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1、6 速率、平衡圖表類綜合題
1.目前工業(yè)上有一種方法是用CO2來生產甲醇。一定條件下發(fā)生反應:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。
(1)如圖表示該反應進行過程中能量(單位為kJ·mol-1)的變化。在體積為4 L的恒容密閉容器中,充入1 mol CO2和3 mol H2,反應達平衡后,下列措施中能使c(CH3OH)增大的是 。
a.升高溫度
b.充入He(g),使體系壓強增大
c.將H2O(g)從體系中分離出來
d.再充入1 mol CO2和3 mol H2
(2)在一密閉的容積可變的容器中,一定溫度下,加入1 mol CO2和3 mol
2、 H2,不同壓力下反應達平衡時,測得的數據如下表。
壓強(atm)
1
2
2
10
20
n(CH3OH)(mol)
0.22
0.30
0.86
0.92
0.96
由表中數據可以看出:增大壓強,化學平衡向 方向移動,而從2 atm加壓到5 atm,甲醇的物質的量增大較多的原因可能是_______________ ___________________________________________________。
解析 本題主要考查化學平衡理論的運用,意在考查考生的讀圖、識表及分析判斷能力。(1)a項,由于反應物的總能量大于生成物的總能量,正反應為放熱
3、反應,升溫,平衡逆向移動,c(CH3OH)減小;b項,充入He(g),平衡不移動,c(CH3OH)不變;c項,將H2O(g)從體系中分離出來,平衡正向移動,c(CH3OH)增大;d項,再充入1 mol CO2和3 mol H2,假設容器擴大一倍,達到平衡再壓縮,c(CH3OH)增大。(2)從表格中的數據不難看出,加壓,平衡正向移動,從2 atm加壓到5 atm,甲醇的物質的量增大較多的原因可能是壓強增大后,CH3OH和H2O的狀態(tài)由氣態(tài)變?yōu)橐簯B(tài),有利于化學平衡正向移動,故CH3OH的產量有較大提高。
答案 (1)cd (2)正反應 壓強增大后,CH3OH和H2O的狀態(tài)由氣態(tài)變?yōu)橐簯B(tài),有利于化
4、學平衡正向移動,故CH3OH的產量有較大提高
2.化工生產中原料轉化與利用非常重要,現有反應:CCl4+H2CHCl3+HCl,查閱資料可知沸點:CCl4為77 ℃,CHCl3為61.2 ℃。在密閉容器中,該反應達到平衡后,測得下表數據。
實驗
序號
溫度℃
初始CCl4
濃度(mol·L-1)
初始H2濃度
(mol·L-1)
CCl4的平
衡轉化率
1
110
0.8
1.2
a
2
110
1.0
1.0
50%
3
100
1.0
1.0
b
(1)在100 ℃時,此反應的化學平衡常數表達式為________;在110 ℃時的平衡
5、常數為________。
(2)在實驗2中,若1小時后反應達到平衡,則H2的平均反應速率為________。在此平衡體系中再加入0.5 mol CCl4和1.0 mol HCl,平衡將向________方向移動。
(3)實驗1中,CCl4的轉化率a________50%(填“>”、“=”或“<”)。實驗3中,b的值________(填字母序號)。
A.等于50% B.大于50%
C.小于50% D.由本題所給資料無法判斷
解析 本題主要考查平衡常數的計算與轉化率大小的判斷,意在考查考生根據化學平衡常數表達式進行計算的能力。(1)根據題給各物質的沸點及反應溫度可知所有物質均為氣態(tài),該反
6、應的平衡常數表達式K=;由實驗2可知,CCl4的轉化率為50%,則平衡時c(CCl4)=c(H2)=c(CHCl3)=c(HCl)=0.5 mol·L-1,則代入平衡常數表達式可得K=1。(2)達到平衡后H2的轉化濃度為0.5 mol·L-1,則H2的平均反應速率為0.5 mol/(L·h);由于加入HCl的物質的量大于加入的CCl4的物質的量,使Q>K,則平衡向逆反應方向移動。(3)實驗1中,設CCl4轉化濃度為x mol·L-1,K=,解得x=0.48,則CCl4的轉化率=×100%=60%>50%;實驗3中,由于不知道該反應是放熱反應還是吸熱反應,故無法判斷。
