34處為酰胺中-NH-的吸收峰。 圖4吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺] 1H-NMR譜圖 3.2.3 吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺] 13C-NMR的測(cè)定 圖5為吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺]的核磁共振碳譜，由圖5可知：分子中有19個(gè)碳原子，而譜線數(shù)目為7，并且不飽和度與分子中有17個(gè)碳原子的數(shù)目不等

19、，所以分子有一定的對(duì)稱性和譜線偶合重合。δc 124.27、124.86、125.52、127.09ppm處為噻吩環(huán)上的C核。δc 29.89、40.80ppm處為為SP3雜化原子的共振吸收區(qū)由于與N原子直接相連，所以其δc值小于55，因此為兩種不同類型CH2的C核的共振吸收區(qū)，δc 163.36ppm為酰胺中的C=O峰上的C，δc 139.95ppm應(yīng)歸屬于吡啶環(huán)上4位的CH。δc 76.68、77.00、77.31ppm為溶劑吸收峰，δc 148.48ppm為季碳峰，因處于低場(chǎng)，該季碳與氮直接相連，應(yīng)為2個(gè)季碳峰。 圖5 吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺] 13C

20、-NMR譜圖 3.2.4 吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺]紅外光譜分析 圖6為吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺]的紅外光譜圖，根據(jù)圖6可以看出，在1073.74cm-1、999.50 cm-1、846.22 cm-1、742.63 cm-1、688.39 cm-1的吸收峰為吡啶環(huán)的為吡啶環(huán)的骨架振動(dòng)和伸縮振動(dòng)，在1650.72 cm-1處的較強(qiáng)吸收為C=O峰，1516.70 cm-1處較強(qiáng)吸收為-NH-的吸收峰，且兩個(gè)吸收峰呈對(duì)稱狀態(tài)，故此是酰胺鍵的特征吸收峰，在3270.29 cm-1處的強(qiáng)吸收峰是由酰胺鍵中-NH-的伸縮振動(dòng)產(chǎn)生。 圖6 吡啶-2,

21、6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺] 的IR譜圖 綜合上述，利用吡啶-2,6-二甲酸二甲酯與噻吩-2-乙基胺通過(guò)酰胺化反應(yīng)合成得到目標(biāo)化合物吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺]，并通過(guò)元素分析、核磁共振氫譜和碳譜以及紅外光譜等現(xiàn)代分析手段對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，得出目標(biāo)化合物與設(shè)計(jì)路線相符合，其吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺]的分子結(jié)構(gòu)圖如下所示： 4. 結(jié)論 本文以吡啶-2，6-二甲酸和噻吩-2-乙基胺為原料，合成歷經(jīng)酯化和酰胺化反應(yīng)，合成了吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺]，采用元素分析、1H-NMR 和13 C-NMR

22、 對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)的表征，確證了配體的分子式C19H19N3S2O2，由此可見，本文成功合成了新穎吡啶-2,6-二[N-（1′-噻吩基丙基）酰胺]，其合成方法簡(jiǎn)便，產(chǎn)率高。 參考文獻(xiàn) [1] 朱梅. 新型含氮雜環(huán)配（化）合物的合成、表征及性能研究[D]. 青島科技大學(xué)， 2006. [2] 魏優(yōu)昌. 吡啶衍生物及其催化閉環(huán)法合成 [J] .精細(xì)與專用化學(xué)品，2006（17）：6-14. [3] 張雅然，趙繼全，何樂芹，張松梅. 新型希夫堿配體及其Mn2+，F(xiàn)e3+，Ni2+，cu2+配合物的合成與表征[J]. 無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào)，2005，21(12)：57-874. [4] 劉志山.

