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1、1.? ?? ?? ?采用溶劑法提取中藥有效成分時(shí)，如何選擇溶劑？ 溶劑對(duì)所需成分的溶解度要大,對(duì)雜質(zhì)的溶解度要小,或反之 溶劑不能與天然藥物成分發(fā)生反應(yīng),即使反應(yīng)亦屬于可逆性的 溶劑要經(jīng)濟(jì)易得并具有一定的安全性 沸點(diǎn)宜適中,便于回收反復(fù)利用 2.? ???“水提醇沉”和“醇提水沉”各除去什么雜質(zhì)？保留哪些成分？ 水提醇沉是除去水溶性雜質(zhì),保留脂溶性成分 醇提水沉是除去脂溶性雜質(zhì),保留水溶性成分 3.? ? 舉例說(shuō)明酸堿溶劑法在中藥有效成分分離中的應(yīng)用。 例如蘿芙木總堿中利血平,阿馬林堿,蛇根堿的分離 先加入10%的醋酸溶解蘿芙木總堿,得

2、提取液,再用氯仿萃取,氯仿層的利血平,醋酸層加NaOH調(diào)pH至8.0,過(guò)濾,沉淀物得阿馬林堿,堿水得蛇根堿,再調(diào)pH至10以上,用有機(jī)溶劑萃取即得蛇根堿 4.? ? 吸附色譜分離中藥化學(xué)成分的原理是什么？簡(jiǎn)述硅膠、氧化鋁、聚酰胺、活性炭這四種吸附劑的主要用途和特點(diǎn)。 原理:利用混合物中各組分對(duì)固體吸附劑(固體組)的吸附能力不同而達(dá)到分離 物理吸附:(極性)相似相溶(易于吸附0 極性吸附劑 SiO2 酸性吸附劑,適用于中性或酸性成分的層析 Al2O3 堿性吸附劑,實(shí)用于一些堿性天然藥物成分分離,如生物堿類(lèi) 非極性吸附劑 活性炭 對(duì)非極性化合物的吸附力強(qiáng),洗脫時(shí)洗脫

3、力隨洗脫劑的極性降低而增大 半化學(xué)吸附 聚酰胺吸附層析 原理:氫鍵吸附??分子中的酰胺羰基與酚類(lèi)、黃酮類(lèi)化合物的酚羥基,或酰胺鍵上的游離胺基與醌類(lèi)、脂肪羧酸上的羰基形成氫鍵締結(jié)而產(chǎn)生吸附 5.? ? 簡(jiǎn)述凝膠過(guò)濾色譜的原理。SephadexLH-20與Sephadex G有何區(qū)別？在中藥有效成分分離中有何應(yīng)用？ 原理:加入試樣混合物,用同一溶劑洗脫時(shí),由于凝膠網(wǎng)孔半徑的限制,大分子不能滲入凝膠顆粒內(nèi)部,隨溶劑從柱底先流出,小分子滲入到凝膠顆粒內(nèi)部,通過(guò)色譜柱時(shí)阻力增大,較晚流出。試樣混合物中各成分因子大小差異滲入凝膠顆粒的程度也不同,經(jīng)歷一段時(shí)間并達(dá)平衡后按分子由大到小

4、順序先后流出并得到分離 區(qū)別：-OH總數(shù)無(wú)改變但碳原子所占比例相對(duì)增大，可在水中應(yīng)用，也可在極性有機(jī)溶劑或他們與水組成的混合物中應(yīng)用 應(yīng)用：適用于有機(jī)混合物質(zhì)的分離，尤其SephadexLH-20在極性和非極性溶劑組成的混合溶劑中還可以起反相分配色譜的作用,適用于不同類(lèi)型有機(jī)物分離 6.? ? 簡(jiǎn)述離子交換色譜法的分離原理及應(yīng)用，以生物堿為例簡(jiǎn)述分離過(guò)程。 原理:離子交換是利用一種不溶性高分子化合物,它的分子中具有解離性基因,在水溶液中能與溶液中的其他陽(yáng)離子或陰離子起交換作用,在色譜柱上進(jìn)行時(shí)由于連續(xù)添加新的交換液,平衡不斷向正反應(yīng)方向進(jìn)行,可以把離子交換劑上原有離子全部洗

5、脫出來(lái) 應(yīng)用:常用于有效部位的分離,生物堿的分離,有機(jī)酸及酚類(lèi)物質(zhì)的分離氨基酸的提取分離 生物堿的分離過(guò)程:用強(qiáng)酸性樹(shù)脂從中藥水浸液或稀乙醇提取液或乙醇提取部位的水溶部分直接交換生物堿,用氨水或氨性乙醇洗脫即得 7.? ? 大孔樹(shù)脂色譜分離中藥化學(xué)成分有何特點(diǎn)？簡(jiǎn)述其操作過(guò)程。 特點(diǎn):吸附性 范德華引力或生成氫鍵的結(jié)果 篩選性 本身多孔性結(jié)果所決定.化合物根據(jù)吸附力的不同及分子量的大小,大孔樹(shù)脂上經(jīng)一定的溶劑洗脫而分開(kāi) 過(guò)程:將樣品溶于少量水中加到柱上端,或?qū)悠啡苡谏倭恳掖贾?以適量樹(shù)脂攪拌,揮去乙醇后,再將伴有乙醇的樹(shù)脂加到柱上,先用水,繼而用乙醇-水梯度洗

