《催化重整工藝》PPT課件.ppt
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1、1,催化重整工藝,,2,目 錄,一. 概述 二. 基本流程 三. 工藝過(guò)程分析 四. 重整工藝專(zhuān)利技術(shù) 五、 重整裝置的擴(kuò)能改造,3,一.概述,,4,催化重整的創(chuàng)立與發(fā)展,催化重整于40年代開(kāi)始工業(yè)化,1949年開(kāi)始應(yīng)用含鉑催化劑以后得到迅速發(fā)展。 到2005年底,全世界已有煉油廠661個(gè)座,其中催化重整裝置年加工能力為4.85億噸,約占原油加工能力的11.40%。 美國(guó)催化重整裝置年加工能力1.51億噸,占世界總加工能力的31.12%,居世界第一位,其次分別為俄羅斯和日本,我國(guó)居第四位。,5,催化重整發(fā)展最重要的三個(gè)里程碑,11949年UOP公司鉑重整 采用單金屬鉑催化劑
2、,開(kāi)始了催化重整工業(yè)化的進(jìn)程; 21967年CHEVRON公司錸重整 采用鉑錸雙金屬催化劑,大大改善了催化劑的活性和穩(wěn)定性,提高了半再生重整的技術(shù)水平; 3. 1971年UOP公司連續(xù)鉑重整 催化劑在反應(yīng)器與再生器之間連續(xù)移動(dòng),連續(xù)進(jìn)行再生,使催化劑長(zhǎng)期保持高活性,將反應(yīng)苛刻度提高到一個(gè)新的水平。,6,各種催化重整工藝,半個(gè)世紀(jì)來(lái),催化重整技術(shù)不斷發(fā)展,根據(jù)使用催化劑類(lèi)型、工藝流程和催化劑再生方法的差別,相繼出現(xiàn)了許多不同的重整工藝: Air Products and Chemicals公司的胡德利重整(Houdriforming) Amoco 公司的超重整(Ultraforming) E
3、xxon公司的強(qiáng)化重整(Powerforming) Chevron公司的錸重整(Rheniforming) UOP公司的鉑重整(Platforming) IFP/Axens公司的辛烷化(Octanizing)和芳構(gòu)化(Aromizing),7,我國(guó)的催化重整,50年代我國(guó)開(kāi)始進(jìn)行催化重整催化劑及工程技術(shù)的研究和開(kāi)發(fā)。 60年代初建成一套以生產(chǎn)芳烴為目的,規(guī)模2萬(wàn)噸/年的半再生催化重整試驗(yàn)裝置。 1965年我國(guó)自行研究、設(shè)計(jì)和建設(shè)的第一套工業(yè)裝置投產(chǎn)。,8,,到2005年我國(guó)已有67套重整裝置建成投產(chǎn),裝置總加工能力 2289萬(wàn)噸/年。 我國(guó)第一套連續(xù)重整裝置于85年3月投產(chǎn),到2005年已建成
4、連續(xù)重整裝置20套,年加工能力1299萬(wàn)噸/年,已超過(guò)半再生重整的加工能力。,9,我國(guó)重整裝置增長(zhǎng)情況,10,40年來(lái)我國(guó)重整能力增長(zhǎng)情況,11,我國(guó)2005年的催化重整裝置,半再生重整 47 套 990 萬(wàn)噸/年 連續(xù)重整 20 套 1299 萬(wàn)噸/年 合 計(jì) 67 套 2289 萬(wàn)噸/年,12,重整工藝,重整工藝包括重整反應(yīng)、反應(yīng)產(chǎn)物的處理和催化劑的再生等過(guò)程。 根據(jù)催化劑再生方式的不同,催化重整工藝分為半再生重整、 循環(huán)再生重整和連續(xù)(再生)重整三種類(lèi)型。 原料石腦油在進(jìn)行重整反應(yīng)之前,要先進(jìn)行預(yù)處理,除去硫、氮、水、砷、鉛、銅及烯烴等雜質(zhì),并切割出適當(dāng)餾分,這是催化
5、重整裝置中不可缺少的一部分。,13,二. 基本流程,,14,原料預(yù)處理的三個(gè)主要環(huán)節(jié),預(yù)分餾 切割餾分 預(yù)加氫 轉(zhuǎn)化硫、氮、氧化合物, 飽和烯烴,脫金屬 汽提塔 脫除 H2S,NH3,H2O,15,預(yù)處理基本流程,16,重整進(jìn)料,加氫處理的精制油直接進(jìn)入重整作原料; 從油罐來(lái)的加氫精制油先進(jìn)加氫處理的汽提塔,脫除其中的氧和水分后再進(jìn)重整作原料; 未經(jīng)加氫處理的石腦油均先進(jìn)加氫處理精制后再去重整作原料。,17,關(guān)于重整反應(yīng),催化重整反應(yīng)需要在一定溫度、壓力和催化劑作用的臨氫條件下進(jìn)行,工藝過(guò)程包括升壓、換熱、加熱、臨氫反應(yīng)、冷卻、氣液分離及油品分餾等過(guò)程。 為了增加氫分壓以減少催化劑上
6、積炭的副反應(yīng),設(shè)有循環(huán)氫壓縮機(jī)使氫氣在反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)。 由于重整系吸熱反應(yīng),物料通過(guò)絕熱反應(yīng)器后溫度會(huì)下降,一般采用34臺(tái)反應(yīng)器,每臺(tái)反應(yīng)器前設(shè)有加熱爐以維持足夠的反應(yīng)溫度。,18,重整工藝基本流程,19,關(guān)于催化劑的再生,重整催化劑的再生包括燒焦、氧氯化、干燥、還原等過(guò)程。 半再生重整裝置催化劑的再生在停工后進(jìn)行,一般利用原有設(shè)備按原有流程原位進(jìn)行(器內(nèi)再生),也可以送往催化劑制造廠進(jìn)行(器外再生); 連續(xù)重整則在裝置內(nèi)專(zhuān)設(shè)的催化劑連續(xù)再生系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行。,20,三.工藝過(guò)程分析,,21,(一)原料預(yù)處理,關(guān)于原料預(yù)處理,在上一章中已作了詳細(xì)介紹,這里著重補(bǔ)充幾個(gè)問(wèn)題: 原料的切割 汽提塔的流程
