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1、 第十六章 習(xí) 題 答 案 （ 326頁） 2.設(shè)下列數(shù)值中最后一位是不定值，請(qǐng)用正確的有 效數(shù)字表示下列各數(shù)的答案。 3 4 1091.21068.5 84.1062.430.3)1( 51028.3 001050.0 90.352.2030.4)2( 8 4 1084.30 0 2 1 2 0.04 8 3.2 1005.50.40)3( 4 2 101.100622.0 1012.25.70432.0)4( 4.3 1 75 8 6 8.05.546.3 1 2)5( 1 3 4 2 6.00 0 0 8 1.00 4 2 4 0.00 9 2 6 7.0 0

2、0 0 8 1.010283.271.18505.23136.2)6( 4 3.有一分析天平的稱量誤差為 0.2 mg， 如 稱取試樣為 0.2000 g， 其相對(duì)誤差是多少？ 如稱取試樣為 2.0000g， 其相對(duì)誤又是多少？ 它說明了什么問題？ %1.0%1002000.0 102.0)1( 3 差小。說明稱取量大，相對(duì)誤 %01.0%1000000.2 102.0)2( 3 4.某一操作人員在滴定時(shí)，溶液過量了 0.10 mL， 假如滴定的總體積為 2.10 mL， 其相對(duì) 誤差是多少？如果滴定的總體積為 25.80 mL， 其相對(duì)誤差又是多少？它說明了什么問題？ %8

3、.4%10010.2 10.0)1( 誤差小。說明相對(duì)體積大，相對(duì) %39.0%1 0080.25 10.0)2( 5. 如果使分析結(jié)果的準(zhǔn)確度為 0.2%，應(yīng)在 靈敏度為 0.0001g和 0.001g的分析天平上分別 稱取試樣多少克？如果要求試樣為 0.5g以下， 應(yīng)取哪種靈敏度的天平較為合適？ g050 0.0%2.0000 1.0)1( 1 1 mm g500.0%2.0001.0)2( 2 2 mm 如果要求試樣為 0.5g以下，應(yīng)取靈敏度為 0.0001g的天平較為合適。 6. 用標(biāo)準(zhǔn) HCl溶液標(biāo)定 NaOH溶液的濃度時(shí)， 經(jīng) 5次滴定，所用 HCl溶液的體

4、積（ mL） 分 別為： 27.34， 27.36， 27.35， 27.37， 27.40。 請(qǐng)計(jì)算分析結(jié)果： 平均值； 平均偏差和相對(duì)平均偏差； 標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。 解 36.275 40.2737.2735.2736.2734.27)1( x 02.05 04.001.001.000.002.0)2( d %07.0%10036.27 02.0 相對(duì)平均偏差 02.015 04.001.001.000.002.0)3( 22222 s %07.0%10036.27 02.0%100% xsCV 7. 測(cè)定 NaCl試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 多次測(cè)

5、定結(jié)果 w(Cl)為： 0.6012， 0.6018， 0.6030， 0.6045， 0.6020， 0.6037。 請(qǐng)計(jì)算分析結(jié)果： 平均值； 平均偏差和相對(duì)平均偏差； 標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。 解 6 0 2 7.0 6 6 0 3 7.06 0 2 0.06 0 4 5.06 0 3 0.06 0 1 8.06 0 1 2.0 )1( x 0010.0 6 0010.00007.00018.00003.00009.00015.0 )2( d %17.0%10060 2 7.0 00 1 0.0 相對(duì)平均偏差 0013.0 16 0010.0000

6、7.00018.00003.00009.00015.0 )3( 222222 s %22.0%10060 2 7.0 00 1 3.0%100% xsCV 第十八章 習(xí) 題 答 案 （ 333頁） 2.寫出重量分析計(jì)算中換算因數(shù)的表示式 沉淀形式 稱量形式 含量表示形式 a F 722 52 OPMg OP 1 M M Ag3AsO4 AgCl As2O3 1/6 A g C l 6 1 OAs 32 M M 22274 )ONHN i ( C Ni 1 M M KB(C6H5)4 KB(C6H5)4 KO2 1 456 2 )HK

7、B (C KO 1 M M MgNH4PO4 Mg2P2O7 P2O5 1 Ni(C4H7 N2O2)2 Ni(C4H7 N2O2)2 Ni 1 3. 用硫酸鋇重量法測(cè)定試樣中鋇的含量， 灼燒時(shí)因部分 BaSO4還原為 BaS， 使鋇的測(cè)定值標(biāo) 準(zhǔn)結(jié)果的 98.0%，求 BaSO4沉淀中含有 BaS多少？ 解 %1 0 0 %0.98 %0.2 B a S )( 2O 2 1 B a S m M M m %40.5%100200.320.98 37.1690.2 24 2OB a SB a S O 灼燒 4. 重量法測(cè)定某試樣中的鋁含量，