6、脫,即可 8.? ?? ?簡(jiǎn)述分配色譜的分離原理。用水為固定相的紙色譜和用水為固定相的硅膠分配色譜，展開(kāi)劑應(yīng)如何處理？ 原理:利用天然藥物化學(xué)成分在兩種不相溶的溶劑中分配系數(shù)不同而達(dá)到分離的目的 紙色譜:常由有機(jī)溶劑和水組成,常用的正丁醇-水指水飽和的正丁醇;而展開(kāi)系統(tǒng)正丁醇:乙酸:水(4:1:5)指將溶劑先按此比例混合,然后靜置分層,取上層正丁醇作為展開(kāi)劑 9.? ???在對(duì)中藥化學(xué)成分進(jìn)行結(jié)構(gòu)測(cè)定之前，如何檢查其純度？ 最常用各種色譜方法,TLC,PC,GC,HPLC.一般樣品用兩種以上差別較大的溶劑系統(tǒng)或色譜條件,均顯示單一斑點(diǎn)或譜峰.在TLC或HPL

7、C時(shí),最好使用正反相同時(shí)檢驗(yàn).對(duì)于固體物質(zhì)還可以測(cè)定其沸點(diǎn)等來(lái)檢查其純度 10.確定化合物分子式的方法都有哪些？ 元素定量分析配合分子量測(cè)定? ?同位素豐度比法??高分辨質(zhì)譜法 11.簡(jiǎn)述IR、UV、NMR、MS在測(cè)定中藥化學(xué)成分結(jié)構(gòu)中的作用。 IR:許多特征官能團(tuán)如羥基、羰基、芳環(huán)等在紅外圖譜中均有特征吸收峰,可據(jù)此進(jìn)行鑒別 UV:UV光譜對(duì)于分子中含有共軛雙鍵、不飽和羰基(醛、酮、酸、酯)結(jié)構(gòu)的化合物以及芳香化合物結(jié)構(gòu)鑒定,主要用于推斷化合物的骨架類(lèi)型 NMR:提供分子中有關(guān)氫及碳原子的類(lèi)型、數(shù)目、連接方式、周?chē)瘜W(xué)環(huán)境、以及構(gòu)型、構(gòu)象的結(jié)構(gòu)信息

8、 MS:提供分子量、分子組成、取代基和局部結(jié)構(gòu)的信息 12.大多數(shù)生物堿為何有堿性？其堿性強(qiáng)弱和哪些因素有關(guān)？ 生物堿中都含有N原子,故具有堿性. 與堿性強(qiáng)弱的因素有:1)N原子的雜化方式 2)電子效應(yīng)—誘導(dǎo)效應(yīng)??供電基團(tuán)多,則使堿性增強(qiáng)；連接供電基團(tuán)多，則使堿性增強(qiáng)；氮原子附近若有吸電基團(tuán)，堿性減弱? ?? ? 3）誘導(dǎo)-場(chǎng)效應(yīng)，堿性降低??4）電子效應(yīng)-共軛效應(yīng)??氮原子孤電子對(duì)處于P～л共軛體系時(shí)，堿性減弱??5）空間（立體）因素??6）分子內(nèi)氫鍵??若能形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵，則可使堿性增強(qiáng)??7）分子內(nèi)互變異構(gòu) 13.? ???比較四氫異喹啉與

9、異喹啉的堿性強(qiáng)弱，說(shuō)明N的雜化方式對(duì)生物堿堿性的影響。 四氫異喹啉的堿性大于異喹啉。異喹啉為SP2雜化，四氫異喹啉為SP3雜化，在雜化軌道中，P電子比例越大，易供給電子，堿性強(qiáng) 14.? ???比較麻黃堿、去甲麻黃堿及苯異丙胺三者的堿性強(qiáng)弱，說(shuō)明誘導(dǎo)效應(yīng)對(duì)生物堿堿性的影響。 去甲麻黃堿<麻黃堿<苯異丙胺 ? ? 小于麻黃堿是因?yàn)镹原子上缺少供電子的甲基，小于苯異丙胺是因?yàn)榘被嫉泥徫惶忌洗嬖谖娮拥牧u基。供電子基團(tuán)使N原子的電子云密度增強(qiáng)，堿性增強(qiáng)；吸電子基團(tuán)使N原子電子云密度降低，堿性減弱。 15.? ???為什么空間效應(yīng)和共軛效應(yīng)可使生物堿堿性減弱，