7、與操作 一種新的預(yù)加氫反應(yīng)器裝填,22,原料的切割,既撥“頭”又“去尾”,只“撥頭”不“去尾”,23,兩個(gè)預(yù)分餾設(shè)計(jì)方案計(jì)算比較(以40萬(wàn)噸/年重整裝置為例),采用“撥頭去尾”方案與只“撥頭”不“去尾”方案相比,不僅要多花投資而且多費(fèi)燃料 3800 噸/年,重整能耗每噸增加約 419 MJ/t (10104 kcal/t)重整進(jìn)料,一般講這是很不經(jīng)濟(jì)的,因此重整原料的“去尾”應(yīng)當(dāng)盡量在上游裝置的分餾塔內(nèi)完成。,24,汽提塔的設(shè)計(jì),重整原料的精制除預(yù)加氫反應(yīng)外,一個(gè)重要的環(huán)節(jié)就是預(yù)加氫生成油的汽提,即將預(yù)加氫生成油中的硫化氫、氨和水等雜質(zhì)吹脫干凈。 在早期的重整裝置中采用吹氫氣提的方法,精制油中
8、硫含量約1ppm,水含量約1020ppm。 目前的重整設(shè)計(jì)中,采用蒸餾脫水的方法,精制油中硫含量0.5ppm,水含量 2ppm。,25,某汽提塔實(shí)際標(biāo)定結(jié)果,26,全回流汽提塔的特點(diǎn),塔頂溫度和塔底溫度分別由回流和重整進(jìn)料的組成決定,不應(yīng)把它作為控制參數(shù) ; 回流量和加熱量要互相配合好,不能各自孤立的調(diào)整。重沸爐出口溫度難于靈敏的反映加熱熱量的變化,可采用爐出口偏心孔板控制; 塔頂壓力是一個(gè)對(duì)塔的操作影響比較靈敏的因素,應(yīng)當(dāng)保持穩(wěn)定。,27,汽提塔的操作經(jīng)驗(yàn),一平穩(wěn) : 平穩(wěn)塔的操作,進(jìn)料量、回流量和加熱量都盡量不變動(dòng)。 二固定: 固定塔頂壓力;固定加熱量或回流量。 三注意 : 注意回流罐
9、液面有無(wú)過(guò)低過(guò)高現(xiàn)象;注意回流罐切水;注意維持適當(dāng)?shù)幕亓髁?,回流量不能超過(guò)塔的允許負(fù)荷范圍,但不應(yīng)低于0.2(對(duì)進(jìn)料重量)。,28,一個(gè)新的預(yù)加氫反應(yīng)器裝填,催化劑上面放幾層不同類(lèi)型的環(huán)形填料,作為催化劑的保護(hù)層,據(jù)說(shuō)可以減緩反應(yīng)器上部的堵塞 。 反應(yīng)器采用復(fù)合床,裝填兩種不同型號(hào)的催化劑,HR-945主要用于烯烴加氫,HR-538主要用于脫硫脫氮。,29,新反應(yīng)器的裝填情況,30,(二)重整反應(yīng),重整的主要反應(yīng)是環(huán)烷脫氫和烷烴環(huán)化脫氫,在反應(yīng)過(guò)程中要吸收大量熱量,因此在絕熱反應(yīng)器內(nèi)物料反應(yīng)后的溫度會(huì)下降。為了補(bǔ)充熱量,維持足夠的反應(yīng)溫度,反應(yīng)要分34段進(jìn)行,每段反應(yīng)之前先在加熱爐內(nèi)加熱。,3
10、1,重整裝置各反應(yīng)器內(nèi)的主要反應(yīng)及溫降,反應(yīng)器名稱(chēng) 主要反應(yīng) 組成變化 溫降 第一反應(yīng)器 六員環(huán)烷脫氫,烷烴異構(gòu) 烷烴下降多,芳烴有增加 7080 第二反應(yīng)器 環(huán)烷脫氫 環(huán)烷烴繼續(xù)下降,芳烴有增加 五員環(huán)烷異構(gòu)脫氫及開(kāi)環(huán) 3040 C7烷烴裂解 C5C6有增加 第三反應(yīng)器 烷烴脫氫環(huán)化,加氫裂化 C7+ 烷烴減少,芳烴增加 1525 第四反應(yīng)器 烷烴脫氫環(huán)化,加裂化 C5C6先增加,后略有下降 510 芳烴增加,,,,,,,32,反應(yīng)加熱爐與反應(yīng)器的大小,各段重整反應(yīng)從前到后其加熱爐負(fù)荷逐步減小,而反應(yīng)器則逐步加大。 重
11、整反應(yīng)加熱爐的熱負(fù)荷除第一個(gè)爐子(進(jìn)料加熱爐)與進(jìn)料換熱器的換熱量有關(guān)外,后面三個(gè)爐子(中間加熱爐)的熱負(fù)荷都是由各段反應(yīng)的反應(yīng)熱決定的。反應(yīng)器從前到后催化劑的裝料比,三個(gè)反應(yīng)器一般依次為15,25,60,四個(gè)反應(yīng)器一般依次為10,15,25,50。,33,反應(yīng)器個(gè)數(shù),重整反應(yīng)器采用幾個(gè),與反應(yīng)苛刻度和進(jìn)料組成有關(guān),有的采用三個(gè),有的采用四個(gè),是一個(gè)技術(shù)經(jīng)濟(jì)問(wèn)題,應(yīng)根據(jù)辛烷值的要求和反應(yīng)熱的大小確定。反應(yīng)段數(shù)多則反應(yīng)器內(nèi)床層溫度變化范圍小,對(duì)反應(yīng)有利,但增加一段反應(yīng),投資要增加,經(jīng)濟(jì)上不一定合理。 一般裝置如果反應(yīng)苛刻度不高,產(chǎn)品辛烷值RON不超過(guò)98,反應(yīng)熱在1000 kJ/kg以下,可考慮
