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1、1題目：石油化工廢水處理工藝專業(yè)專業(yè) ：化學工藝：化學工藝QQ:542162686QQ:5421626862 目錄 3石油化工廢水概述1 2石油化工廢水處理工藝廢水處理最新進展 4實例分析31 石油化工廢水概述n1.1 石油化工廢水來源n1.2 石油化工廢水特性n1.3 廢水處理工藝簡述41.1 石油化工廢水來源石油化工工業(yè)石油化工工業(yè)是以石油和天然氣為原料，通過各種不同工藝途徑制成所需的油品、化工產(chǎn)品和生活用品.石油從地下開采出來，經(jīng)過脫水穩(wěn)定處理后進入到集輸管線，然后輸?shù)綗捰蛷S或油庫，在廠內(nèi)再次進行脫水、脫鹽處理，當原油中含水量小于或等于05，含鹽量小于5000mg/L后，方可進入到常減壓

2、裝置。在加熱爐內(nèi)將原油加熱到350以上，然后進行常壓蒸餾、減壓蒸餾，分割出汽油、煤油、柴油、潤滑油餾分，常壓重油和減壓渣油作為二次加工的原料。為了提高產(chǎn)品質(zhì)量及原油的綜合利用串，在煉油廠還要進行二次加工，主要裝置有催化裂化、鉑重整、加氫、糠醛精制、聚丙烯、焦化、氧化瀝青等多套裝置，由于這些裝置均采用物理分離和化學反應相結合的方法，生產(chǎn)過程往往是在高溫下進行的，這就需要消耗燃料及冷卻介質(zhì)(水)。51.1 石油化工廢水來源石油化工過程中使用的原料、生產(chǎn)過程、產(chǎn)品（包括副產(chǎn)品）都有可能產(chǎn)生污水，其排出污水的種類和數(shù)量是隨著生產(chǎn)工藝、生產(chǎn)規(guī)模所采用不同的原材料及產(chǎn)品品種的變化而改變.石油化工廢水石油化

3、工廢水是石油化工聯(lián)合企業(yè)排出的廢水.主要來源有：1)1)含油廢水 主要來源：工藝過程與油品接觸的冷凝水、介質(zhì)水、生成水，油品洗滌水、油品運輸船壓艙水、循環(huán)冷卻水、油品油氣冷凝水、焦化除焦廢水及受油品污染的地面水。61.1 石油化工廢水來源2)2)含酚廢水 主要來源：常減壓延遲焦化、催化裂化及苯酚-丙酮、間甲酚、雙酚A等生產(chǎn)裝置。3)3)含硫廢水主要來源：煉油廠二次加工裝置、分離罐的排水、油品和油氣的冷凝分離水、芳烴聯(lián)合裝置。4)4)含氰廢水主要來源：丙烯腈裝置、腈綸廠聚合車間、紡絲車間及回收車間排水、丁腈橡膠裝置。71.1 石油化工廢水來源5)5)含醛廢水 主要來源：乙醛裝置、維綸抽絲裝置、醋

4、酸乙烯裝置、甲醛裝置等。6)6)含苯廢水主要來源：制苯車間、苯乙烯裝置、聚苯乙烯裝置、乙基苯裝置、烷基苯裝置以及乙烯裝置的裂解急冷水洗廢水。7)含酸堿廢水主要來源：煉油廠、石油化工廠的洗滌水，成品罐的切水、鍋爐水處理排水及酸堿汞房的排放水。81.2石油化工廢水特性石油化工廢水種類繁多,組成復雜,毒性大,抑制生物降解和濃度高，主要特性如下：1 1）水量大、水質(zhì)復雜和變化大石油化工生產(chǎn)規(guī)模趨向于大型化，因全廠集中處理的污水量就較多，每日排放的污水量以萬噸計.石油化工企業(yè)在生產(chǎn)過程中需在加入各種溶劑、助劑、和添加劑,再經(jīng)過各種反應,因此,污水成份相當復雜,一個企業(yè)界排放的污水中往往含有數(shù)以百計的化學