10、而分子內(nèi)氫鍵作用卻使生物堿堿性增強(qiáng)？ 空間效應(yīng)是因?yàn)橛捎诳臻g位阻影響使得N原子難以接受質(zhì)子，堿性減弱；共軛效應(yīng)因?yàn)镹原子上電子云密度減低導(dǎo)致堿性減弱。氫鍵的形成有利于增加共軛酸的穩(wěn)定性，使堿性增強(qiáng)。 16.? ???試從分子結(jié)構(gòu)分析莨菪堿、山莨菪堿、東莨菪堿、去甲莨菪堿和樟柳堿的堿性強(qiáng)弱。 由于空間位阻的影響，東莨菪堿分子中N原子附近6、7位氧橋的空間位阻使得東莨菪堿的堿性比莨菪堿弱；同樣，由于去甲莨菪堿的N原子上位阻小，使得其堿性大于莨菪堿。而山莨菪堿由于其R基為羥基，具有吸電子作用使得N原子上電子云密度降低，堿性弱于莨菪堿。而樟柳堿則因?yàn)槠浞肿又休^莨菪堿多一個(gè)與羰基共軛

11、的羥基使得其可以形成分子內(nèi)氫鍵增大了分子穩(wěn)定性，堿性增強(qiáng)。 17.? ???生物堿沉淀反應(yīng)在中藥化學(xué)成分研究中有何作用？若用生物堿沉淀試劑檢識(shí)提取液為陽(yáng)性反應(yīng)，能否說(shuō)明一定含有生物堿？ 用于生物堿的鑒別和分離純化。不一定，那可能是假陽(yáng)性反應(yīng)，比如浸出液中的蛋白質(zhì)、多肽、鞣質(zhì)均可與生物堿沉淀試劑反應(yīng)。 18.? ???分別簡(jiǎn)述提取生物堿用的酸水提取-堿化-親脂性溶劑萃取、醇提取-酸化-堿化-親脂性溶劑萃取的方法。 A用0.5%--1.0%的乙酸、硫酸、鹽酸或酒石酸等稀酸水溶液，采用浸漬法、滲漏法提取的提取液，用堿堿化游離出生物堿，然后用有機(jī)溶劑萃取，最后濃縮萃取液得親脂性

12、總生物堿。 B用浸漬法、滲漏法或熱回流提取法得到醇提取液，將其減壓回收，用稀酸水溶解濾去不溶物，酸水液堿化后用親脂性有機(jī)溶劑萃取，使生物堿轉(zhuǎn)變?yōu)橛坞x堿而溶于有機(jī)溶劑，最后萃取濃縮萃取液得親脂性總生物堿。 19.? ???用親脂性溶劑提取生物堿時(shí)，為什么要先用堿水潤(rùn)濕藥材？ 生物堿一般以鹽的形式存在于植物細(xì)胞中，故用有機(jī)溶劑提取時(shí)必須先使生物堿鹽轉(zhuǎn)變?yōu)橛坞x堿。 20.? ???利用溶劑法從中藥中提取水溶性生物堿選用哪些溶劑？為什么？ ??正丁醇、異戊醇。它們與水不任意混溶，回收溶劑可得水溶性生物堿。 21.? ???雷氏銨鹽沉淀法的主要操作步驟有哪些？

13、用方程式表示。 ?? 22.? ???試述生物堿pH梯度萃取法的原理，怎樣運(yùn)用pH梯度萃取法分離不同堿性的生物堿？ 原理：生物堿的堿性差異，在不同PH下其溶解度不同。 方法：A 將總堿溶于稀酸，加堿調(diào)PH，由低到高，每調(diào)一節(jié)次用氯仿萃取一次，生物堿由弱到強(qiáng)得到分離 B 將總堿溶于氯仿，用酸性緩沖溶液由PH高到低，使生物堿由強(qiáng)到弱得到分離。 23.? ???除化合物、展開(kāi)劑本身因素外，用硅膠TLC檢識(shí)生物堿時(shí)，為什么生物堿斑點(diǎn)易拖尾，且Rf值較小，如何解決這個(gè)問(wèn)題？若以氯仿為展開(kāi)劑，但化合物斑點(diǎn)的Rf值太小或太大，應(yīng)如何調(diào)整到適宜的范圍？ A 硅膠顯弱酸性，

14、生物堿在硅膠色譜板上形成離子和游離的動(dòng)態(tài)平衡，形成拖尾?？稍谡归_(kāi)劑中加入少量的二乙胺或用0.1-0.5MOL/L的氫氧化鈉溶液代替水來(lái)制板 B 弱Rf值太小,可加入甲醇、丙酮等極性大的溶劑，若太大可加入石油醚、環(huán)己烷等極性小的溶劑。 24.??苷鍵具有什么性質(zhì)？常用的裂解方法有哪些？有何特點(diǎn)？ ??不穩(wěn)定，易水解，具有縮醛的性質(zhì)，有的還具有酯鍵的性質(zhì)。 ??酸催化水解：水解難易程度的關(guān)鍵因素在于苷鍵原子的質(zhì)子化是否容易進(jìn)行 ??乙酰解反應(yīng)：乙酰解的反應(yīng)機(jī)理與酸催化水解相似，它是以CH3CO+為進(jìn)攻基團(tuán)。發(fā)生乙酰解的速度與糖苷鍵的位置有關(guān) ??堿催