12、用三段反應(yīng),大于此數(shù)最好采用四段反應(yīng)。,34,反應(yīng)器的結(jié)構(gòu),重整反應(yīng)器有軸向和徑向兩種結(jié)構(gòu)形式 軸向反應(yīng)器為空筒式反應(yīng)器,反應(yīng)物料自上而下沿軸向通過(guò),設(shè)備結(jié)構(gòu)很簡(jiǎn)單,但反應(yīng)器長(zhǎng)徑比必須合適。 徑向反應(yīng)器內(nèi)設(shè)有分氣管、中心管(集氣管)、帽罩等內(nèi)構(gòu)件,反應(yīng)物料進(jìn)入反應(yīng)器后先分布到四周分氣管(環(huán)形空間或扇形筒)內(nèi),然后徑向流過(guò)催化劑床層,從中心集氣管流出。,35,重整反應(yīng)器簡(jiǎn)圖,36,徑向反應(yīng)器的優(yōu)點(diǎn),與軸向反應(yīng)器相比,徑向反應(yīng)器內(nèi)部結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,但氣體流通面積比較大,徑向流過(guò)床層厚度比較薄。由于流體阻力與流通面積的平方呈反比,與流通路程的長(zhǎng)度呈正比,因此徑向反應(yīng)器物流通過(guò)反應(yīng)器的壓力降比軸向反應(yīng)器
13、小,有利于減小臨氫系統(tǒng)的壓力降。,37,徑向反應(yīng)器的流體分布問(wèn)題,徑向反應(yīng)器設(shè)計(jì)中的一個(gè)重要問(wèn)題就是如何使得流體在整個(gè)流通面積上均勻分布。,,,38,,對(duì)于徑向反應(yīng)器的扇形分氣管,氣體從頂部進(jìn)來(lái)后,自上而下隨著氣量的減少速度不斷減小,即W1W2,因而P2P1,靜壓力下大上小。 對(duì)于中心集氣管,由于氣量自上而下不斷增加,速度也不斷增加,即 W1 (P1-P1) ,即分氣管與集氣管的壓力差下部大于上部。,39,克服流體分布不均勻的辦法,為了克服以上不均勻流動(dòng)的現(xiàn)象,可以考慮以下幾個(gè)措施: 擴(kuò)大分氣管和集氣管的流動(dòng)截面積,降低流速,使上下壓差沿管長(zhǎng)變化減小,從而使氣流分布均勻些。 將分氣管和集氣管設(shè)
14、計(jì)成變截面的錐形管,以維持管內(nèi)流速變化不大,減小管內(nèi)靜壓力的變化。 分氣管和集氣管上下采用不同的開(kāi)孔率,用小孔阻力的變化補(bǔ)償管內(nèi)壓力變化。 增加小孔阻力,使其大大超過(guò)分氣管和集氣管內(nèi)的壓力變化。,40,一個(gè)實(shí)例,采用上述第四種辦法,即用減小中心集氣管開(kāi)孔率的辦法來(lái)減小壓力降的差別,以達(dá)到流體均勻分布的目的。 以某廠一臺(tái)已生產(chǎn)多年的半再生重整裝置反應(yīng)器為例,反應(yīng)器直徑1.6 m,切線高4.7 m,中心管直徑330 mm,中心管開(kāi)孔率1.54 %。按實(shí)際標(biāo)定數(shù)據(jù),重整進(jìn)料量17.64t/h,氫油比1460(體積),平均壓力1.27MPa,平均溫度498 oC,催化劑平均粒徑2.5mm,核算物流通過(guò)
15、反應(yīng)器各部分壓力降。,41,徑向反應(yīng)器壓降核算,序號(hào) 項(xiàng) 目 平均線速 壓力降 壓降分配 m/sec KPa % 1 進(jìn)口分配頭 2.45 18.8 2 扇形筒小孔 0.66 0.01 0.1 3 催化劑床層 0.31 0.93 7.1 4 中心管外套筒小孔 2.90 0.03 0.2 5 中心管小孔 48.2 9.63 73.8 合 計(jì) 13.05 1
16、00.0,,,,,,,,42,扇形筒與中心管各段靜壓力變化情況,43,徑向反應(yīng)器不同高度靜壓差圖,44,反應(yīng)器上下物流的分布情況,可以看出,氣體在扇形筒和中心管內(nèi)的靜壓力都是有變化的,由于靜壓力的變化,扇形筒與中心管靜壓力差自上而下逐漸加大,最大相差175.6mm水柱,占整個(gè)反應(yīng)器計(jì)算壓力降的13.5%,靜壓差對(duì)流量引起的誤差為7%。 實(shí)際測(cè)定,反應(yīng)器催化劑床層內(nèi)同溫面相差不超過(guò)1 度,說(shuō)明反應(yīng)器上中下氣流分布基本上是均勻的。,45,反應(yīng)器的新結(jié)構(gòu),以上方法是以增加阻力為代價(jià)來(lái)均勻分布流體的,雖然數(shù)值不大,但也不夠合理,因此在有些新的連續(xù)重整工藝中,物流雖然仍從上面進(jìn)入反應(yīng)器扇形筒內(nèi),但中心管
17、內(nèi)收集的氣體則由下出改為上出(上進(jìn)上出)。這樣,盡管扇形筒內(nèi)自上而下靜壓力逐漸增加,但中心管內(nèi)靜壓力自上而下也是逐漸增加,上下壓力降就相差不大了,流量分布比較均勻,因而中心管的過(guò)孔阻力可以減少。,46,,徑向反應(yīng)器物料流動(dòng)方向,47,反應(yīng)器物流方向?qū)怏w均布的影響,48,(三) 氫氣循環(huán),為了抑制反應(yīng)過(guò)程中催化劑上積炭,需要在反應(yīng)過(guò)程中有較高的氫分壓,為此反應(yīng)系統(tǒng)要有大量氫氣循環(huán)。同時(shí),循環(huán)氫作為熱載體,對(duì)改善反應(yīng)器的溫度分布也有好處。 從產(chǎn)物分離罐頂出來(lái)的含氫氣體,經(jīng)循環(huán)氫壓縮機(jī)壓縮并與原料油混合后,與反應(yīng)產(chǎn)物換熱,在依次經(jīng)過(guò)各段反應(yīng)的加熱爐和反應(yīng)器之后,與原料換熱,再經(jīng)空冷器、水冷器