答案 (1)K= 1
7、(2)0.5 mol/(L·h) 逆反應 (3)> D
3.汽車尾氣中含有CO、NO2等有毒氣體,對汽車加裝尾氣凈化裝置,可使有毒氣體相互反應轉化為無毒氣體。
(1)4CO(g)+2NO2(g)===4CO2(g)+N2(g) ΔH=-1 200 kJ·mol-1
對于該反應,溫度不同(T2>T1)、其他條件相同時,下列圖像正確的是________(填代號)。
(2)汽車尾氣中CO與H2O(g)在一定條件下可以發(fā)生反應:CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH<0。
820 ℃時在甲、乙、丙三個恒容密閉容器中,起始時按照下表進行投料,達到平衡狀態(tài),K=1.0。
8、
起始物質的量
甲
乙
丙
n(H2O)/mol
0.10
0.20
0.20
n(CO)/mol
0.10
0.10
0.20
①該反應的平衡常數表達式為________。
②平衡時,甲容器中CO的轉化率是________。比較下列容器中CO的轉化率:乙________甲;丙________甲(填“>”、“=”或“<”)。
③丙容器中,通過改變溫度,使CO的平衡轉化率增大,則溫度________(填“升高”或“降低”),平衡常數K________(填“增大”、“減小”或“不變”)。
解析 (1)4CO(g)+2NO2(g)===4CO2(g)+N2(g) ΔH
9、<0,該反應是放熱反應,當升高溫度時,正、逆反應速度都增大,甲中正反應速率在剛升溫到T2時沒有增大,故錯誤;升高溫度,化學平衡逆向移動,CO的濃度增大,CO的體積分數增大,故丙不正確。
(2)①甲容器中起始時n(CO)=n(H2O)=0.10 mol,根據平衡常數計算可得到CO的轉化率為50%。②乙容器中起始時n(H2O)=0.20 mol,相當于在甲容器中增大c(H2O),平衡正向移動,n(CO)減少,CO的轉化率增大;丙容器中起始時n(CO2)=n(H2)=0.20 mol,相當于兩個甲容器中的量,假設兩個甲容器合二為一,反應到達平衡后,縮小體積至一半變成丙容器,對體系加壓,平衡不移動,
10、CO的轉化率不變化。③丙容器中改變溫度,CO的轉化率增大說明平衡正向移動,正反應為放熱反應,故需降低溫度;平衡正向移動,生成物濃度增大,反應物濃度減小,故K增大。
答案 (1)乙 (2)①K=?、?0%?。尽。健、劢档汀≡龃?
4.鐵和鋁是兩種重要的金屬,它們的單質及化合物有著各自的性質。
(1)在一定溫度下,氧化鐵可以與一氧化碳發(fā)生反應:Fe2O3(s)+3CO(g)2Fe(s)+3CO2(g)。已知該反應在不同溫度下的平衡常數如下表:
溫度/℃
1 000
1 150
1 300
平衡常數
64.0
50.7
42.9
請回答下列問題:
①該反應的平衡常數表達式
11、K=________,ΔH=________0(填“>”、“<”或“=”)。
②在一個容積為10 L的密閉容器中,1 000 ℃時加入Fe、Fe2O3、CO、CO2各1.0 mol,反應經過10 min后達到平衡。求該時間范圍內反應的平均反應速率v(CO2)=________,CO的平衡轉化率為________。
③欲提高②中CO的平衡轉化率,可采取的措施是________。
A.減少Fe的量 B.增加Fe2O3的量
C.移出部分CO2 D.提高反應溫度
E.減小容器的容積 F.加入合適的催化劑
(2)某些金屬氧化物粉末和Al粉在鎂
12、條的引燃下可以發(fā)生鋁熱反應,下列反應速率(v)和溫度(T)的關系示意圖中與鋁熱反應最接近的是________。
(3)寫出氫氧化鋁在水中發(fā)生酸式電離的電離方程式:_____________________________________________________________