5、組分.石油化工裝置是由數(shù)百臺(套)設備組成的，其中任意一臺出現(xiàn)問題均會造成物料排泄而影響水質(zhì).2)2)有機污染較嚴重石油化工污水所含的有機物主要是烴類及其衍生物.某些石化裝置排出的高濃度的廢液經(jīng)過焚燒或其他適當方法處理后,COD仍然較高.3)3)污水中含有重金屬由于石化生產(chǎn)許多反應是在催化劑作用下完成的,一個大型石油化工廠使用的催化劑可達數(shù)十種,因此,污水中往往含有重金屬.91.2石油化工廢水特性石油化工廢水的一般特性是:A含油;B可生化性較好,BOD5/COD值在0.3-0.6之間；C 廢水COD一般在600-1200mg/L,BOD5在200-1000mg/L.表1-1某些石化裝置的污水水

6、量水質(zhì)101.3廢水處理工藝當前,石油化工(包括煉油)廢水治理技術概括以下三點:加強預處理,提高二級處理,配套后處理.一加強預處理一加強預處理1含油廢水處理(包括高乳化廢水)(1)高分子絮凝劑的研究和應用(2)聚結過濾除油(3)乳化油廢水治理(4)微波輻射法處理乳化油廢水2高濃度及難生物降解廢水處理(1)厭氧生物處理(2)化學及物理方法處理111.3廢水處理工藝二提高二級處理1.完全混合式加速曝氣池的改造 2.程序間歇式活性污泥過程(SBR)3.帶選擇器的活性污泥過程4.A/O生物處理系統(tǒng)5.工程菌在廢水處理中的應用6.活性生物濾池7.好氧生物流化床三三 配套后處理配套后處理1顆?；钚蕴可锬?/p>

7、法。2粉末活性炭活性污泥法3后絮凝法122 石油化工廢水處理工藝n2.1 物化處理工藝n2.2 生化處理工藝n2.3 物化與生化相結合處理工藝132.1物化處理工藝142.2生化處理工藝2.2.1活性污泥法2.2.2生物膜法2.2.3生物接觸氧化法2.2.4厭氧生物處理2.2.5氧化塘152.3 物化與生化相結合處理工藝目前，石化廢水處理常將物化與生化處理的工藝結合起來，物化處理一般作為預處理或深度處理；主要還是生化處理工藝的組合，例如，普遍采用的A-O法，即先厭氧處理再進行好氧處理（活性污泥或生物接觸氧化），去除COD效果好。氧化溝也是將厭氧、曝氣、沉淀融為一體的構筑物，氧化溝通常采用折流設

8、計，使污水在溝內(nèi)停留時間較長，分為在段，一段為厭氧，一段為曝氣，另一段為沉淀，利用進水、出水位置和曝氣方式的不同改變每一段在水處理中的作用，使每一段的微生物發(fā)揮最大的功效，去除有機物效果良好。實例如下：1 曝氣生物流化床工藝（ABFT）蘭州石化公司東區(qū)（原蘭州煉油總廠）由固定化高效微生物與JADS曝氣系統(tǒng)構成162.3 物化與生化相結合處理工藝2 組合式隔油與兩級混凝氣浮串聯(lián)工藝北方某中型煉油廠（南京大學環(huán)境系設計）3 兩級生化法和生物膜法相結合的方法九江煉油廠污水處理工程4 混凝-過濾處理采油廢水技術臨南油田臨盤廠污水處理工程173廢水處理最新進展n3.1 物理化學處理技術最新進展n3.2