18、冷凝冷卻后返回產(chǎn)物分離罐,構(gòu)成一個(gè)臨氫的循環(huán)回路系統(tǒng)。,49,關(guān)于壓縮機(jī),循環(huán)氫壓縮機(jī)是保證氫氣循環(huán)的關(guān)鍵設(shè)備。規(guī)模較小的裝置一般采用電動(dòng)往復(fù)式壓縮機(jī),較大的裝置采用汽動(dòng)離心式壓縮機(jī)。 由于重整的氫氣純度是不固定的,開(kāi)工初期高而正常操作時(shí)低,氣體密度不一樣,對(duì)離心式壓縮機(jī)的操作性能有很大影響,這一點(diǎn)在選用原動(dòng)機(jī)時(shí)必須注意。離心式壓縮機(jī)必須有改變轉(zhuǎn)速進(jìn)行調(diào)節(jié)的手段,否則有可能在開(kāi)工時(shí)循環(huán)不起來(lái)。,50,循環(huán)氫系統(tǒng)壓力降,循環(huán)氫系統(tǒng)壓力降的大小決定了循環(huán)氫壓縮機(jī)的壓差,直接影響壓縮機(jī)的功率。由于循環(huán)氫壓縮機(jī)的功率是壓縮比的函數(shù),壓縮比不僅與壓差有關(guān),操作壓力高低的影響也很大,因此,對(duì)于操作壓力較低
19、的催化重整,循環(huán)氫系統(tǒng)要求有較低的壓力降,以免壓縮機(jī)功率過(guò)大而不經(jīng)濟(jì)。,51,不同壓力降對(duì)循環(huán)氫壓縮機(jī)功率的影響,52,降低循環(huán)氫系統(tǒng)壓力降的措施,采用徑向反應(yīng)器代替軸向反應(yīng)器 采用大型單管程立式換熱器代替多臺(tái)普通U型管換熱器 增加加熱爐爐管、空冷器和冷卻器的并聯(lián)流路 優(yōu)化管徑 改進(jìn)流程 設(shè)備布置緊湊,減少管線長(zhǎng)度,53,典型的循環(huán)氫系統(tǒng)壓力降MPa,54,(四) 進(jìn)料換熱,重整進(jìn)料換熱器的熱負(fù)荷一般占加熱進(jìn)料總熱量的8085(進(jìn)料加熱爐熱負(fù)荷只占20左右),因此換熱的好壞對(duì)裝置的能耗具有舉足輕重的作用。 70年代初純逆流單管程立式管殼換熱器問(wèn)世,一般裝置只用1臺(tái)換熱器就代替了原來(lái)的多臺(tái)換熱器
20、,總壓降降低到0.070.08 MPa;同時(shí)由于純逆流換熱,沒(méi)有錯(cuò)流的溫差影響,提高了傳熱效率。,55,立式換熱器,這種換熱器除了純逆流的工藝特點(diǎn)外,結(jié)構(gòu)型式也比較特殊,進(jìn)口有氣液分配板,換熱器內(nèi)管程設(shè)有膨脹節(jié)。同時(shí)需要設(shè)置特殊結(jié)構(gòu)的擋板以防止設(shè)備振動(dòng)。 由于進(jìn)入進(jìn)料換熱器管程的物料是兩相(液體石腦油和循環(huán)氫氣),必須在進(jìn)入眾多換熱管子之前進(jìn)行均勻混合。,56,立式換熱器傳熱曲線實(shí)例,57,并聯(lián)換熱器,兩臺(tái)進(jìn)料換熱器并聯(lián)操作時(shí),如果氣液兩相混合不均勻,就會(huì)造成偏流,使換熱效率下降,這種情況還會(huì)愈演愈烈 。 并聯(lián)換熱器的換熱溫度:,58,焊板式換熱器,近年來(lái)有不少裝置采用焊接板式換熱器作重整進(jìn)料
21、換熱器。板式換熱器用焊接在一起的波紋板進(jìn)行換熱,換熱效率比立式管殼式換熱器高,使熱端溫差由5060降低到3040,進(jìn)一步提高了傳熱效率。,59,,單管程立式換熱器,焊接板式換熱器,60,立式換熱器與板式換熱器的比較,立式管殼換熱器 板式換熱器 熱負(fù)荷, MW 50.21 50.21 51.80 熱端溫差, 49 49 39 殼程數(shù) 2 1 1 總傳熱系數(shù),W/m2. 270 502 499 總傳熱面積, m2 4657 2499 3396 總壓降,KP
22、a 62.6 80.8 81.6 管長(zhǎng)或設(shè)備長(zhǎng)度,米 19.8 13.4 14.9 設(shè)備直徑, 米 1.52 1.96 2.05 設(shè)備重量, 噸 254.8 36.6 49.7,,,,,,61,62,(五) 反應(yīng)加熱爐,由于重整反應(yīng)是分段進(jìn)行的,為了提升由于反應(yīng)熱而降低的物料溫度,在每段反應(yīng)之前都設(shè)有加熱爐。早期重整裝置規(guī)模較小,多采用圓筒爐或聯(lián)合箱式爐,目前一般采用多流路U型爐管(側(cè)燒)或倒U型爐管(底燒)。 重整反應(yīng)加熱爐被加熱物流為循環(huán)氫氣和油氣,體積流率很大,既要有利于加熱又要求壓力降小,因
23、此存在著一個(gè)多流路爐管的設(shè)計(jì)問(wèn)題,并聯(lián)流路有時(shí)高達(dá)幾十路。,63,多流路四合一加熱爐,為了縮小占地,減少投資,對(duì)于規(guī)模較大的重整裝置,我們往往把四個(gè)加熱爐聯(lián)合在一起,成為一個(gè)四合一爐,爐管采用U型(集合管在上)或形(集合管在下)。,64,重整加熱爐的爐管和集合管,65,多流路加熱爐的計(jì)算實(shí)例,以一臺(tái)加熱介質(zhì)總流量為204820 kg/h的重整四合一加熱爐為例,其入口和出口總管管徑為750mm,爐管管徑1147.6mm,43路并聯(lián)。 由計(jì)算結(jié)果可以看出,盡管爐管并聯(lián)流路多達(dá)43路,但管內(nèi)流量不均勻分配不超過(guò)2%,最高管壁溫差不超過(guò)2.4C,完全可以滿(mǎn)足工業(yè)生產(chǎn)需要。,66,多流路加熱爐物流計(jì)算結(jié)