8、 是用 8-羥基喹啉作沉淀劑，生成 Al (C9H6ON)3 。 若 1.0210g試樣產(chǎn)生了 0.1882g沉淀，問試 樣中鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)？ 解 %1 0 0 1 A l )( 369 69 )ONHC(Al Al3ON)HA l ( C Mm Mm 試樣 %083.1%1004.459021 0.1 198.26188 2.0 5. 植物試樣中磷的定量測(cè)定方法是， 先處理試樣，使磷轉(zhuǎn)化為 PO43-， 然后將其沉淀為 磷鉬酸銨 (NH4)3PO412MoO3， 并稱量其質(zhì)量。如 果由 0.2711 g試樣中得到 1.1682 g沉淀，計(jì)算試樣中 P和 P2O5 的

9、質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解 31 2 M o OPO)( N H P31 2 M o OPO)( N H 434 434 1 P)( Mm Mm 試樣 %112.753.18762711.0 197.301682.1 %1002)OP( 31 2 M o OPO)( N H OP31 2 M o OPO)( N H 52 434 52434 Mm Mm 試樣 %30.16253.187 6271 1.0 95.141168 2.1 第十九章 習(xí) 題 答 案 （ P392） 1. 寫出下列各酸堿水溶液的質(zhì)子條件式 NH4Cl c(NH3) +

10、c(OH-) = c(H+) NH4Ac c(NH3) + c(OH-) = c(H+) + c(HAc) HAc + H3BO3 c(H+) = c(OH-) + c(Ac-) + c(H4BO4-) H2SO4 + HCOOH c(H+) = c(OH-) + c(HCOO-) + c(HSO4-) + 2c(SO42-) NaH2PO4 + Na2HPO4 c1 c2 以 NaH2PO4為零水準(zhǔn)： c(H+) + c(H3PO4) = c(OH-) + c(H

11、PO42-) + 2c(PO42-) c2 以 Na2HPO4為零水準(zhǔn)： c(H+) + c(H2PO4-) +2c(H3PO4) c1= c(OH-) + c(PO43-) NaNH4HPO4 c(H+) + c(H2PO4-) +2c(H3PO4) = c(OH-) + c(PO43-) + c(NH3) 2. 計(jì)算下列溶液的 pH值 50mL 0.10 molL-1 H3PO4 c(H+) = Ka1 c - c(H+) c2(H+) + Ka1 c(H+) - c Ka1 = 0

12、 c(H+) = - Ka1 ( Ka12 + 4 c Ka1) 2 = - 6.9 10-3 (6.9 10-3 )2 + 4 0.10 6.9 10-3 2 c(H+) = 0.023 molL-1 pH = 1.64 50mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 25mL 0.10 molL-1 NaOH 為緩沖溶液 ( H3PO4 H2PO4- ) pH = p Ka1 = 2.16 生成濃度為 0.050 molL-1 的 NaH2PO4溶液 c(H+) = Ka2 c (1 + c Ka1-

13、1 ) = 6.2 10-8 0.0501 + 0.050 ( 6.9 10-3 ) -1 = 1.9 10-5 molL-1 pH = 4.72 50mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 75mL 0.10 molL-1 NaOH 為緩沖溶液 ( H2PO4- HPO42- ) pH = p Ka2= 7.21 3. 討論下列物質(zhì)能否用酸堿滴定法直接滴定滴定？ NH4Cl 不 能，因 Ka (NH4+) = 10-9.25太小。 NaF 不能，因 Kb(F-) = 10-10

14、.5太小。 乙胺 Kb = 5.6 10-4 ， Ka = 1.8 10-11 ， 終點(diǎn)突躍約為 10.7左右，用 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液，百里酚酞指示劑。 H3BO3 不能，因 Ka = 6 10-10太小。 硼砂 滴至 H3BO3 ， 終點(diǎn)突躍約為 4.3 5.1， 用 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液，甲基紅指示劑。 檸檬酸 Ka 1 = 10-3.03 ， Ka 3 = 10-6.4 用 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液，酚酞（ 7.4 左右）指示劑。 4. 某一含有 Na2CO3， NaHCO3及雜質(zhì)的試樣 0.6020g， 加水溶

15、解，用 0.2120 molL-1HCl 溶液滴定至酚酞終 點(diǎn)，用去 20.50mL； 繼續(xù)滴定至甲基橙終點(diǎn)，又用 去 24.08mL。 求 Na2CO3和 NaHCO3 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解 (Na2CO3) = ( 0.2120 20. 50 10-3 106.0) 0.6020 =76.52 % (NaHCO3) = 0.2120 ( 24.08 - 20. 50 ) 10-3 84.01 0.6020 =10.59 % 5. 已知 某試樣可能含有 Na3PO4， Na2HPO4 ， NaH2PO4 和 惰性物質(zhì)。稱取該試樣的 1.0000

16、 g， 用水溶解。試樣溶液以 甲基橙作指示劑，用 0.2500 molL-1HCl 溶液滴定，用去 12.00 mL。 含同樣質(zhì)量的試樣溶液以百里酚酞作指示劑，需上述 HCl 溶液 12.00 mL。 求試樣組成和含量。 解： (Na3PO4) = ( 0.2500 12. 00 10-3 I63.94) 1.0000 = 49.18 % (Na2HPO4) =0.2500 (20.00-12.00) 10-3 141.961.0000 =28.39 % 6. 用克氏定氮法處理 0.300 g某食物試樣，生成的 NH3收集在硼酸溶液中。滴定消耗 0.100