15、化水解：酯苷、酚苷、氰苷、烯醇苷和β-吸電子基取代的苷易為堿所水解，但有時(shí)得到的是脫水苷元。 ??酶催化水解：專(zhuān)屬性高，條件溫和，酶解反應(yīng)的效果取決于酶的純度以及對(duì)酶的專(zhuān)一性的認(rèn)識(shí)。 ??過(guò)碘酸裂解反應(yīng)：用過(guò)碘酸氧化1，2-二元醇的反應(yīng)可以用于苷鍵的水解，稱(chēng)為SMITH裂解，是一種溫和的水解方法。適用的情況：苷元結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，C-苷 不適用的情況：苷元上也有1，2-二元醇 25.??為什么小劑量苦杏仁苷有鎮(zhèn)咳作用？而大劑量卻能引起中毒？ 因?yàn)樾┝康目嘈尤受赵隗w內(nèi)酶的作用下分解產(chǎn)生HCN，具有鎮(zhèn)咳作用，但大劑量之后分解產(chǎn)生大量HCN就會(huì)引起中毒反應(yīng)。

16、 26.??簡(jiǎn)述糖和苷的紙色譜條件。 展開(kāi)劑：常用水飽和的有機(jī)溶劑，其中以正丁醇-醋酸-水和用水飽和的苯酚兩種溶劑系統(tǒng)最為常用 顯色劑：利用糖的還原性或形成糖醛后引起的呈色反應(yīng)，常用顯色劑有三苯四氮唑鹽試劑，呈紅色；硝酸銀，還原糖呈棕黑色；苯胺-鄰苯二甲酸-鹽酸試劑，使單糖中的五碳醛糖和六碳醛糖呈色不同，等等。 27.? ???簡(jiǎn)述確定苷鍵構(gòu)型的方法。 (1)1H-NMR法 常用該譜中糖的端基質(zhì)子的偶合常數(shù)來(lái)判斷，1H-NMR譜中，質(zhì)子的鄰位偶合常數(shù)與兩面角有關(guān)，當(dāng)兩面角成90度時(shí)，偶合常數(shù)為0；當(dāng)兩面角為90-180度時(shí)，隨著角度的增大偶合常數(shù)增大；

17、當(dāng)兩面角為0-90度時(shí)，隨著角度的變小偶合常數(shù)增大。 （2）13C-NMR法 化學(xué)位移值法? ? 偶合常數(shù)法 （3）酶解法? ?還有分子旋光差法和紅外法 28.??蒽醌類(lèi)化合物可分幾類(lèi)？舉例說(shuō)明。 蒽醌類(lèi)化合物可分為：（1）蒽醌衍生物：大黃素型，如中藥大黃。??茜草素型，如中藥茜草中的茜草素（2）蒽酚（或蒽酮）衍生物：如柯椏素（3）二蒽酮類(lèi)衍生物：如番瀉苷，金絲桃素，蘆薈素 29.??敘述蒽醌類(lèi)化合物酸性強(qiáng)弱的規(guī)律。 醌類(lèi)化合物因分子中酚羥基的數(shù)目及位置不同，酸性強(qiáng)弱表現(xiàn)出差異 帶有羧基的醌類(lèi)化合物酸性強(qiáng)于不帶羧基者 具有

18、β-位羥基的醌類(lèi)化合物酸性強(qiáng)于具有α-位羥基醌類(lèi)化合物 30.??如何應(yīng)用pH梯度萃取分離蒽醌類(lèi)化合物？ 根據(jù)蒽醌化合物的酸性強(qiáng)弱順序，可從有機(jī)溶劑中依次用5%NaHCO3,5%Na2CO3,1%NaOH及5%NaOH水溶液進(jìn)行梯度萃取,達(dá)到分離目的。 31.??如何檢識(shí)某藥材中是否含有蒽醌類(lèi)成分？ 要檢測(cè)藥品中是否含有蒽醌類(lèi)化合物，可用顯色反應(yīng)進(jìn)行鑒別。 法一，F(xiàn)eigl反應(yīng):堿性條件下經(jīng)加熱迅速與醛類(lèi)及鄰二硝基苯反應(yīng),生成紫色化合物 法二,用保恩特萊格反應(yīng),在堿性條件下,羥基蒽醌類(lèi)化合物顯紅-紫紅色 法三,與金屬離子的反應(yīng),在蒽醌類(lèi)化

19、合物中,含有α-酚羥基或鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)時(shí),可與Po2+,Mg2+等金屬離子形成有色絡(luò)合物,與Po2+形成的絡(luò)合物在一定的PH條件下還能沉淀析出. 32.??將大黃中的蒽苷用LH-20凝膠柱色譜，以70%甲醇溶液洗脫，指出流出的先后順序，并說(shuō)明理由。 A.蒽醌二糖苷　　　B.二蒽酮苷　　　C.游離蒽醌苷元　　　D.蒽醌單糖苷 順序?yàn)锽ADC 葡聚糖凝膠柱色譜分離蒽醌苷類(lèi)成分主要依據(jù)分子大小的不同,根據(jù)分子篩選原理,分子量大的先流出凝膠柱 33.??比較下列蒽醌的酸性強(qiáng)弱，并利用酸性的差異分離它們，寫(xiě)出流程。 （1）1,4，7-三羥基蒽醌? ?? ?