24、果,67,重整反應(yīng)加熱爐的余熱回收,重整反應(yīng)加熱爐出入口溫度都比較高,出口溫度490530C,入口溫度也在400C以上,反應(yīng)物料的加熱都在輻射室內(nèi)進(jìn)行,而輻射室的熱效率一般只有60左右,從輻射室出來(lái)煙氣溫度在700以上,因此必須考慮加熱爐的余熱回收。典型加熱爐的總熱效率為90,對(duì)流室利用的熱量約占30。 重整加熱爐比較多,一般采用聯(lián)合煙道將煙氣集中起來(lái),通過(guò)安裝在一爐或二爐上部的對(duì)流室回收熱量,用于發(fā)生蒸汽或加熱其它物料。,68,余熱鍋爐,重整加熱爐余熱回收最常用的方法就是利用對(duì)流室的熱量發(fā)生蒸汽,為此需要設(shè)置一套余熱鍋爐系統(tǒng)。加熱爐經(jīng)余熱回收后,熱效率可達(dá)90以上,對(duì)裝置能耗有決定性影響。
25、以一套40萬(wàn)噸/年重整裝置為例,利用余熱發(fā)生蒸汽,可回收熱量7.7 MW,發(fā)生3.5 MPa蒸汽9.7噸/時(shí)。,69,余熱鍋爐典型流程,70,(六) 反應(yīng)產(chǎn)物的處理,重整反應(yīng)的產(chǎn)物需要進(jìn)一步處理,分離成氫氣、輕烴(燃料氣與液化氣)和重整油。設(shè)有氫氣增壓機(jī)、再接觸設(shè)備和穩(wěn)定塔。 副產(chǎn)氫氣從產(chǎn)物分離罐出來(lái),一般用增壓機(jī)壓縮后送出裝置。為了回收含氫氣體中的輕烴,一個(gè)比較簡(jiǎn)單的辦法就是設(shè)置一個(gè)再接觸罐,使重整油與含氫氣體在高壓條件下再接觸,重新建立氣液平衡,使含氫氣體中輕烴溶解在油中。,71,關(guān)于氫氣提純,氫氣是重整裝置中一個(gè)非常寶貴的副產(chǎn)品,它為工廠加氫裝置提供了一個(gè)廉價(jià)的氫氣來(lái)源。 為了提高氫
26、氣純度和回收輕烴,重整氫氣常面臨一個(gè)提純問(wèn)題。隨著重整反應(yīng)壓力的降低,這問(wèn)題更加突出。,72,典型的再接觸流程,73,再接觸的操作條件,再接觸的效果與操作條件有關(guān),壓力越高溫度越低效果越好。 重整產(chǎn)氫送出裝置前一般都要通過(guò)增壓機(jī)提高壓力(到1.22.5MPa)才能進(jìn)入工廠氫氣管網(wǎng),油氣再接觸就可以選在這樣的壓力下進(jìn)行。 為了降低再接觸溫度,油氣在進(jìn)入再接觸罐以前先進(jìn)行冷卻,用水可冷卻到3840C,如再用氨或其它冷凍劑則可冷卻到04C。,74,再接觸條件對(duì)氫純度和輕烴回收量的影響,75,再接觸氫氣提純效果,76,氫氣脫氯問(wèn)題,催化重整的產(chǎn)氫中有時(shí)含氯26 ppm(分子),這樣高含量的氯化物能引起
27、下游裝置鹽析和腐蝕,因此一般都要在產(chǎn)物離開(kāi)重整裝置以前先脫氯。,77,脫氯罐典型流程,,78,穩(wěn)定塔,從反應(yīng)器及再接觸出來(lái)的重整生成油中除C6烴類(lèi)外,還含有少量C1C5輕烴,在送出裝置以前,先要經(jīng)過(guò)穩(wěn)定塔(脫丁烷塔)或脫戊烷塔脫除這些輕組分。塔頂出液化氣或戊烷油和燃料氣,塔底出穩(wěn)定汽油或脫戊烷油。 穩(wěn)定塔回流罐頂?shù)臍怏w中含有不少丙烷、丁烷和少量C5組分,為了回收這部分烴類(lèi),穩(wěn)定塔回流罐頂?shù)臍怏w不直接排入燃料氣管網(wǎng),而用穩(wěn)定塔進(jìn)料油吸收。,79,穩(wěn)定塔頂氣體的吸收,80,不同吸收方法的比較,81,四.重整工藝專(zhuān)利技術(shù),,82,鉑重整(Platforming),鉑重整(Platforming)是
28、UOP公司開(kāi)發(fā)的石腦油重整工藝, 既有半再生重整工藝也有連續(xù)重整工藝,使用的催化劑和操作條件不同。目前半再生重整采用R-86催化劑,連續(xù)重整采用R-270 系列(C5+和氫產(chǎn)率高)和R-230系列(積碳少)催化劑。,83,鉑重整典型操作數(shù)據(jù),84,胡德利重整(Houdriforming),胡德利重整(Houdriforming)是空氣產(chǎn)品和化學(xué)品公司Houdry分部開(kāi)發(fā)的工藝,用于生產(chǎn)辛烷值RON 80100高辛烷值汽油組分或芳烴原料,總能力約1000萬(wàn)噸/年。采用常規(guī)半再生模式,生產(chǎn)芳烴用四臺(tái)反應(yīng)器,生產(chǎn)汽油用三臺(tái)反應(yīng)器。催化劑為Pt/Al2O3或雙金屬。 典型的操作條件是:溫度4825
29、37,壓力1.02.7 MPa,液時(shí)空速14 h-1,氫烴比36 。,85,錸重整(Rheniforming),錸重整(Rheniforming)是Chevron公司開(kāi)發(fā)的一種固定床半再生式石腦油催化重整工藝。它于1968年首次使用鉑錸雙金屬催化劑,使半再生催化重整裝置的發(fā)展進(jìn)入一個(gè)新的階段。 錸重整由一個(gè)硫吸附器,三臺(tái)反應(yīng)器,一個(gè)油氣分離器和一臺(tái)穩(wěn)定塔組成。硫吸附器將重整進(jìn)料中的硫含量降至0.2 ppm 。 采用錸重整F/H催化劑可以在低壓下操作,氫烴比2.53.5,操作周期在6個(gè)月以上。,86,錸重整工藝流程,87,辛烷值化(Octanizing)和芳構(gòu)化(Aromizing),辛烷值化(