_______________________________________________________________。
欲使上述體系中Al3+濃度增加,可加入的物質是________。
解析 (1)①書寫平衡常數的表達式時固體不需寫入。由表可知溫度越高,K越小,可知升高溫度平衡向逆反應方向移
13、動,所以正反應為放熱反應,ΔH<0。
② Fe2O3(s)+3CO(g)2Fe(s)+3CO2(g)
c(始)(mol·L-1) 0.1 0.1
c(轉)(mol·L-1) x x
c(平)(mol·L-1) 0.1-x 0.1+x
由K=64.0=,解得x=0.06,故v(CO2)=0.006 mol·L-1·min-1。CO的轉化率為60%。
③該反應的正反應是放熱反應,溫度升高平衡逆向移動,CO 平衡轉化率降低,這是一個反應前后氣
14、體體積不變的反應,不能從壓強方面考慮,Fe、Fe2O3為固體,也不影響平衡,所以應從CO、CO2的濃度方面考慮。(2)鋁熱反應在常溫下不反應,高溫時瞬間反應。(3)欲使Al3+濃度增加,根據Al(OH)3發(fā)生堿式電離的方程式:Al(OH)3Al3++3OH-,使平衡右移,可加入酸性物質,如HCl、H2SO4等。
答案 (1)①[CO2]3/[CO]3?。肌、?.006 mol·L-1·min-1 60% ③C (2)b (3)Al(OH)3+H2OH++[Al(OH)4]- 鹽酸(合理即可)
5.在100 ℃時,將0.40 mol的二氧化氮氣體充入2 L真空的密閉容器中,每隔一段時
15、間就對該容器內的物質進行分析,得到數據如表所示:
時間(s)
0
20
40
60
80
n(NO2)/mol
0.40
n1
0.26
n3
n4
n(N2O4)/mol
0.00
0.05
n2
0.08
0.08
(1)在上述條件下,從反應開始直至20 s時,二氧化氮的平均反應速率為________mol·L-1·s-1。
(2)n3________n4(填“>”、“<”或“=”),該反應的平衡常數為________(保留小數點后一位)。
(3)若在相同情況下,最初向該容器中充入的是四氧化二氮氣體,要達到上述同樣的平衡狀態(tài),四氧化二氮的起始濃度是
16、________mol·L-1,假設在80 s時達到平衡,請在圖中畫出并標明該條件下此反應中N2O4和NO2的濃度隨時間變化的曲線。
(4)達到平衡后,如升高溫度,氣體顏色會變深,則升高溫度后,反應2NO2(g)N2O4(g)的平衡常數將________(填“增大”、“減小”或“不變”)。
(5)達到平衡后,如向該密閉容器中再充入0.32 mol氦氣,并把容器體積擴大為4 L,則平衡將________(填“向左移動”、“向右移動”或“不移動”),其理由是_________________________________________________________ _______
17、______________________________________________________。
解析 根據反應速率的定義不難解答問題(1)。根據已知表中的數據可知60~80 s反應已達到平衡,故n3=n4。由方程式2NO2(g)N2O4(g)及平衡常數公式可計算出其平衡常數約為2.8 mol-1·L。因溫度、體積不變,故達到等效平衡時需要N2O4的起始物質的量為0.20 mol,即濃度為0.10 mol·L-1。由于再充入0.32 mol氦氣時對平衡無影響,但容器體積擴大為4 L時相當于給原平衡減壓,故平衡逆向移動。
答案 (1)0.002 5 (2)= 2.8 (3)0.10 如圖
(4)減小 (5)向左移動 氦氣是稀有氣體,不參與反應;擴大體積的瞬間,c(NO2)和c(N2O4)都降低為原來的一半,使c(N2O4)/c2(NO2)增大,并大于該溫度下的平衡常數K,平衡會向左移動(或氦氣是惰性氣體,不參與反應,擴大體積相當于減小壓強,平衡向左移動)