20、? ?? ?(2)1,5二OH-3-COOH蒽醌 (3) 1,8-二OH蒽醌? ?? ?? ?? ?? ???(4)1-CH3蒽醌 酸性強(qiáng)弱2>1>3>4??流程圖書(shū)315頁(yè) 34.??簡(jiǎn)述苯丙素和香豆素的分類(lèi) 苯丙素分為苯丙酸類(lèi)（簡(jiǎn)稱(chēng)苯丙素類(lèi)），香豆素和木脂素三類(lèi) 香豆素分為簡(jiǎn)單香豆素類(lèi)，呋喃香豆素類(lèi)，吡喃香豆素類(lèi)，其他類(lèi)型香豆素類(lèi) 35.??簡(jiǎn)述香豆素類(lèi)化合物的提取鑒別方法。 ??提?。合愣顾乜梢韵褚话慊瘜W(xué)成分一樣用甲醇，乙醇等溶劑從植物中提取出來(lái)，然后用石油醚，三氯甲烷，乙酸乙酯，丙酮依次提取不同極性部位的浸膏。香豆素

21、具有中等極性，易結(jié)晶，可用反相硅膠和LH-20的柱色譜分離 ??鑒別：內(nèi)酯性質(zhì)：在稀堿中水解為黃色溶液，呈色反應(yīng) （1）? ?? ? 異羥月虧酸鐵反應(yīng)(識(shí)別內(nèi)酯) 香豆素先在堿性條件下,內(nèi)酯鍵開(kāi)環(huán),然后與鹽酸羥胺縮合成異羥月虧酸,然后酸化,與三價(jià)鐵反應(yīng),生成紅色的異羥月虧酸鐵 （2）? ?? ? Gibbs反應(yīng)和Emerson反應(yīng)? ?條件：有游離酚羥基，且對(duì)位無(wú)取代 ? ?? ? 滿足條件的香豆素與Gibbs試劑（2，6-二氨（溴）苯醌氯亞氨）反應(yīng)呈藍(lán)色,與Emerson試劑(氨基西林和鐵氯化鉀)反應(yīng)呈紅色 36.??試述黃酮類(lèi)化合物的廣義概念及分類(lèi)依據(jù)。寫(xiě)出黃酮、黃酮醇

22、、二氫黃酮、異黃酮、查耳酮、橙酮的基本結(jié)構(gòu)。 黃酮類(lèi)化合物過(guò)去是指2-苯基色原酮類(lèi)的化合物,現(xiàn)在泛指兩個(gè)苯環(huán)通過(guò)中央三個(gè)碳原子相互連接,具有C6-C3-C6結(jié)構(gòu)的一系列化合物 分類(lèi)依據(jù):中央三碳鏈氧化程度 β環(huán)連接位置??三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀 基本結(jié)構(gòu)在書(shū)331頁(yè) 37.??試述黃酮（醇）、查耳酮難溶于水的原因。 一般游離苷元的水溶性較差,其中黃酮,黃酮醇,查耳酮分子結(jié)構(gòu)的平面性較差,分子排列緊密,分子間引力較大,故更難溶于水. 38.??試述二氫黃酮、異黃酮、花色素水溶性比黃酮大的原因 ? ? 二氫黃酮、異黃酮的分子結(jié)構(gòu)為非平面性,分子排

23、列不緊密,分子間引力較低,有利于水分子進(jìn)入,故水溶度較黃酮大;花色素類(lèi)雖也具有平面性結(jié)構(gòu),但因其以離子形式存在,具有鹽的通性,故親水性較強(qiáng),水溶度較大. 39.??為什么同一類(lèi)型黃酮苷進(jìn)行PC，以2%～6%醋酸溶液為展開(kāi)劑，Rf值大小依次為三糖苷＞雙糖苷＞單糖苷＞苷元。 首先,以上化合物的極性大小依次為三糖苷＞雙糖苷＞單糖苷＞苷元,以2%-6%醋酸溶液為展開(kāi)劑,是根據(jù)吸附作用原理進(jìn)行分離,因此,極性越大的化合物,Rf值越大. 40.??為什么用堿溶酸沉法提取黃酮類(lèi)化合物時(shí)應(yīng)注意pH的調(diào)節(jié)。 因?yàn)槿魤A性過(guò)強(qiáng),在強(qiáng)堿下,尤其加熱時(shí)會(huì)破壞黃酮的母核;若酸性過(guò)強(qiáng),會(huì)與酸