30、Octanizing)和芳構(gòu)化(Aromizing)是 法國(guó)IFP/Axens開(kāi)發(fā)的石腦油重整工藝,分別用于生產(chǎn)高辛烷值汽油和芳烴。60年代開(kāi)始工業(yè)化,70年代開(kāi)始使用雙金屬催化劑并開(kāi)發(fā)了連續(xù)重整工藝技術(shù)。 固定床半再生重整裝置操作壓力一般為1.22.5 MPa,目前使用的催化劑牌號(hào)為RG582和RG682。連續(xù)重整裝置反應(yīng)壓力低達(dá)0.35 MPa,使用鉑錫催化劑(生產(chǎn)汽油用CR401,生產(chǎn)芳烴用AR501)。,88,IFP/Axens重整(辛烷值化)典型產(chǎn)率,半再生重整 連續(xù)重整 壓力,MPa 11.5 < 0.5 辛烷值 RONC 100 1
31、02 MONC 89 90.5 產(chǎn)率,重量%(原料) H2 2.8 3.8 C5+ 83 88,,,,,,89,麥格納重整(Magnaforming),麥格納重整(Magnaforming)是Engelhard 公司開(kāi)發(fā)的技術(shù),于1967年在美國(guó)首次工業(yè)化,將循環(huán)氫分段加入,以提高液收和改進(jìn)操作性能。大約一半的循環(huán)氫進(jìn)入前兩個(gè)反應(yīng)器,在緩和條件下操作;全部循環(huán)氫進(jìn)入后部反應(yīng)器,在苛刻條件下操作。 循環(huán)氫的分流,降低了臨氫系統(tǒng)的壓力降,可以減少壓縮機(jī)的功率。,90,麥格納重整工藝流程,91,麥格納重整典型
32、產(chǎn)率,原料(石腦油) 餾程,C 67207 組成,P/N/A, 體積% 55.0/34.4/10.6 操作條件 反應(yīng)壓力, MPa 2.4 1.7 1.0 產(chǎn)品, RONC 100 100 100 產(chǎn)率(對(duì)原料) H2 , wt% 2.5 2.8 3.1 C1 C3 , wt% 8.5 6.1 4.0 iC4 + nC4 , v% 7.1 5.2 3.4 C5+, wt% 78.9 81.5 84.0,,,,,,92,我國(guó)的固定床重
33、整技術(shù),50年代我國(guó)開(kāi)始進(jìn)行催化劑及工程技術(shù)的研究和開(kāi)發(fā)。60年代初建成一套以生產(chǎn)芳烴為目的,規(guī)模2萬(wàn)噸/年的試驗(yàn)裝置。1965年我國(guó)自行研究、設(shè)計(jì)和建設(shè)的第一套催化重整工業(yè)裝置投產(chǎn)。以后陸續(xù)建成了一批使用各種牌號(hào)國(guó)產(chǎn)雙金屬催化劑的催化重整裝置,同時(shí)根據(jù)我國(guó)重整原料油的特性和產(chǎn)品要求,先后開(kāi)發(fā)了預(yù)脫砷、后加氫、兩段混氫和兩段裝填等工藝技術(shù)。,93,94,后加氫,在生產(chǎn)芳烴的重整裝置中,為了脫除重整生成油中的烯烴,將最后1臺(tái)重整反應(yīng)器出來(lái)的物料通過(guò)換熱達(dá)到330左右,然后進(jìn)入串聯(lián)的后加氫反應(yīng)器,可以使重整生成油的溴價(jià)由0.7g/100g左右降到0.2g/100g以下,代替白土精制。但會(huì)損失少量芳
34、烴,同時(shí)增加了循環(huán)氫壓縮機(jī)的功率,現(xiàn)在已很少使用。,95,后加氫工藝流程,96,后加氫操作條件及效果,后加氫催化劑 3641 (Mo-Co-Al2O3) 操作壓力,MPa 1.61 操作溫度, C 330 重量空速, h-1 4.5 加氫前重整生成油溴價(jià), g Br/100g 0.7 加氫后重整生成油溴價(jià), g Br/100g < 0.2,97,兩段混氫,根據(jù)重整裝置前后反應(yīng)器主要反應(yīng)情況不同(前面的反應(yīng)器以環(huán)烷脫氫為主,后面的反應(yīng)器以烷烴環(huán)化脫氫和加
35、氫裂化為主),對(duì)反應(yīng)條件的要求不一樣,不少重整裝置采用了兩段混氫技術(shù)。據(jù)標(biāo)定,有的重整裝置采用兩段混氫技術(shù)后,重整生成油收率提高約2%,循環(huán)氫壓縮機(jī)功率下降約9%。,98,半再生重整兩段混氫反應(yīng)流程,99,兩段混氫與一段混氫系統(tǒng)壓降比較, MPa,一段混氫 兩段混氫 兩段混氫壓降減少 進(jìn)料換熱器與第一加熱爐 0.27 0.19 0.08 第一反應(yīng)器 0.01 0.01 0 第二加熱爐 0.09 0.08 0.01 第二反應(yīng)器 0.01 0.01 0 第三加熱爐
36、 0.07 0.07 0 第三反應(yīng)器 0.02 0.02 0 第四加熱爐 0.09 0.09 0 第四反應(yīng)器 0.04 0.04 0 產(chǎn)品冷換設(shè)備 0.15 0.11 0.04 合計(jì)(系統(tǒng)總壓降) 0.75 0.62 0.13,,,,,,,100,兩段混氫與一段混氫的反應(yīng)效果比較,名 稱(chēng) 一段混氫 兩段混氫 反應(yīng)壓力,MPa 1.60 1.57
