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1、第3節(jié) 硫的轉(zhuǎn)化
1 自然界中的硫
1.硫的存在
在自然界里,硫既有游離態(tài),又有化合態(tài),游離態(tài)的天然硫存在于火山噴口附近或地殼的巖層里,煤中也含有少量硫。由于自然硫的存在,人類從遠古時代起就知道硫了。大約在4000年以前,埃及人曾利用硫燃燒生成的氣體漂白布匹。以化合態(tài)存在的硫分布很廣,主要是硫化物和硫酸鹽,如黃鐵礦、黃銅礦、石膏、芒硝等。硫的化合物也常存在于火山噴出的氣體中和礦泉水里。硫還是某些蛋白質(zhì)的組成元素,人體內(nèi)平均含有0.2%的硫。
1. 自然界中不同價態(tài)的硫元素間的轉(zhuǎn)化
【領(lǐng)悟·整合】
大氣中SO2主要有三個來源:化石燃料的燃燒、火山爆發(fā)和微生物的分解作用。在自然狀態(tài)
2、下,大氣中的SO2,一部分被綠色植物吸收;一部分則與大氣中的水結(jié)合,形成H2SO4,隨降水落入土壤或水體中,以硫酸鹽的形式被植物的根系吸收,轉(zhuǎn)變成蛋白質(zhì)等有機物,進而被各級消費者所利用,動植物的遺體被微生物分解后,又能將硫元素釋放到土壤或大氣中,這樣就形成一個完整的循環(huán)回路。
2.認識硫單質(zhì)
(1)硫的主要同素異形體:單斜硫、斜方硫。
(2)硫的物理性質(zhì):
硫單質(zhì)為淡黃色晶體,密度為水的兩倍,難溶于水、微溶于乙醇、易溶于CS2,熔點112.8℃,沸點444.6℃。
3.化學(xué)性質(zhì):
(1)與金屬發(fā)生反應(yīng):
Cu+SCu2S Fe+SFeS (S表現(xiàn)氧化性)
【知識·鏈
3、接】
S的特殊性質(zhì)——與Hg、Ag的反應(yīng)
一般說來,S是不能使具有可變化合價的金屬顯高價的,且S與大多數(shù)金屬的反應(yīng)須加熱才能完成.但是S與Hg、Ag等不活潑金屬的反應(yīng)在常溫下就能進行,且能使Hg顯高價。
利用Ag和S的反應(yīng),可用簡易的方法鑒別出真假銀:用一布條沾上少量硫黃粉末在待鑒別的器皿表面用力磨擦,如被磨擦處出現(xiàn)黑斑則說明是真銀,否則為假銀。
利用Hg和S的反應(yīng)可以消除溫度計、氣壓計、血壓計等被打破后汞的毒害,所以,汞不慎灑落在地面上,要立即打開門窗通風(fēng),并盡量設(shè)法收集起來,殘余的部分,可覆滅蓋硫粉處理,以免汞蒸氣中毒。
此外硫化汞還要用作紅色顏料(朱砂),在書面上蓋的印章,所用
4、的紅色印泥就是用朱砂做的。
(2)與非金屬發(fā)生反應(yīng)
S+O2SO2(S表現(xiàn)還原性)
(3)與氧化性酸濃HNO3、濃H2SO4發(fā)生反應(yīng)
S+6HNO3(濃)H2SO4+6NO2↑+2H2O(S表現(xiàn)還原性)
S+2H2SO4(濃)3SO2↑+2H2O(S表現(xiàn)還原性)
4.用途:硫單質(zhì)制硫酸,做橡膠制品的硫化劑,制黑火藥、火柴、農(nóng)藥等。
【領(lǐng)悟·整合】
硫元素常見的價態(tài)有-1、0、+4、+6價,硫單質(zhì)由于處于中間價態(tài)而即有氧化性,又有還原性。在加熱或點燃的情況下可被氧氣、硝酸等強氧化劑氧化。硫在與金屬反應(yīng)時表現(xiàn)出一定的氧化性,與變價金屬反應(yīng)時一般生成低價化合物,其氧化性比氯氣弱。
5、
2 不同價態(tài)硫元素間的轉(zhuǎn)化
1. 硫元素間的轉(zhuǎn)化網(wǎng)絡(luò)圖
?特別說明:
①相同價態(tài)的硫的化合物,通過酸堿反應(yīng)規(guī)律加以聯(lián)系(上面縱行)
如:H2SH2S(溶液) NaHSNa2S
SO2H2SO3NaHSO3Na2SO3
②不同價態(tài)的硫及其化合物,通過氧化還原反應(yīng)規(guī)律加以聯(lián)系(上面橫列)如
H2SSSO2SO3→H2SO4
由圖知:H2S只有氧化性,S、SO2既有氧化性,又有還原性,H2SO4中的S只有氧化性。
③把以上兩條規(guī)律建立的聯(lián)系結(jié)合起來。即形成了硫及其化合物的完整的知識網(wǎng)絡(luò)。
【品思·感悟】
用氧化還原反應(yīng)理論為依據(jù),緊緊抓住硫元素價態(tài)變化這根主線,以元素價
6、態(tài)變化為橫列,以化合物之間的轉(zhuǎn)變?yōu)榭v行,縱橫歸納,結(jié)線連網(wǎng),使零碎的知識系統(tǒng)化,規(guī)律化,記憶起來容易,使用起來方便。
2.SO2
(1)物理性質(zhì)
二氧化硫為無色、有刺激性氣味的有毒氣體,密度比空氣大,易液化,易溶于水。