9、生物處理技術最新進展n3.3 生物法與物理化學法組合技術最新進展183.1 物理化學處理技術最新進展3.1.1高效絮凝浮選技術3.1.2磁性粉末凈化技術 3.1.3濕式氧化技術3.1.4光催化技術3.1.5絡合吸附技術3.1.6膜處理技術3.1.7多效蒸發(fā)廢水回用技術 193.1.1高效絮凝浮選技術中國科學院長春應用化學所開展了水介質(zhì)中分散聚合制備有機高分子絮凝劑的研究和開發(fā)工作，以資源豐富、價格低廉、燃燒值低的風化煤為主要原料，采用水介質(zhì)分散聚合技術，制備出新型油田三采用廢水處理劑。現(xiàn)與吉林申大建工公司合作開發(fā)，已實現(xiàn)300t/a風化煤接枝型廢水處理劑的生產(chǎn)，并在大慶油田進行了行產(chǎn)實踐驗證。

10、這種采用天然低價值產(chǎn)物部分代替有機原料制備的新型低成本高效油田廢水處理劑，突破了限制我國三次采油技術大面積奠定了基礎。該項研究實現(xiàn)了較大技術創(chuàng)新，其中采用風化煤原位聚合制備水處理劑的技術，既避免了強酸和強堿對環(huán)境的應用開辟了一條途徑，是風化煤應用和水處理劑合成技術領域的首創(chuàng)成果。其次，引入風化煤中富含的腐殖油泥漿處理中耗能大、設備投資大等缺陷。同時，該項技術具有生產(chǎn)工藝簡單、環(huán)保、生產(chǎn)成本低等特點，實際應用前景十分廣闊。203.1.2磁性粉末凈化技術一種采用磁性粉末凈化廢水的新方法，可使凈化過程更為有效，并且可減少處理過程的費用。在已廣泛應用的活性污泥工藝中，依靠微生物的生長代謝消耗年廢水中的

11、有機污染物。隨著細菌降解掉污染物，它們也聚集成球狀絮體，并沉淀到處理池的底部。這一過程用于凈化廢水頗為有效，但它不無缺點，有時污泥中纖細的細菌會形成簇團，妨礙污泥沉降，問題嚴重時會使處理設施停運。采用活性污泥法的另一重要問題是：細菌隨污染物的消耗而增殖，其結果是產(chǎn)生了過多的、必須花費很多費用才能凈化和處理的污泥。日本宇都宮大學應用化學教授Yasuzo Saka采用一種改進的方法解決了上述問題，即在活性污泥中加入少量磁鐵（Fe3O4）粉末，這樣磁化活性泥可從轉(zhuǎn)鼓上刮下，并反循環(huán)到處理池中進一步利用。Saka領導的研究小組對處理條件發(fā)微生物濃度進行了精確優(yōu)化，從而不會產(chǎn)生過剩的污泥。采用該工藝已很

12、好地處理了城市污水、信息技術工業(yè)廢水和含磷、含氮廢水等，例如在2003年底至2005年8月，用16m3磁性活性污泥工藝中型裝置處理城市污水，在500d的試驗中，該工藝過程可有效去除有機物質(zhì)而產(chǎn)生過多的污泥。213.1.3濕式氧化技術為了對有機難解廢水進行無害化處理，中日合資云南高科環(huán)境保護工程公司采用日本大阪煤氣公司開發(fā)的催化濕式氧化工藝技術，實現(xiàn)了設備、設計、安裝全套設備國產(chǎn)化，并建成了30t/d的催化劑生產(chǎn)線，成本僅為進口設備的50%-60%，并已向日本出口。該技術利用氧化催化劑將難降解生產(chǎn)線，該技術利用氧化催化劑將難降解的有機廢水完全無害化分解，處理后的水質(zhì)達到國家排入標準，同時回收利用

13、氧化時所排放熱能作為工藝熱源或制蒸汽。該技術與原有生化處理和焚燒法相比，設備簡單，占地面積小，可實現(xiàn)自動化管理，不產(chǎn)生硫氧化物，氮氧化物和二啞英等廢氣，也不產(chǎn)生污泥，是高效環(huán)保型的工藝技術。223.1.4光催化技術目前Tio2，納米顆粒光催光催化處理廢水的先進性已被公認，但如何將TIO2應用于難降解有毒有機物廢水的產(chǎn)業(yè)化處理過程，卻是光催化技術在環(huán)保領域發(fā)展的瓶頸問題。南京工業(yè)大學化工學院完成的TIO2晶須光催化處理難降解有毒有機物廢水成套技術及裝備研究解決了這一難題。該項目通過燒結法和離子交換法，成功地俁成出外部具有微米級尺寸、而內(nèi)部具有納米級的連續(xù)光催化廢水處理劑。采用TIO2晶須催化劑的