37、 氣油體積比, Nm3/m3 1175 688/1180 體積空速, h-1 2.20 2.18 反應(yīng)溫度, C (入口/溫 降) 第一反應(yīng)器 495/83.5 495/94 第二反應(yīng)器 495/32 498/43.5 第三反應(yīng)器 500/15.5 502/15.5 第四反應(yīng)器 500/8.0 505/7.0 總溫降, C 139 160 加權(quán)平均床層溫度, C 483.7
38、 484.1 C6+油收率, wt% 82.2 84.2 重整進(jìn)料芳烴潛含量,wt% 38.98 40.38 重整芳烴轉(zhuǎn)化率,wt% 111.7 113.1,,,,,,101,兩段裝填,90年代初我國(guó)開(kāi)發(fā)了固定床重整催化劑兩段裝填技術(shù)。即在前部反應(yīng)器中裝入常規(guī)鉑錸催化劑,在后部反應(yīng)器中裝入高錸鉑比催化劑。 中試和工業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn)數(shù)據(jù)表明,采用兩段裝填技術(shù)比全部裝填常規(guī)鉑錸催化劑,重整生成油研究法辛烷值可提高1.21.7個(gè)單位,重整生成油收率可提高1.01.5個(gè)百分點(diǎn),催化劑生產(chǎn)操作周期也可以延長(zhǎng)。,102,催化劑兩段裝填工業(yè)典
39、型數(shù)據(jù),原料性質(zhì) 密度(20),g/cm3 0.7351 餾程, 60180 環(huán)烷烴+芳烴, wt% 51.0 反應(yīng)條件 壓力,MPa 1.20 加權(quán)平均床層溫度, 474.2 氫烴比,mol 6.6 液時(shí)空速,h-1 2.2 標(biāo)定結(jié)果 C5+ 收率,wt% 91.0 C5+ RON 94.9 氫氣產(chǎn)率,wt% 2.73,,,,,,103,我國(guó)半再生重整操作數(shù)據(jù)實(shí)
40、例,裝 置 A B 原料(石腦油) 餾程,C 67166 73178 組成,烷烴/環(huán)烷/芳烴, 重量% 61.2/31.4/7.4 56.6/37.2/6.2 操作條件 催化劑 CB-6/CB-7 CB-11/CB-8 一反入口溫度/溫降,C 482/75 498/59 二反入口溫度/溫降,C 487/47 498/46 三反入口溫度/溫降,C 502/27 500/22 四反入口溫度/溫降,C 50
41、5/24 500/14 體積空速 時(shí)-1 1.81 2.0 氫油比, 體積 1205 一段978/二段1599 分離器壓力, MPa 1.25 1.0 產(chǎn)品辛烷值 RONC 91.0 94.2 產(chǎn)率(對(duì)原料) H2 , 重量% 2.15 2.48 穩(wěn)定汽油, 重量% 87.9 85.12 芳烴產(chǎn)率, 重量% 48.7 49.1,,,,,,,,104,循環(huán)再生,循環(huán)再生重整也是固
42、定床型式,它與半再生重整不同之處是增加了一臺(tái)輪換再生的備用反應(yīng)器。反應(yīng)器一般有45臺(tái),規(guī)格相同,輪流有一臺(tái)反應(yīng)器切換出來(lái)進(jìn)行再生,其它反應(yīng)器照常生產(chǎn),催化劑經(jīng)再生后重新投入運(yùn)轉(zhuǎn)。,105,循環(huán)再生重整工藝流程,106,循環(huán)再生專(zhuān)利技術(shù),采用循環(huán)再生重整的有美國(guó)Amoco石油公司的超重整(Ultraforming)和Exxon公司的強(qiáng)化重整(Powerforming)。 這一工藝的缺點(diǎn)是所有反應(yīng)器都要頻繁地在正常操作時(shí)的氫烴環(huán)境和催化劑再生時(shí)的含氧環(huán)境之間變換,這就要有很?chē)?yán)格的安全措施,同時(shí)反應(yīng)器大小都一樣以便于切換,催化劑的利用不充分。由于每一臺(tái)反應(yīng)器都要能單獨(dú)切出系統(tǒng)進(jìn)行再生,所以流程比
43、較復(fù)雜,合金鋼管線和閥門(mén)比較多,設(shè)備費(fèi)用較大。,107,末反再生,末反再生是將半再生和循環(huán)再生相結(jié)合的一種工藝,是Exxon公司在70年代開(kāi)發(fā)出來(lái)的。在固定床重整的三臺(tái)或四臺(tái)反應(yīng)器中,最后一臺(tái)反應(yīng)器中的催化劑裝量約占總量的一半,但積碳較快。當(dāng)重整裝置反應(yīng)能力下降時(shí),前面幾臺(tái)反應(yīng)器的催化劑往往還具有相當(dāng)高的活性,但因末反應(yīng)器催化劑失活而只能一起停工再生。 因此,如果加上一個(gè)再生系統(tǒng),使最末一臺(tái)反應(yīng)器在裝置進(jìn)行生產(chǎn)的情況下單獨(dú)進(jìn)行再生,即末反再生,就可以提高反應(yīng)的苛刻度,延長(zhǎng)開(kāi)工周期。在末反進(jìn)行再生的過(guò)程中,前面的反應(yīng)器可在暫時(shí)降低辛烷值的情況下繼續(xù)生產(chǎn)。,108,末反再生重整工藝流程,109,連