17、 molL-1HCl 溶液 25.0 mL； 計(jì)算試樣中蛋白質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 （將氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)乘以 6.25即得蛋白質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)） 解： = ( 0.100 25. 0 10-3 14.0 6.25) 0.300 = 0.729 7. 試設(shè)計(jì)下列混合液的分析方法。 HCl和 NH4Cl Ka (NH4+) = 10-9.25 HCl用 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，甲基橙指示劑。 NH4Cl： 加 NaOHNH3， 用 H3BO3 吸收，然后用 HCl 標(biāo)準(zhǔn) 溶液，甲基紅指示劑滴定。（ 306頁） 硼酸和硼砂 根據(jù)溶液 pH值用緩沖公式計(jì)

18、算硼酸和硼砂比值； 硼砂：用 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，甲基紅指示劑滴至 H3BO3 (304頁 )。 Na2CO3和 NaHCO3： 用 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液，雙指示劑。 NaOH 和 Na3PO4： 用 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液，雙指示劑 (302頁 )。 8. 在銅氨配合物的水溶液中，若 Cu(NH3)42+ 的濃度 是 Cu(NH3)32+ 濃度的 100倍，問水溶液中氨的平衡 濃度。 解： Cu(NH3)32+ + NH3 Cu(NH3)42+ K4= c(Cu(NH3)42+)c(Cu(NH3)32+) c(NH3) = 100 c ( NH3 ) = 102.

19、14 c (NH3) = 0.72 mol L-1 9. 將 20.00 mL 0.100 molL-1AgNO3 溶液加到 20.00 mL 0.250 molL-1NaCN 溶液中，所得混合液 pH 為 11.0。 計(jì)算溶液 c(Ag+)， c(CN-)和 cAg( CN)2-。 解： Ag+ + 2 CN- Ag( CN)2- c始 molL-1 0.0500 0.125 0.000 c平 molL-1 c(Ag+ ) 0.025 0.0500 c (Ag+ ) = 0.0500 (0.025 )2 1.

20、3 1021 = 6.2 10-20 mol L-1 10. 計(jì)算 lgKMY pH = 5.0 lgKZnY = lgKZnY - lgZn (OH) - lgY（ H） = 16.5 - 0 - 6.6 = 9.9 pH = 10.0 lgKAlY = lgKAlY - lgAl(OH) - lgY（ H） + lgAlY ）（附錄 1510101)-( O H 1 8 . 14OHA l O H YA l Y Kca lgAlY = 4.1 （ 數(shù)字較大，應(yīng)考慮）

21、 lgKAlY = 16.1 - 17.3 - 0.5 + 4.1 = 2.4 pH=5.0,c(NH3+NH4+)=0.20 mol L-1 ,c(CN-)=10-5 mol L-1 3.11203.3144)N i ( C N 1010101)CN(1 c 1.0)N i ( O H 10 Ni = 103.81 + 1011.3 + 100.1 = 1011.3 lgY（ H） =1.4 lgKNiY = lgKNiY - lgNi - lgY（ H） =18.6-11.3-1.4=5.9 解： Kb = 1.8 10-5 ， Ka = 5.6 10-10 ， 緩沖公式

22、： pH = pKa + lg c(NH3) 0.20 - c(NH3) = 9.0 lg c(NH3) 0.20 - c(NH3) = 9.0 9.25 = -0.25 c(NH3) = 0.072 = 10-1.14 mol L-1 Ni (NH3) = 1+10-1.14 102.80 +10-2.28 105.04+10-3.42 106.77 +10-4.56 107.96 +10-5.70 108.71 +10-6.84 108.74 = 103.81 11. 以 0.02molL-1EDTA溶液滴定同濃度的含 Pb2+試液，且 含

23、 酒石酸分析濃度為 0.2molL-1， 溶液 pH值為 10.0。求化學(xué)計(jì)量 點(diǎn)時(shí)的 lgKPbY ， c(Pb) 和酒石酸鉛配合物（ lgK=3.8） 濃度。 解 Pb = Pb(OH) + PbL = 102.7 +(1+0.1 103.8) = 103.1 lgKPbY = lgKPbY - lgPb - lgY（ H） =18.0 3.1 0.5 = 14.4 c (Pb) = ( 0.011014.4 ) = 10-8.2 mol L-1 設(shè)酒石酸鉛的濃度為 c (PbL) ， 則 K穩(wěn) = c (Pb

24、L) c (Pb) c (L) 103.8 = c (PbL) (10-8.2 103.1) 0.1 c (PbL) 10-8.5 mol L-1 在 pH=1.0時(shí)用 0.02015molL-1EDTA溶液滴定，用去 20.28mL。 然后調(diào) pH至 5.5，繼續(xù)用 EDTA溶液滴定，又用去 30.16mL。 再加入鄰二氮菲，用 0.02002molL-1Pb2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去 10.15mL。 計(jì)算溶液中 Bi3+， Pb2+， Cd2+的濃度。 解 pH = 1.0 時(shí)，滴定 Bi3+ c (Bi3+) = ( 0.02015 20.28