24、形成珜鹽,致使析出的黃酮類(lèi)化合物又重新溶解,降低產(chǎn)品收率. 41.??試述用聚酰胺柱分離補(bǔ)骨脂甲素（為二氫黃酮類(lèi)）和補(bǔ)骨脂乙素（為查耳酮類(lèi)）的依據(jù)？ 聚酰胺對(duì)黃酮類(lèi)化合物的吸附強(qiáng)弱與黃酮類(lèi)化合物分子中羥基的數(shù)目與位置以及溶劑與聚酰胺,溶劑與黃酮類(lèi)化合物之間形成氫鍵締合能力的大小有關(guān). 黃酮類(lèi)化合物從聚酰胺柱上洗脫時(shí)遵循以下規(guī)律:母核相同,游離-OH少者先洗脫；-OH數(shù)相同時(shí)，有締結(jié)羥基(鄰位有-C=O)先洗脫，對(duì)、間位-C=O后洗脫；苷元相同，三糖>二糖>苷>苷元；異黃酮>二氫黃酮醇>黃酮>黃酮醇；芳香核、共軛雙鍵多者難洗脫。

25、 42.??寫(xiě)出從槐米中提取蘆丁的工藝流程（堿溶酸沉法） 取槐花米20克,置于100ML燒杯中,加0.4%硼砂水的沸騰溶液400ML,PH6-7左右,在攪拌下以石灰乳調(diào)至PH8,加熱保持微沸30分鐘,補(bǔ)充失去的水分,并保持PH8,靜置5-10分鐘,傾出上清液,用紗布過(guò)濾.重復(fù)提取一次,合并過(guò)濾,將濾液吧用HCL調(diào)至PH5左右,再加8滴氯仿,放置,抽濾,水洗3-4次,放置空氣中自然干燥得粗蘆丁. 43.??如何分離蘆丁和槲皮素？說(shuō)明分離原理 蘆丁屬于苷,槲皮素屬于苷元,兩者的極性相差較大,蘆丁的極性大于槲皮素,故在有機(jī)溶劑中的溶解度不同,可據(jù)此進(jìn)行分離. ? ?

26、分離方法有硅膠柱色譜法,聚酰胺柱色譜法,葡聚糖凝膠柱色譜等.硅膠柱色譜是根據(jù)兩者極性大小不同分離;聚酰胺根據(jù)兩者分子中羥基數(shù)目和溶劑與化合物形成氫鍵締合能力不同分離;凝膠是根據(jù)化合物分子量大小不同進(jìn)行分離. 44.??從槐米中提取蘆丁，為何用硼砂，為何用石灰乳調(diào)pH至8～9。 用硼砂是為了用硼離子與蘆丁的鄰二酚羥基絡(luò)合，防止其在提取過(guò)程中被氧化破壞。用石灰乳調(diào)PH到8-9是為了蘆丁不水解和防止蘆丁在酸中析出。 45.??試比較下列化合物進(jìn)行PC時(shí)的Rf至順序 A.芹菜素（5,7，4-三OH黃酮）　　　　　　　B.槲皮素（5,7，3´4´-

27、四OH黃酮醇） C.木犀草素（5,7，3´4´-四OH黃酮）　　　　 D.剌槐素(5,7-二OH，4´-OCH3黃酮) E.蘆?。ㄩ纹に?3-O-蕓香糖苷）　　　　　　F.異槲皮苷（槲皮素-3-O-glu苷） （1）以BAW系統(tǒng)（4：1：5上層）展開(kāi)DCABFE （2）以3% HAC溶液展開(kāi) EFBACD 46.??下列化合物在Sephadex LH-20柱上以甲醇為洗脫劑時(shí)，其流出的先后順序如何？ A.芹菜素　　　　　　　　　　　　　　　B.木犀草素 C.槲皮素　　　　　　　　　　　　　　　D.楊梅素

28、（3,5，7,3´，4´,5´-六OH黃酮 E.山萘酚（3,5，7,4´-四OH黃酮）-3-O-rha-半乳糖-7-O-rha苷 F.槲皮素-3-O-蕓香苷? ?? ?? ?? ?? ?? ? G.槲皮素-3-O-rha 洗脫順序?yàn)椋篍FGABCD 原理：分離苷元時(shí)，只要靠吸附作用，吸附程度取決于游離酚羥基的數(shù)目；分離苷類(lèi)時(shí)，則分子篩的性質(zhì)起主導(dǎo)作用，大體上是按分子量從大到小的順序流出。 47.??下列化合物進(jìn)行硅膠TLC，以甲苯:氯仿:丙酮（40:25:25）展開(kāi)，其Rf值如何排列？說(shuō)明原因。 A

29、.芹菜素　　　　　　　　　　B.槲皮素 C.楊梅素　　　　　　　　　　D.異鼠李素（3,5，7,4´-四OH，3´-OCH3黃酮） E.高良姜素（3,5，7-三OH黃酮）　　　F.山萘酚（3，5,7，4´-四OH黃酮） G.桑色素（3,5，7,2´，4´-五OH黃酮） Rf值由大到小依次為:EAFDBGC 原因:黃酮類(lèi)化合物的酸性強(qiáng)弱與結(jié)構(gòu)中所含酚羥基的數(shù)目和位置有關(guān)7,4’-二OH>7-或4’-OH>一般酚-OH>5-OH 并且,由于鄰二酚羥基會(huì)發(fā)生分子內(nèi)氫鍵締合,其極性小于