14、連續(xù)光催化廢水處理裝置的廢水處理效率與小試相比難以分離、回收及工業(yè)化困難等問題。以TIO2晶須光催化降解印染廢水，可將未經(jīng)任何處理的印染廢水的COD降至50mg/l以下，色度小于40倍（稀釋倍數(shù)），并可將苯環(huán)等大分子有機化合物轉(zhuǎn)化為烯烴類的化合物。233.1.5絡合吸附技術江蘇南大戈德環(huán)?？萍脊鹃_發(fā)成功一種新型絡合吸附樹脂，可用熱水脫附再生，大大降低了化工廢水處理及資源化的成本。該公司采用這種新型吸附材料建成了30個示范工程，以每年處理化工廢水3106t計，可從廢水中回收化工原料約4106t。與國外同類產(chǎn)品相比，新研制的絡合吸附材料對于芳香磺酸鹽的吸附容量提高了1倍左右，樹脂強度年高50%以

15、上，成功地解決了在極性有機溶劑和無機鹽共存的廢水（COD高達1.8105mg/l）中,對芳香磺酸類有機物選擇性吸附分離的技術難題.該棒料是顯著污染.通過開發(fā)多種分離工藝,可使回收物的價值能夠抵償或部分抵償操作費用,甚至還有盈余.目前,該技術已轉(zhuǎn)讓給國內(nèi)多家生產(chǎn)企業(yè)。243.1.6膜處理技術日處理3104t石化廢水的回用工程在中國石化分公司投入運行，承擔此工程建設的為美國CNC技術公司和北京分公司投入運行，承擔此工程建設的為美國CNC技術公司和北京賽恩斯物科技公司，采用浸入式雙膜法進行工業(yè)廢水回用處理。這種技術與外置式雙膜法的區(qū)別在于不用把廢水進行化學絮凝和沙石過濾，而是直接把超濾浸入工業(yè)廢水中

16、，經(jīng)過一級處理后，再利用反滲透膜進行二級處理，出水可回用于生產(chǎn)流程。該方法工藝流程短，運行成本低，系統(tǒng)使用壽命長，維護方便。絡陽石化總廠采用新加坡諾衛(wèi)公司的膜裝置處理化纖廢水獲得成功，設計廢水回用能力為200T/H。處理后廢水的水質(zhì)已達到或優(yōu)于循環(huán)水用水標準，實現(xiàn)了化纖水回用的目標。253.1.7多效蒸發(fā)廢水回用技術環(huán)氧丙烷生產(chǎn)中的廢水處理是個世界性的難題。國內(nèi)共有十多家環(huán)氧丙烷生產(chǎn)企業(yè)，均采用氯醇工藝，生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含氯化鈣廢水腐蝕設備，嚴重污染環(huán)境。目前國際上對該廢水均對該廢水均采用加新鮮水稀釋后再進行生化處理的方式，處理1T廢水需用1.5t新鮮水,且處理后的廢水因含量高而無法回用,嚴重

17、浪費水資源.山東東大化工公司和廣州環(huán)萬代環(huán)境工程有限公司共同投資、設計和建設了廢水回用工程，將環(huán)氧丙烷皂化廢水進行多效蒸發(fā)，將廢水中的氯化鈣濃縮到65%-70%（質(zhì)量分數(shù)），加工為成品出售。該工程實施后每天節(jié)約稀釋水6000t264 實例分析中國石化總公司的石化污水處理組合工藝1預處理2組合工藝274 實例分析1 預處理（1）水質(zhì)水量調(diào)節(jié) 石化污水預處理流程如圖4-1，調(diào)節(jié)池1一般高設在主流程內(nèi)，停留時間按照水質(zhì)變化周期來定，一般為812h巧玲瓏.調(diào)節(jié)池1內(nèi)應設混合攪拌措施，攪拌措施可采用空氣攪拌、機械攪拌，水量小的可采用水力循環(huán)攪拌.進水出水圖4-1石化污水預處理流程284 實例分析(2)中