25、 ) 25.00 = 0.01635 mol L-1 pH = 5.5 時(shí)，滴定 Pb2+ 、 Cd2+總量 c總 = ( 0.02015 30.16 ) 25.00 = 0.02431 mol L-1 c (Cd2+) = ( 0.02002 10.15 ) 25.00 = 0.008128 mol L-1 加入 Pb2+使 CdY轉(zhuǎn)化為 PbY,終點(diǎn)時(shí)鄰二氮菲合鉛有顏色變化 c (Pb2+) = 0.02431 0.00813 =0.01618 mol L-1 12. 吸取含 Bi3+， Pb2+， Cd2+的試液 25.00mL， 以二甲酚橙作指示劑

26、， 13. 請(qǐng)為下列測(cè)定擬定分析方案。 Ca2+與 EDTA混合液中兩者的測(cè)定 調(diào) pH=4， 用 Zn2+ 滴定 EDTA； pH=7.6， 用 EDTA滴定 Ca2+。 Mg2+， Zn2+ 混合液中兩者的測(cè)定 調(diào) pH=4， 用 EDTA 滴定 Zn2+ ； pH=9.7， 用 EDTA滴定 Mg2+； 加過量 NaOH或 NH3。 Fe3+， Al3 +， Ca2+， Mg2+混合液中各組分的測(cè)定 依次調(diào) pH=1.5， 4.5， 8， 10， 分別 滴定。 14. 用一定體積（ mL） 的 KMnO4 溶液恰能氧化一定質(zhì)量的 KHC2O4 H

27、 2C2O4 2H2O； 同樣質(zhì)量的 KHC2O4 H 2C2O4 2H2O 恰能被所需 KMnO4體積（ mL） 一半的 0.2000mol L-1 NaOH 溶液所中和。計(jì)算 KMnO4溶液的濃度。 解： 設(shè) KHC2O4 H2C2O4 2H2O 的物質(zhì)的量為 n ， KMnO4的濃度為 c， 體積為 V, 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O H2C2O4+ 2OH- = C2O42- + 2H2O HC2O4- + OH- = C2O42- + H2O

28、 MnO4- 2.5C2O42- OH- HC2O4- 0.5 H2C2O4 14. 用一定體積（ mL） 的 KMnO4 溶液恰能氧化一定質(zhì)量的 KHC2O4 H 2C2O4 2H2O； 同樣質(zhì)量的 KHC2O4 H 2C2O4 2H2O 恰能被所需 KMnO4體積（ mL） 一半的 0.2000mol L-1 NaOH 溶液所中和。計(jì)算 KMnO4溶液的濃度。 解： KHC2O4 H2C2O42 H2O 的物質(zhì)的量為 n， KMnO4為 c、 V MnO4- 2.5C2O42- OH- HC2O4- 0.5 H2C2O4

29、 2.5cV = 2n 0.2000 0.5V = 3n 2.5cV = 2 ( 0.2000 0.5V )3 c =(0.2000 0.5 2 )(3 2.5)= 0.02667 mol L-1 15. 稱取含 Pb2O3 試樣 1.2340 g， 用 20.00 mL 0.2500mol L-1 H2C2O4 溶液處理， Pb( )還原至 Pb( )。 調(diào)節(jié)溶液 pH， 使 Pb( )定量沉淀為 PbC2O4 。 過濾，濾液酸化后，用 0.04000 mol L-1 KMnO4溶液滴定，用去 10.00mL； 沉淀用酸溶解后， 用同濃度

30、KMnO4溶液滴定，用去 30.00mL。 計(jì)算試樣中 PbO 和 PbO2的濃度。 解： PbO2 + H2C2O4 + 2H+ = Pb2+ + 2CO2 + 2H2O Pb2+ +C2O4 2- = PbC2O4 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O n (H2C2O4)總 = 0.2500 20.00 = 5.000 mmol n (Pb)總 = 0.04000 30.00 2.5 = 3.000 mmol 15. 稱取含 Pb2O3 試樣 1.2340 g， 用 20.00 m

31、L 0.2500mol L-1 H2C2O4 溶液 處理， Pb( )還原至 Pb( )。 調(diào)節(jié)溶液 pH， 使 Pb( )定量沉淀為 PbC2O4 。 過濾，濾液酸化后，用 0.04000 mol L-1 KMnO4溶液滴定，用去 10.00mL； 沉淀用酸溶解后，用同濃度 KMnO4溶液滴定，用去 30.00mL。 計(jì)算試樣 中 PbO和 PbO2的濃度。 n (H2C2O4)總 = 0.2500 20.00 = 5.000 mmol n (Pb)總 = 0.04000 30.00 2.5 = 3.000 mmol n (H2C2O4) 余 = 0.040

32、00 10.00 2.5 = 1.000 mmol n (PbO2) = 5.000 - 3.000 1.000 = 1.000 mmol n (PbO) = 3.000 1.000 = 2.000 mmol (PbO2) = ( 239.19 1.000 10-3 ) 1.2340 = 19.38 % ( PbO) = ( 223.19 2.000 10-3 ) 1.2340 = 36.18 % 15.解 PbO2 + H2C2O4 + 2H+ = Pb2+ + 2CO2 + 2H2O Pb2+ +C2O4 2- = PbC2

33、O4 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O n (H2C2O4)總 = 0.2500 20.00 = 5.000 mmol n (Pb)總 = 0.04000 30.00 2.5 = 3.000 mmol n (H2C2O4) 余 = 0.04000 10.00 2.5 = 1.000 mmol n (PbO2) = 5.000 - 3.000 1.000 = 1.000 mmol n (PbO) = 3.000 1.000 = 2.000 mmol (PbO2) = ( 23