30、單獨(dú)酚羥基. 48.??如何用UV法鑒別黃酮、黃酮醇、二氫黃酮、異黃酮查耳酮。P348 49.??如何用1H NMR譜區(qū)別黃酮、異黃酮及二氫黃酮中的C環(huán)上的質(zhì)子？ 黃酮類(lèi):黃酮3位氫處于孤立位置,常在6.30出現(xiàn)一個(gè)尖銳的單峰 異黃酮:7.60-7.80,當(dāng)用DMSO-d6作溶劑時(shí),進(jìn)一步移到8.50-8.70 二氫黃酮:出現(xiàn)在5.2 兩個(gè)H-3相互偕偶并受H-2的鄰位耦合,將出現(xiàn)兩個(gè)雙二重峰,中心位于2.80 50.??如何利用UV光譜中的診斷試劑判斷黃酮類(lèi)化合物的7-黃酮，4´-OH，鄰-二OH，3-OH，及5-OH。書(shū)351

31、 51.??試比較聚酰胺柱色譜、葡聚糖凝膠柱色譜分離黃酮類(lèi)化合物的分離結(jié)果及原理。 聚酰胺柱色譜是以種吸附色譜,聚酰胺對(duì)黃酮類(lèi)化合物的吸附強(qiáng)弱與黃酮類(lèi)化合物分子中羥基數(shù)目與位置以及溶劑與聚酰胺,溶劑與黃酮類(lèi)化合物之間形成氫鍵締合能力的大小有關(guān). ? ?黃酮類(lèi)化合物從聚酰胺柱上洗脫時(shí)大體有以下規(guī)律: 母核相同,游離-OH少者先洗脫；-OH數(shù)相同時(shí)，有締結(jié)羥基(鄰位有-C=O)先洗脫，對(duì)、間位-C=O后洗脫；苷元相同，三糖>二糖>苷>苷元；異黃酮>二氫黃酮醇>黃酮>黃酮醇；芳香核、共軛雙鍵多者難洗脫。 ?? 葡聚糖凝膠柱色譜

32、 用葡聚糖凝膠分離黃酮類(lèi)化合物的苷元和苷的機(jī)理有所不同,分離苷元時(shí),主要靠吸附作用,吸附程度取決于游離酚羥基的數(shù)目;分離苷類(lèi)時(shí),則分子篩的性質(zhì)起主導(dǎo)作用,大體上按分子量從大到小的順序流出。苷元的羥基數(shù)越多，Ve/Vo越大則難以洗脫；而甘的分子量越大,其上連接糖的數(shù)目越多,則 Ve/Vo越小，越容易洗脫。 ?? 1、什么是有效成分、無(wú)效成分、各主要包括哪些化合物？ 答：有效成分指一般具有一定生理活性，能用一定的分子式或結(jié)構(gòu)式表達(dá)，有一定物理常數(shù)的單體化合物，如生物堿、黃酮、蒽醌、強(qiáng)心苷等。無(wú)效成分是指與有效成分共存的其他成分。如植物中普遍存在的無(wú)明顯生理活性的化合物，如糖類(lèi)

33、、脂肪、蛋白質(zhì)、色素、樹(shù)脂等。 ??2、怎樣判斷化合物的極性大?。空?qǐng)將各種基團(tuán)按極性大小排列。 答：極性強(qiáng)弱是支持物理吸附過(guò)程的主要因素。所謂極性乃是一種抽象概念，用以表示分子中電荷不對(duì)稱(chēng)的程度，并大體上與偶極矩、極化度及介電常數(shù)等概念相對(duì)應(yīng)?；衔锏臉O性由分子中所含功能團(tuán)的種類(lèi)、數(shù)目及排列方式等綜合因素所決定。①分子量相近的情況下，極性基團(tuán)越多，極性越大；②在極性基團(tuán)的種類(lèi)、數(shù)目相同的情況下，分子量越大，極性越小；③分子量相近、極性基團(tuán)的種類(lèi)、數(shù)目相同的情況下，能形成分子內(nèi)氫鍵者極性較小。 常見(jiàn)的基團(tuán)極性由小到大的順序?yàn)椋和闊N、烯烴、醚類(lèi)、硝基化合物、二甲胺、酯類(lèi)、酮類(lèi)、醛類(lèi)、硫