18、和石化裝置中常常排放大量的酸性污水和堿性污水，通?？梢岳眠@些廢酸和廢堿相互中和，有時也向酸、堿污水中投加中和劑.這些污水通常在排出點進行中和處理.pH值控制系統(tǒng)組成見圖4-2.294 實例分析(3)除油石油化工污水處理常采用的除油設施有平流隔油池、斜板隔油池、加壓溶氣氣浮、射流氣浮、誘導氣浮、粗?；鞯仍O施.對于重油成分原料裝置排出的污水要慎重選用斜板隔油池,因重油黏度大,附著力強,易造成斜板堵塞.如果選用,斜板間距要大些,傾角也要大些.同時,在工程中要考慮起吊和沖洗設施,以便定期或隨時沖洗.目前在石化行業(yè)中運用較普遍也較為成功的,還是帶有刮油、刮泥設備的平流隔油池,以及加壓溶氣氣浮池.30

19、4 實例分析（4）脫硫化物石油化工污水中如硫化物含量過高，會腐蝕設備，進入生物處理裝置會影響生物處理過程中微生物的活性。因此，污水含硫化物濃度過高時，要采取脫硫措施。常用的脫硫方法有蒸汽氣提和空氣氧化法。314 實例分析（5）高濃度COD和BOD污水有些石油化工產(chǎn)品生產(chǎn)過程中會排出濃度很高的污水（COD、BOD均以數(shù)千甚至數(shù)以萬mg/L計），需要預處理，使石油化工綜合污水的COD不大于10001200mg/L,以便進行有效的生物處理。324 實例分析（6）含有機金屬離子及有害物質(zhì)污水石油化工污水中經(jīng)常含有重金屬離子及對生物處理有害的物質(zhì)。這些物質(zhì)濃度太高就會影響生物處理的正常進行，必須進行預處

20、理，使之達到生化處理的濃度要求。334 實例分析2 污水處理組合工藝（1）兩級好氧生物工藝處理PTA污水針對石化高濃度的PTA污水，中國石化總公司開發(fā)了兩級好氧處理法，其中一級采用中等負荷0.4kgCOD/（kgMLSSd)的活性污泥法，二級采用低負荷0.1kgCOD/（kgMLSSd)的延時曝氣法，其處理流程見圖4-3。進水剩余污泥排放出水圖4-3兩級好氧生物工藝處理PTA污水工藝流程圖344 實例分析 本組合工藝中，一級曝氣池采用了具在一定耐沖擊負荷的完全混合活性污泥法，二級曝氣池采用了凈化能力較強的推流活性污泥法。為了補充二級曝氣池的污泥濃度，將一級曝氣池的剩余污泥補充到二級曝氣池中，最最終剩余污泥由二級沉淀池排出，因此，具有污泥礦化度高，產(chǎn)泥量少的特點，且處理效果穩(wěn)定。其主要運行數(shù)據(jù)見表4-1。354 實例分析（2）A/O工藝處理石化污水污水水質(zhì)水量：對苯二甲酸污水1920m3/d,COD20002500mg/L,含乙酸、乙酸乙酯、乙醛、甲醇；聚酯污水720m3/d,COD1000mg/L，含乙二醇、對苯二甲酸鈉鹽；滌綸紡絲污水480m3/d,COD12001500mg/L，含紡絲油劑；混合污水3120m3/d,COD2200mg/L，BOD51600mg/L，pH值57，水溫2540處理工藝流程如圖4-4所示混合污水出水圖4-4 A/O工藝處理流程36 謝 謝!