34、9.19 1.000 10-3 ) 1.2340 = 19.38 % ( PbO) = ( 223.19 2.000 10-3 ) 1.2340 = 36.18 % 16. 稱取含有苯酚試樣 0.5000 g， 溶解后加入 0.1000 mol L-1 KBrO3 (其中含有過量 KBr) 25.00mL， 加酸酸化，放置待反應(yīng) 完全后，加入過量 KI。 用 0.1003mol L-1 Na2S2O3 溶液滴定析 出的 I2， 用去 29.91mL。 求苯酚含量。 解： BrO3- + 5Br - + 6H+ = 3Br2 + 3H2O C6H5OH

35、 + 3Br2 C6H2Br3OH + 3HBr Br2 + 2 I- = 2Br - + I2 I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I- 苯酚 3Br2 BrO3- 3I2 6S2O32- n(BrO3-) = 0.1000 25.00 = 2.500 mmol n(Br2)總 = 2.500 3 = 7.500 mmol 16. 稱取含有苯酚試樣 0.5000 g， 溶解后加入 0.1000 mol L-1 KBrO3 (其中 含有過量 KBr) 25.00mL， 加酸酸化，放置待反應(yīng)完全后，加入過量 KI。 用

36、 0.1003mol L-1 Na2S2O3 溶液滴定析出的 I2， 用去 29.91mL。 求苯酚含量。 解： 苯酚 3Br2 BrO3- 3I2 6S2O32- n(BrO3-) = 0.1000 25.00 = 2.500 mmol n(Br2)總 = 2.500 3 = 7.500 mmol n(S2O32-) = 0.1003 29.91 = 3.000 mmol 與 I-反應(yīng)的 n(Br2) = 3.000 2 = 1.500 mmol 與苯酚反應(yīng)的 n(Br2) = 7.500 1.500 = 6.000 mmol

37、 n(苯酚 ) = 6.000 3 = 2.000 mmol = ( 94.11 2.000 10-3 ) 0.5000 = 37.64 % 16.解 : BrO3- + 5Br - + 6H+ = 3Br2 + 3H2O C6H5OH + 3Br2 C6H2Br3OH + 3HBr Br2 + 2 I- = 2Br - + I2 I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I- 苯酚 3Br2 BrO3- 3I2 6S2O32- n(BrO3-) = 0.1000 25.00 =

38、2.500 mmol n(Br2)總 = 2.500 3 = 7.500 mmol n(S2O32-) = 0.1003 29.91 = 3.000 mmol 與 I-反應(yīng)的 n(Br2) = 3.000 2 = 1.500 mmol 與苯酚反應(yīng)的 n(Br2) = 7.500 1.500 = 6.000 mmol n(苯酚 ) = 6.000 3 = 2.000 mmol = ( 94.11 2.000 10-3 ) 0.5000 = 37.64 % 17. 稱取 1.0000g鹵化物的混合物，溶解后配制在 500m

39、L容量瓶 中。吸取 50. 00mL， 加入過量溴水將 I-氧化至 IO3-， 煮沸除去 過量溴。冷卻后加入過量 KI， 然后用了 19.26 mL 0.05000 mol L-1 Na2S2O3溶液滴定。計(jì)算 KI的含量。 解 5 Br2 + 2I - + 6 H2O = 2IO3- + 10 Br- +12 H+ IO3- + 5 I- +6 H+ = 3 I2 + 3 H2O I2 + 2 S2O32- = S4O62- + 2 I- KI IO3- 3I2 6S2O32- n(S2O32-) = 0.0500

40、 19.26 = 0.9630 mmol n(KI) = 0.9630 6 = 0.1605 mmol = ( 166.0 0.1605 10-3 ) ( 1.0000 0.1) = 26.64 % 18. 藥典規(guī)定測(cè)定 CuSO4 H2O含量的方法是：去本品 0.5 g， 精確稱量，置于碘瓶中加蒸餾水 50 mL。 溶解后加 HAc 4 mL， KI 2g。 用約 0.1mol L-1 Na2S2O3溶液滴定，近終點(diǎn)時(shí)加淀粉 指示劑 2 mL， 繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失。 寫出上述測(cè)定反應(yīng)的主要方程式。 取樣為什么 0.5 g 左右？ 為什么

41、在 近終點(diǎn)時(shí)才加入淀粉指示劑？ 寫出 CuSO4 H2O含量的計(jì)算公式。 解 2Cu2+ + 4 I- = I2 + 2CuI I2 + 2 S2O32- = S4O62- + 2 I- Cu2+ I2 S2O32- 取樣 0.5g左右主要考慮誤差。 19. 含 KI的試液 25.00 mL， 用 10.00 mL 0.05 1 mol L-1 KIO3 溶液處理后，煮沸溶液除去 I2。 冷卻后加入過量 KI 使其與剩 余的 KIO3反應(yīng)，然后將溶液調(diào)至中性。最后以 0.1008 mol L-1 Na2S2O3

42、溶液滴定，用去 21.14 mL。 求 KI試液的濃度。 解 IO3- + 5 I- +6 H+ = 3 I2 + 3 H2O I2 + 2 S2O32- = S4O62- + 2 I- 5KI IO3- 3I2 6S2O32- n(IO3-) = 0.0500 10.00 = 0.5000 mmol n(S2O32-) = 0.1008 21.14 = 2.131 mmol n(KI) = ( 0.5000 2.131 6) 5 = 0.7242 mmol c(KI) = 0.