44、續(xù)重整工藝,連續(xù)重整是設(shè)有催化劑連續(xù)再生系統(tǒng)的重整工藝,正常生產(chǎn)期間催化劑在反應(yīng)器和再生器之間連續(xù)移動(dòng)。由于催化劑上的積碳可以在重整反應(yīng)不停工的條件下及時(shí)除掉,允許重整在苛刻度比較高的反應(yīng)條件下操作,壓力和氫油比比較低,產(chǎn)品收率比較高,而且周期長(zhǎng),操作比較穩(wěn)定。 目前世界上已廣泛使用的連續(xù)重整工藝有美國(guó)UOP和法國(guó)Axens兩家專(zhuān)利技術(shù)。我國(guó)開(kāi)發(fā)的技術(shù)正在工業(yè)化過(guò)程中。,110,111,五.重整裝置的擴(kuò)能改造,,112,(一)重整裝置特點(diǎn)分析,影響設(shè)備大小的因素不僅僅是裝置的規(guī)模,而且與反應(yīng)條件有關(guān),而反應(yīng)條件又是由原料性質(zhì)、催化劑性能和產(chǎn)品要求(辛烷值等)決定的,而且各種條件之間還可以相互補(bǔ)
45、償。因此同樣規(guī)模的裝置,設(shè)備大小不一定相同。 為了適應(yīng)吸熱反應(yīng)的需要,催化重整一般包括 3-4段反應(yīng),反應(yīng)器和反應(yīng)加熱爐大小不等,這樣就給改造工程的設(shè)備調(diào)配帶來(lái)了靈活性。 不同的產(chǎn)品要求選取不同的原料餾程,從而影響工廠提供原料的數(shù)量。 催化重整技術(shù)不斷發(fā)展,催化劑不斷更新,反應(yīng)條件和工藝流程不斷改進(jìn),改造空間比較大。 催化重整裝置在煉油生產(chǎn)中處在一個(gè)承上啟下的地位,不僅受到上游裝置供應(yīng)原料的制約,也對(duì)下游使用重整生成油和氫氣的裝置直接產(chǎn)生影響,因此減少施工對(duì)現(xiàn)有裝置生產(chǎn)的影響也是做好裝置改造工作的一項(xiàng)重要要求。,113,(二)基本思路,反應(yīng)器 除了根據(jù)反應(yīng)要求適當(dāng)調(diào)整空速外,可以根據(jù)反應(yīng)
46、器前小后大的特點(diǎn),將原有的三、四反作一、二反用,新建三、四反或者在后邊并聯(lián)或串聯(lián)一臺(tái)反應(yīng)器。如果原來(lái)只有三個(gè)反應(yīng)器,可以在后邊增加一臺(tái)大的反應(yīng)器作第四反應(yīng)器,前邊反應(yīng)器不動(dòng)。,114,壓縮機(jī),重整循環(huán)氫壓縮機(jī)可以通過(guò)調(diào)整氫油比、采用二段混氫流程等方法盡量保留原有壓縮機(jī),或者與壓縮機(jī)制造廠商量對(duì)汽缸活塞作適當(dāng)改動(dòng)。必要時(shí)增加一臺(tái)壓縮機(jī)并聯(lián)操作。氫氣增壓機(jī)是否需要改動(dòng)要結(jié)合流程考慮,必要時(shí)可以增加一臺(tái)并聯(lián)操作,兩開(kāi)一備。,115,加熱爐,擴(kuò)能改造重整加熱爐往往需要加大。原有的幾臺(tái)反應(yīng)加熱爐負(fù)荷不等,可以前后調(diào)劑使用,加長(zhǎng)爐管或增加爐管根數(shù),必要時(shí)要考慮新增12臺(tái)加熱爐。加熱爐的改造比較復(fù)雜,往往是
47、擴(kuò)建工作的重點(diǎn),要同時(shí)考慮增加熱負(fù)荷、壓降要求和現(xiàn)有設(shè)備條件等因素,加熱爐的熱負(fù)荷還要與進(jìn)料換熱器的換熱量統(tǒng)籌考慮。,116,塔,催化重整裝置一般有三個(gè)塔,即預(yù)分餾塔、汽提塔和穩(wěn)定塔,這些塔應(yīng)當(dāng)在挖潛、優(yōu)化的基礎(chǔ)上分別提出改造方案,有的可以通過(guò)降低回流比進(jìn)行挖潛,有的需要增加塔板數(shù),局部擴(kuò)大或改用新型塔板或填料,差別太大的則需要更換新塔。,117,冷換設(shè)備,通過(guò)計(jì)算合理地調(diào)整冷換設(shè)備的負(fù)荷,對(duì)現(xiàn)有冷換設(shè)備作出不動(dòng)、調(diào)整使用或適當(dāng)增補(bǔ)的不同選擇。也可以考慮采用高通量管或表面蒸發(fā)空冷等高效設(shè)備以提高傳熱效率,減少占地。對(duì)于冷卻系統(tǒng),不是都要加大,可以適當(dāng)調(diào)整熱負(fù)荷,只加大空冷器或只加大水冷器,以盡
48、量減少改動(dòng)的工程量。,118,泵,根據(jù)泵的特性曲線和需要流量逐臺(tái)核實(shí)泵的規(guī)格,有的可以不動(dòng),有的可增加一臺(tái)(兩開(kāi)一備),有的可調(diào)換使用,少數(shù)情況需要以大換小或改變?nèi)~輪直徑。,119,容器,根據(jù)工藝核算情況分別處理,有的可以不動(dòng),有的需要調(diào)劑使用或新做,如將原有產(chǎn)品分離罐改作回流罐并新做一個(gè)產(chǎn)品分離罐等。,120,(三) 技術(shù)路線,催化重整有半再生重整、連續(xù)重整、末反再生、組合式重整(前邊固定床后邊移動(dòng)床)等多種模式,改造時(shí)要結(jié)合實(shí)際情況考慮; 由于各廠情況不同,改造工作不宜限于一種模式,既要滿(mǎn)足工廠需要,又要盡量減少工程量和投資,需要根據(jù)工廠具體條件通過(guò)技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證予以確定。,121,,謝謝!,
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