34、醇、胺類(lèi)、酰胺、醇類(lèi)、酚類(lèi)、羧基類(lèi)。 3、中性醋酸鉛和堿性醋酸鉛沉淀范圍有什么不同？ 答：中性醋酸鉛可與酸性或酚性物質(zhì)結(jié)合成不溶性鉛鹽，因此有機(jī)酸、蛋白質(zhì)、氨基酸、粘液質(zhì)、鞣質(zhì)、樹(shù)脂、酸性皂苷、部分黃酮等都能與其生成沉淀。堿性醋酸鉛沉淀范圍更廣，除上述能被中性醋酸鉛沉淀的物質(zhì)外，還可沉淀具有醇羥基、酮基、醛基結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。 4、如果某植物含脂溶性的酸性、酚性、堿性、中性等成分和水溶性成分，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)提取分離流程。 答：植物用乙醇提取，提取液回收乙醇至無(wú)醇味，加PH3水稀釋溶解，用與水不相溶的有機(jī)溶劑萃取，有機(jī)相中含脂溶性酸性成分，其中水相加堿調(diào)PH12，用氯仿等與水不相溶的有機(jī)溶劑萃

35、取，有機(jī)溶機(jī)中含有脂溶性的堿性物質(zhì)，堿水液中為水溶性成分，有機(jī)相分別用PH9、PH13的緩沖液萃取，有機(jī)相中含有脂溶性的中性物質(zhì)。各緩沖液分別用酸調(diào)PH3、PH6后再用與水不相溶的有機(jī)溶劑萃取，分別在有機(jī)相中得到有機(jī)酸和酚類(lèi)物質(zhì)。 ??5、比較苷的水解的難易順序，N-苷、C-苷、O-苷、S-苷 答：C-苷＜S-苷＜O-苷＜N-苷 ??6、何謂苷、原生苷、次生苷？ 答：苷：由糖或糖的衍生物與非糖物質(zhì)，通過(guò)糖的端基碳原子連接而成的化合物，其中非糖部分稱(chēng)苷元或配基。原生苷：原存在于植物體內(nèi)的苷。次生苷：植物體內(nèi)原存在的低聚糖苷經(jīng)過(guò)酶水解除去部分糖，所生成的含糖較少的苷類(lèi)。 ??7

36、、Molish反應(yīng)有什么用途？其試劑組成及反應(yīng)陽(yáng)性結(jié)果怎樣？ 答：Molish反應(yīng)用于檢識(shí)糖和苷，其試劑組成為α—萘酚—濃硫酸。結(jié)果顯紫色環(huán)。 8、紅花的開(kāi)花初期、中期和后期顏色有什么變化，與所含成分有什么關(guān)系？ 答：紅花在開(kāi)花初期時(shí)，由于花中主要含有無(wú)色的新紅花苷及微量的紅花苷，故花冠呈淡黃色，開(kāi)花中期由于花中主要含有的是紅花苷，故花冠呈深黃色，開(kāi)花后期或采收干燥過(guò)程中，由于紅花苷受植物體中酶的作用，氧化變成紅色的醌式紅花苷，故花冠逐漸變?yōu)榧t色或深紅色。 ??9、如何從槐花中提取蘆?。? 答：取槐花米壓碎，加約6倍量的水和適量硼砂，煮沸，在攪拌下加石灰乳至PH8，煮沸20~

37、30分鐘，趁熱過(guò)濾，藥渣加4倍量水再煮提20~30分鐘，過(guò)濾，合并濾液，在60~70℃下，用鹽酸調(diào)PH5~6，靜置，抽濾，沉淀用水洗至中性，60℃以下干燥，得粗蘆丁，用熱水或乙醇重結(jié)晶，得蘆丁純品。 ??10、 聚酰胺色譜法的原理是什么？其吸附強(qiáng)度與哪些因素相關(guān)？ 答：聚酰胺色譜法的原理是通過(guò)聚酰胺分子中酰胺基與黃酮類(lèi)化合物上的酚羥基形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附作用，其吸附強(qiáng)度主要與以下幾方面有關(guān)：①與黃酮類(lèi)化合物中酚羥基的數(shù)目有關(guān)，一般酚羥基數(shù)目越多則吸附力越強(qiáng)；②與酚羥基的位置有關(guān)，如酚羥基所處的位置易形成分子內(nèi)氫鍵，則吸附力減少；③分子內(nèi)芳香化程度越高，共軛雙鍵越多，則吸附能力越強(qiáng)；④不同類(lèi)型黃酮類(lèi)化合物，被吸附的強(qiáng)弱順序?yàn)椋狐S酮醇＞黃酮＞二氫黃酮＞異黃酮；⑤苷元相同時(shí)，苷被吸附的強(qiáng)弱順序?yàn)椋很赵締翁擒眨倦p糖苷＞雙糖鏈苷；⑥與溶劑介質(zhì)有關(guān)，溶劑分子與聚酰胺或黃酮類(lèi)化合物形成氫鍵締合能力越強(qiáng)，聚酰胺對(duì)黃酮類(lèi)酚性物質(zhì)的吸附作用越弱。 11、香豆素堿水解時(shí)若在堿水長(zhǎng)時(shí)間加熱后，加酸后的最終產(chǎn)物是（D） A、順鄰羥基桂皮酸鹽 B、反鄰羥基桂皮酸鹽 C、順鄰羥基桂皮酸 D、反鄰羥基桂皮酸