43、7242 25.00 = 0.02897 mol L-1 20. 稱取一定量的乙二醇溶液，用 50.00 mL KIO4 溶液處理， 待反應(yīng)完全后，將溶液調(diào)至 pH = 8.0， 加入過量 KI 釋放出的 I2用去 14.00 mL 0.05000 mol L-1 Na3AsO3 溶液滴定。另取上 述 KIO4 溶液 50.00 mL， 調(diào)至 pH= 8.0， 加過量 KI ， 用去 40.00 mL 同濃度 Na3AsO3 溶液滴定。求試液中乙二醇的含量 (mg)。 解 4 HOCH2 CH2OH + IO4- + 4 H+ 8 HCHO + 4H2O IO4- +

44、7 I- + 8 H+ = 4 I2 + 4 H2O I2 + AsO33- + 2 OH- = AsO43- + 2 I-+ H2O 4 HOCH2 CH2OH IO4- 4 I2 4 AsO33- 第一次： n(AsO33-) = 0.0500 14.00 = 0.7000 mmol 需： n(IO4-) = 0.7000 4 = 0.1750 mmol 第二次： n(AsO33-) = 0.0500 40.00 = 2.000 mmol 需： n(IO4-) = 2.000 4 = 0.5000 mmol 20. 4 HOCH2 CH2OH + I

45、O4- + 4 H+ 8 HCHO + 4H2O IO4- + 7 I- + 8 H+ = 4 I2 + 4 H2O I2 + AsO33- + 2 OH- = AsO43- + 2 I-+ H2O 4 HOCH2 CH2OH IO4- 4 I2 4 AsO33- 第一次： n(AsO33-) = 0.0500 14.00 = 0.7000 mmol 需： n(IO4-) = 0.7000 4 = 0.1750 mmol 第二次： n(AsO33-) = 0.0500 40.00 = 2.000 mmol 需：

46、 n(IO4-) = 2.000 4 = 0.5000 mmol n(乙二醇 ) = ( 0.5000 0.1750 ) 4 = 1.300 mmol m (乙二醇 ) = 1.300 62.07 = 80.69 mg 21. 吸取 50.00 mL含有用 IO3- 和 IO4- 的試液，用硼砂調(diào)溶液 pH， 并用過量 KI 溶液處理，使 IO4- 轉(zhuǎn)變?yōu)?IO3- ， 同時(shí)形成 的 I2 用去 18.40 mL 0.1000 mol L-1 Na2S2O3溶液。另取 10.00 mL試液，用強(qiáng)酸酸化后，加入過量 KI ， 用同濃度 Na2S2O3 溶液完全滴

47、定，用去 48.70 mL。 計(jì)算試液中 IO3- 和 IO4- 濃度。 解 IO4- + 2 I- + H2O = IO3- + I2 + 2 OH- IO4- + 7 I- +8 H+ = 4 I2 + 4 H2O IO3- + 5 I- +8 H+ = 3 I2 + 3 H2O 由第一次滴定： IO4- I2 2S2O32- n(IO4-) = n (S2O32-)2 = ( 0.1000 18.40 ) 2 = 0.9200 mmol 第二次滴定： IO4- 4I2 8S

48、2O32- IO3- 3I2 6S2O32- 21.解 : IO4- + 2 I- + H2O = IO3- + I2 + 2 OH- IO4- + 7 I- +8 H+ = 4 I2 + 4 H2O IO3- + 5 I- +8 H+ = 3 I2 + 3 H2O 由第一次滴定： IO4- I2 2S2O32- n(IO4-) = n (S2O32-)2 = ( 0.1000 18.40 ) 2 = 0.9200 mmol 第二次滴定： IO4-

49、 4I2 8S2O32- IO3- 3I2 6S2O32- n(S2O32-) = 0.1000 48.70 = 4.870 mmol 滴定 IO4-需 : n(S2O32-) = 0.9200 8 5 = 1.472 mmol n(IO3-) = ( 4.870 1.472 ) 6 =0.5663 mmol c(IO4-) = 0.920050.00 = 0.01840 mol L-1 c(IO3-) = 0.566310.00 = 0.05663 mol L

50、-1 22. 稱取含有 H2C2O4 2H2O， KHC2O4 和 K2SO4 的混合物 2.7612 g， 溶于水后轉(zhuǎn)移至 100mL容量瓶。 吸取試液 10.00 mL，以酚酞作指示劑，用去 16.25 mL 0.1920 mol L-1 NaOH 溶液滴定； 另取一份試液 10.00 mL，以硫酸酸化后，加 熱，用 0.03950 mol L-1 KMnO4 溶液滴定，消耗 KMnO4 溶液 19.95 mL。 求固體混合物中各組分的含量。 若在酸堿滴定中，用甲基橙指示劑代替酚酞，對(duì)測(cè)定結(jié) 果有何影響？ （類 14題） 解 n(NaOH)