(2)化學(xué)性質(zhì)
①二氧化硫是酸性氧化物,具有酸性氧化物的一切通性:
SO2+H2OH2SO3;SO2+CaO=CaSO3;SO2+2NaOH=Na2SO3+H2O;SO2+NaOH=NaHSO3;
SO2+2NH3·H2O=(NH4)2SO3+H2O;SO2+Ca(OH)2=CaSO3↓+H2O(吸收SO2)
SO2+H2O+Na2S=Na2SO3+H2S (酸
7、性:H2SO3>H2S);
SO2+NaHCO3=NaHSO3+CO2 (酸性:H2SO3>H2CO3);
SO2+2NaHCO3=Na2SO3+2CO2+H2O (SO2量不足時)。
②氧化性:SO2+2H2S=3S+2H2O (氣體或溶液中均可進行)
③還原性:能被Cl2、Br2、I2、Fe3+、KMnO4、HNO3等強氧化劑氧化生成SO42-。例如:
SO2+X2+2H2O=H2SO4+2HX (X=Cl、Br、I)
④漂白性:SO2可以使品紅溶液褪色。
注意,SO2能使氯水、KMnO4溶液等褪色,這是因為SO2具有還原性的緣故。
【辨析·比較】
氯氣、二氧化硫、活
8、性炭漂白原理的比較
Cl2的漂白性主要是因為它溶于水生成了HClO。該酸有很強的氧化性??蓪⒂猩镔|(zhì)氧化成無色物質(zhì)。這種氧化作用非常迅速。由于色素的結(jié)構(gòu)被破壞。因此。Cl2的漂白作用是不可復(fù)原的。成為永久性漂白。與Cl2不同。SO2的漂白作用。不是因為SO2具有氧化性。而是SO2溶于水生成了亞硫酸。亞硫酸跟有色物質(zhì)結(jié)合生成一種無色的不穩(wěn)定的化合物。這種作用較慢。且生成的化合物不穩(wěn)定。加熱時。會有SO2分解出來。溶液又會恢復(fù)成原來的顏色。因此。SO2的漂白作用是不能持久的。而活性炭的漂白為物理性吸附。屬物理變化。
3.濃硫酸的強氧化性:濃硫酸是強氧化性酸,可以氧化大多數(shù)金屬(除Pt和Au)和
9、其他還原性物質(zhì)(H2S、Fe2+等)。
Cu+2H2SO4(濃) CuSO4+SO2↑+2H2O(氧化性、酸性)
C+2H2SO4(濃) CO2↑+2SO2↑+2H2O(氧化性)
2FeSO4+2H2SO4(濃)=Fe2(SO4)3+SO2↑+2H2O(氧化性)
H2S+H2SO4(濃)=S↓+SO2↑+2H2O(氧化性)
在以上反應(yīng)中,濃硫酸一般被還原為SO2。常溫時,Al、Fe在濃硫酸中鈍化,其實質(zhì)是濃H2SO4使Al、Fe氧化生成致密的氧化物保護膜。
【積累·活用】
疊加化學(xué)反應(yīng)方程式的計算技巧
有些體系不只涉及一個反應(yīng),且不同的反應(yīng)之間存在著某種聯(lián)系,對于這樣的體系,疊
10、加化學(xué)反應(yīng)方程式可使用解決的問題簡便、明了。疊加化學(xué)反應(yīng)方程式的關(guān)鍵問題是量的關(guān)系的銜接和確定,確定量的關(guān)系常用待定系數(shù)法,它的理論依據(jù)是質(zhì)量守恒。
Na2S+H2SO4=Na2SO4+H2S↑ Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O
所以可得總的化學(xué)方程式:2Na2S+Na2SO3+3H2SO4=3Na2SO4+3S↓+3H2O
從以上總化學(xué)方程式非常容易看出:當(dāng)Na2S和Na2SO3的物質(zhì)的量比為2∶1時,沒有氣體放出;當(dāng)大于2∶1時,有H2S放出;當(dāng)小于2∶1時,則有SO2放出。
4.接觸法制硫酸簡介
(1)含硫礦物燃燒生成二氧化硫
(2)二氧化硫氣的凈化
11、
(3)二氧化硫被催化氧化成三氧化硫
(4)用98.3%的硫酸吸收三氧化硫
(5)根據(jù)需要稀釋濃硫酸
3 酸雨及其防治
1.酸雨的形成
酸雨中的酸度主要是硫酸和硝酸造成的,它們占總酸度的92%以上。其余為一些弱酸。我國的酸雨主要是硫酸型酸雨。一般認為:“酸雨”是由于大量含硫燃料的燃燒排放的SO2等酸性氣體進入大氣后造成局部地區(qū)大氣中的SO2富集.在水凝結(jié)過程中溶解于水形成H2SO3。然后經(jīng)空氣中的塵粒等污染物的催化作用。氧化成H2SO4隨雨水降下形成酸雨。主要反應(yīng)如下:
2SO2+O22SO3 SO3+H2O=H2SO4
SO2+H2OH2SO3 2H2SO3+O2=2H2SO4(酸性增強)
2.酸雨的危害:酸雨危害很大,能直接破壞森林、草原和農(nóng)作物。使土壤酸性增強。使湖泊酸化。還會加速建筑物、橋梁、工業(yè)設(shè)備等的腐蝕。
3.酸雨的防治
(1)對酸性物質(zhì)的排放加以控制。
(2)開發(fā)清潔能源