23、 雙吡啶酰胺類配體的多聚金屬配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)和性能研究[D]. 鄭州大學(xué),2006. [5] Mery Napitupulu, Geoffrey A. Lawrance, Guy J. Clarkson, Peter Moore. Aust. J. Chem., 2006, 59：796-804. [6] 史春越，葛春華，劉祁濤． 吡啶酰胺類配體及其配合物研究進(jìn)展［J］． 無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào)， 2010， 26( 8) : 1323-1332 [7] 戚建英，馬紅霞，楊啟云，等． N，N-二芳基-吡啶二甲酰胺和N，N-雙-吡啶甲酰胺烴類配體的合成及其結(jié)構(gòu)表征［J］． 四川大學(xué)學(xué)報(bào)( 自然

24、科學(xué)版) ， 2000， 37( 3) : 414-419． [8] Jain L S，Bhattacharyya P，Milton L H， et al． New pyridinecarboxamide ligands and their complexation to copper( II) ． X-Ray crystal structures of mono-，di， tri-and tetranuclearcopper complexes［J］． Dalton Trans． ，2004 ( 6) :862-871． [9] 陸曉紅，林秋月，孔黎春，等． N，N-雙( 2-吡啶甲酰胺

25、) -1，2-乙烷雙核稀土配合物的合成及與DNA 相互作用［J］． 化學(xué)研究與應(yīng)用， 2006， 18( 12) : 1380-1384． [10] 唐瑞仁，嚴(yán)子耳，郭燦城，等． 吡啶-2，6-二甲酸衍生物與Tb( Ⅲ) 和Eu( Ⅲ) 配合物的合成及其熒光性質(zhì)［J］． 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào)， 2006， 27( 3) : 472-477． [11] 楊青，趙強(qiáng)． 吡啶-2，6-二甲酰胺衍生物Tb ( Ⅲ) 、Eu( Ⅲ) 配合物的制備及熒光性能測(cè)試［J］． 分析測(cè)試學(xué)報(bào)， 2008， 27( 6) : 321-323． [12] Napitupulu M，Griggs L B，Luo S

26、X，et al． Symmetricaldiamides based on 2，6-bis (methoxycarbonyl) pyridine:syntheses and metal ion binding studies［J］． J HeterocyclChem．， 2009， 46( 2) : 243-250． [13] 陳曉靚，羅世霞等2，6-雙［N-( 5-羥基-3-氮雜戊基) 甲酰胺］吡啶及鈷( Ⅲ) 配合物的合成與光譜性質(zhì)，2011 [14] 朱淮武. 有機(jī)分子結(jié)構(gòu)波譜解析[M]. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2005. 致 謝 辭 在完成終稿的今天，在敲完最后一個(gè)

27、句號(hào)的時(shí)刻，我的思想同周圍凝固的熱氣一樣停駐了，不知道是慰藉還是悲傷，大學(xué)四年的生活就這樣結(jié)束了，而眼前的路還很長(zhǎng)，雖然似乎有些迷茫，但我必須整理心情，背上行囊，堅(jiān)定的踏上新的征程…… 　　感謝貴州師范大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院副教授羅世霞老師，一位平易近人的良師，您對(duì)我論文耐心的指導(dǎo)，新銳的啟發(fā)，認(rèn)真的審閱。感謝您在百忙之中對(duì)我畢業(yè)論文從選題到寫作再到最后定稿所付出的辛勞！感謝您對(duì)我即將離開貴州師范大學(xué)最后一個(gè)炎熱夏天人生方向的指引！ 　　感謝研究生陳曉靚師姐，衷心感謝她，感謝羅老師為我提供的舒適的實(shí)驗(yàn)環(huán)境使本論文得以順利完成，還要感謝她對(duì)我學(xué)習(xí)上的無(wú)私的幫助，在生活上對(duì)我的無(wú)比的關(guān)懷。感謝四川工商職業(yè)技術(shù)學(xué)院李霖同學(xué)在我最失敗的時(shí)候給我精神上的最大鼓勵(lì)和心靈上最大的安慰。 我還要感謝給予我很多關(guān)心和幫助的同學(xué)們，四年的學(xué)習(xí)生活使我們結(jié)下深厚的友誼。俗話說(shuō)天下沒有不散之筵席，在畢業(yè)之際，我衷心地同學(xué)和朋友們?cè)谝院蟮娜松缆飞显阶咴綄拸V，也深深相信在未來(lái)的日子里我們將一路攜手前行，會(huì)有很多的碰撞和交流，我們將始終記得我們?cè)谫F州師范大學(xué)同窗學(xué)習(xí)，這將是我克服困難、不斷前進(jìn)的精神動(dòng)力。 張 純 2012.04.20