51、 = 0.1920 16.25 = 3.120 mmol n(KMnO4) = 0.03950 19.95 = 0.7880 mmol n(C2O42-) = 2.5 0.7880 =1.970 mmol 22.解 n(NaOH) = 0.1920 16.25 = 3.120 mmol n(KMnO4) = 0.03950 19.95 = 0.7880 mmol n(C2O42-) = 2.5 0.7880 =1.970 mmol 設(shè) H2C2O42H2O 為 mmol， KHC2O4為 ( 1.970 - )mmol，

52、 2 +（ 1.970 - ） = 3.120 = 1.150 mmol n(KHC2O4) = 1.970 1.150 = 0.820 mmol (H2C2O4 2H2O) = ( 126.1 1.150 10-3 10)2.7612 = 52.52 % (KHC2O4) = ( 128.12 0.820 10-3 10)2.7612 = 38.04 % (K2SO4) = 1.0000 0.5252 0.3804 = 9.44 % 23.設(shè)計(jì)用氧

53、化還原滴定法測(cè)定各組分含量的分析方案 Fe3+和 Cr3+ 的混合液 用 KMnO4 法滴定 Cr3+ 用碘量法滴定 Fe3+。 As2O3 和 As2O5 的混合物 調(diào) pH=8， I2 + As2O3 酸化后， I- + As2O5 24. 稱取一含銀廢液 2.075 g， 加適量硝酸，以鐵銨礬 作指示劑，用 0.04634 mol L-1 NH4SCN 溶液滴定， 用去 25.50 mL。 求試液中銀的含量。 解 (Ag) = ( 0.04634 25.50 10-3 107.9 )2.075 = 6.14 %

54、25. 稱取某含砷農(nóng)藥 0.2000 g， 溶于硝酸后轉(zhuǎn)化為 H3AsO4，調(diào)至中性，加 AgNO3 使其沉淀為 Ag3AsO4。 沉淀經(jīng)過濾，洗滌后再溶解于稀 HNO3 中，以鐵銨礬 作指示劑，用 0.1180 mol L-1 NH4SCN 溶液滴定， 用 去 33.85 mL。 求農(nóng)藥中 As2O3 的含量。 解 As2O3 6Ag+ (As2O3) =(0.1180 33.85 103 197.84)(0.2000 6) = 65.84 % 26. 稱取含有 NaCl和 NaBr 的試樣 0.376 g， 溶解后 用去

55、21.11 mL 0.1043 mol L-1 AgNO3 溶液滴定；另取同樣質(zhì)量的試樣， 溶解后，加過量 AgNO3 溶液，得到的沉淀經(jīng)過濾、洗滌、干 燥后稱重為 0.4020 g。 計(jì)算試樣中 NaCl 和 NaBr 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解 n總 = 0.1043 21.11 = 2.202 mmol 設(shè) NaCl 為 mmol， NaBr為 （ 2.202 - ） mmol， 143.32 +187.78（ 2.202 - ） = 0.4020 103 = 0.2585 mmol 即： n(NaCl) = 0.2585 mmol

56、 n(NaBr) = 2.202 0.2585 = 1.9435 mmol (NaCl) = ( 58.44 0.2585 10-3 )0.3760 = 0.04018 (NaBr) = ( 102.9 1.9435 10-3 )0.3760 = 0.5319 27. 某試樣含有 KBrO3、 KBr和惰性物質(zhì)。稱取 1.000 g溶解后 配制于 100 mL容量瓶中。吸取 25.00 mL， 于 H2SO4 介質(zhì)中用 Na2SO3將 BrO3- 還原至 Br- ， 然后調(diào)至中性，用莫爾法測(cè)定 Br -， 用去 0.1010 mol L-1 AgNO3 1

57、0.51 mL。 另吸取 25.00 mL 用 H2SO4酸化后加熱除去 Br2 ，再調(diào)至中性，用上述 AgNO3 溶液滴定過剩 Br - 時(shí)用去 3.25mL。 計(jì)算試樣中 KBrO3 和 KBr 的含量。 解 BrO3- + 3SO32- = Br - + 3SO42- BrO3- Br - Ag+ n(KBrO3 + KBr) = 0.1010 10.51 = 1.0615 mmol 27.解 n(KBrO3 + KBr) = 0.1010 10.51 = 1.0615 mmol BrO3- + 5Br - +

58、6H+ = 3Br2 + 3 H2O BrO3- 5Br - 5Ag+ n(Ag+)第 2次 = 0.1010 3.25 = 0.3283 mmol 滴定前已反應(yīng)掉： 1份 KBrO3， 5份 KBr， 設(shè) KBrO3為 mmol， 則 KBr為 ( 5 + 0.3283） mmol， +（ 5 + 0.3283） = 1.0615 n(KBrO3) = =(1.0615 - 0.3283)6 = 0.1222 mmol n(KBr) = 1.0615 0.1222 = 0.9393 mmol (KBrO

59、3) = ( 167.0 0.1222 10-3 4 )1.000 = 8.16 % (KBr) = ( 119.0 0.9393 10-3 4 )1.000 = 44.71 % 27.解： BrO3- + 3SO32- = Br - + 3SO42- BrO3- Br - Ag+ n(KBrO3 + KBr) = 0.1010 10.51 = 1.0615 mmol BrO3- + 5Br - + 6H+ = 3Br2 + 3 H2O BrO3- 5Br - 5Ag+ n(Ag+)第 2次 = 0.

60、1010 3.25 = 0.3283 mmol 滴定前已反應(yīng)掉： 1份 KBrO3， 5份 KBr， 設(shè) KBrO3為 mmol， 則 KBr為 ( 5 + 0.3283） mmol， +（ 5 + 0.3283） = 1.0615 n(KBrO3) = =(1.0615 - 0.3283)6 = 0.1222 mmol n(KBr) = 1.0615 0.1222 = 0.9393 mmol (KBrO3) = ( 167.0 0.1222 10-3 4 )1.000 = 8.16 % (KBr) = ( 119.0 0.9393

61、 10-3 4 )1.000 = 44.71 % 28. 請(qǐng) 設(shè)計(jì)測(cè)定下列試樣中氯含量的分析方案 NH4Cl； BaCl2； FeCl3 NH4Cl： 加堿、加熱 NH3 ，用酸吸收后滴定； BaCl2： 用佛爾哈德法； FeCl3 ： 用莫爾法。 NaCl 和 Na2SO4 的混合物 加 Ba2+ 除去 2-， 用重量法測(cè) Na2SO4； NaCl： 用莫爾法。 第十八章習(xí) 題 答 案 1. 將下列百分透光度值換算為吸光度 T A A lg T A = lg 0.01 = 2.000 A = lg

62、0.10 = 1.000 A = lg 0.50 = 0.301 A = lg 0.75 = 0.125 A = lg 0.99 = 0.0044 第十八章習(xí) 題 答 案 2. 將下列吸光度值換算為百分透光度 A T T = 10 A T = 10 0.01 = 97.7 % T = 10 0.10 = 79.4 % T = 10 0.50 = 31.6 % T = 10 1.00 = 10.0 % 3. 有一有色溶液，用 1.0 cm 吸收池在 527 nm 處測(cè)得 其透光度 T = 60%， 如果濃度加倍

63、則 T 值為多少？ A 值為多少？ 用 5.0 cm 吸收池時(shí)，要獲得 T = 60%， 則溶液的濃度為原來濃度的多少倍？ 解 A lg T = b c lg 0.60 = 0.222 濃度增倍時(shí)： lg T = 0.444 T = 36 % A lg T = 0.444 1.0 c 1 = 0.222 5.0 c 2 = 0.222 c 2 / c 1 = 1.0 / 5.0 = 0.2倍 4. 有兩種不同濃度的 KMnO4溶液，當(dāng)液層厚度相同 時(shí)，在 527 nm 處透光度 T 分別為 65.0

64、%， 41.8 %。求它們的吸光度 A各為多少？若已知溶液 的濃 度為 6.51 10-4 mol L-1， 求出溶液 的濃度為多少？ 解 A b c = lg T lg 0.650 = 0.187 A lg 0.418 = 0.379 當(dāng) c 1 = 6.51 10-4 mol L-1 時(shí)， b = 0.1876.51 10-4 = 287 mol -1 L c 2 = 0.379 287 = 1.32 10-3 mol L-1 5. 在 pH=3時(shí)，于 655 nm 處測(cè)得偶氮胂 與鑭的紫 藍(lán)色配

65、合物的摩爾吸光系數(shù)為 4.50 104。如果在 25 mL容量瓶中有 30 g La3+， 用偶氮胂 顯色，用 2.0 cm吸收池在 655 nm 處測(cè)量，其 吸光度應(yīng)為多少？ 解 A = b c = (4.50 104 2.0 30 10-6)(138.9 0.025) = 0.78 6. 有一含有 0.088 mg Fe3+ 的溶液用 SCN- 顯色后，用 水稀釋到 50.00 mL， 以 1.0 cm的 吸收池在 480 nm處 測(cè)得 吸光度為 0.740，計(jì)算 Fe(SCN)2+配合物的摩爾吸 光系數(shù)。 解 = A b c

66、 = (0.740 55.85 50.00)(1.0 0.088) = 2.35 104 cm -1 mol -1 L 7. 當(dāng)光度計(jì)的透光度測(cè)量的讀數(shù)誤差 T = 0.01時(shí)， 測(cè)得不 同濃度的某吸光溶液的吸光度為 0.010， 0.100， 0.200， 0.434， 0.800， 1.20。利用吸光度與濃度成正比以及吸光度與透光度 的關(guān)系，計(jì)算由儀器讀數(shù)誤差引起的濃度測(cè)量的相對(duì)誤差。 解 T = 10 A lg T A cc = 0.434 T T lg T 當(dāng) A = 0.010 時(shí) , T = 10 0.010 , lg T 0.010 , 又 T = 0.01 cc = 0.434 0.0110 0.010 ( 0.01 0 ) = 44.4 % 同理，當(dāng) A = 0.100 、 0.200、 0.434、 0.800、 1.20時(shí)， cc = 5.46% , 3.44 %, 2.72 % , 3.42 % , 5.73% 8. 設(shè)有 X 和 Y 兩種組分的混合物。 X 組分在波長(zhǎng) 1和