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1、一、 選擇題
1. 在相同的溫度及壓力下,把一定體積的水分散成許多小水滴經(jīng)這一變化過程,以下性質(zhì)保持不變的是(d)
(a)總表面能 (b)比表面 (c)液面下的附加壓力 (d)表面張力
2. 直徑為110-2m的球形肥皂泡所受的附加壓力為(已知表面張力為0.025N?m-1)(d)
(a)5 Pa (b)10 Pa (c)15 Pa (d)20 Pa
思路:因為肥皂泡有內(nèi)、外兩個表面,內(nèi)面的附加壓力是負值,外面的附加壓力是正值,故
,答案選d。
3. 已知水溶解某物質(zhì)以后,其表面張力γ與溶質(zhì)的活度a呈如下關(guān)系:
式中γ0為純水的表
2、面張力,A,B為常數(shù),則溶液表面過剩Γ2為(c)
(a) (b)
(c) (d)
思路:,答案選c。
4. 298K時,苯蒸汽在石墨上的吸附符合Langmuir吸附等溫式,在苯蒸汽壓力為40Pa時,覆蓋率θ=0.05,當θ=0.5時,苯蒸汽的平衡壓力為(b)
(a)400 Pa (b)760 Pa (c)1000 Pa (d)200 Pa
思路:Langmuir公式
將已知條件的壓強和覆蓋率代入公式,計算得到a的值,然后根據(jù)新的覆蓋度和a,計算出平衡壓力。答案為b。(要求能夠自己推導Langmuir公式)
5. 在
3、298K時,已知A液的表面張力是B液的一半,其密度是B液的兩倍。如果A,B液分別用相同的毛細管產(chǎn)生大小相同的氣泡時,A液的最大氣泡壓力差等于B液的(a)
(a)0.5倍 (b)1倍 (c)2倍 (d)4倍
思路:,代入該公式計算比值,答案選a。
6. 將一毛細管插入水中,毛細管中水面上升5cm,在3cm處將毛細管折斷,這時毛細管上端(c)
(a)水從上端溢出 (b)水面呈凸面 (c)水面呈凹形彎月面 (d)水面呈水平面
思路:液體具有流動性,Yang-Laplace公式中的半徑是可以變化的,不可能出現(xiàn)“井噴”的情況。
7. 用同一滴管分別滴下1cm3
4、的NaOH水溶液、水、乙醇水溶液,各自的滴數(shù)多少的次序為(c)
(a)三者一樣多
(b)水>乙醇水溶液>NaOH水溶液
(c)乙醇水溶液>水>NaOH水溶液
(d)NaOH水溶液>水>乙醇水溶液
思路:乙醇對水而言是表面活性劑,NaOH對水而言是非表面活性劑。
8. 當水中加入表面活性劑后,將發(fā)生(a)
(a) 正吸附 (b) 負吸附
(c) 正吸附 (d) 負吸附
思路:,表面活性劑在水面富集,可以減小表面張力,為正吸附。答案選a。
9. 把細長不滲水的兩張紙條平行地放在純水面上,中間留少許舉例,小心地在中間滴一滴肥皂水,則兩紙條間距離
5、將(a)
(a)增大 (b)縮小 (c)不變 (d)以上三種都有可能
思路:肥皂是表面活性劑,中間的界面張力減小,因此在兩側(cè)的水的界面張力作用下,距離增大。答案選a。
10. 水不能潤濕荷葉表面,接觸角大于90o,當水中加入皂素后,接觸角將(b)
(a)變大 (b)變小 (c)不變 (d)無法判斷
思路:接觸角為銳角,表明是可以潤濕。答案選b。
11. 多孔硅膠有強烈的吸水性能,硅膠吸水后其表面Gibbs自由能將(b)
(a)升高 (b)降低 (c)不變 (d)無法比較
思路:自發(fā)過程,故吉布斯自由能減小。答案選b。
6、
12. 某氣體A2在表面均勻的催化劑(K)表面發(fā)生解離反應(yīng),生成產(chǎn)物B+C,其反應(yīng)機理為
已知第二步為決速步,當A2(g)壓力較高時,反應(yīng)表現(xiàn)的級數(shù)為(d)
(a)一級 (b)二級 (c)0.5級 (d)零級
思路:
因為第二步是決速步,所以速率方程寫為:
是中間吸附態(tài),根據(jù)穩(wěn)態(tài)近似法,
求解AK的平衡濃度,
代入上面的速率方程表達式,得
當初始壓強很大的時候,上式簡化為,反應(yīng)速率為一恒定值,所以為0級反應(yīng)。
13. 恒溫恒壓下,將一液體分散成小顆粒液滴,該過程液體的熵值將(a)
(a)增大 (b)減小 (c)不
7、變 (d)無法判定
思路:表面積增大,是混亂度增加的過程,所以熵增。答案選a。
14. 微小晶體與普通晶體相比較,性質(zhì)不正確的是(d)
(a)微小晶體的飽和蒸汽壓大 (b)微小晶體的溶解度大
(c)微小晶體的熔點較低 (d)微小晶體的溶解度較小
思路:考察Kelvin公式。
15. 氣相中的大小相鄰液泡相碰,兩泡將發(fā)生的變化是(a)
(a)大泡變大,小泡變小 (b)大泡變小,小泡變大
(c)大泡、小泡均不變 (d)兩泡將分離開
思路:根據(jù)Yang-Laplace公式,氣泡越小,所受的附加壓力越大。小的變小,大的
8、變大。答案選a。
16. 表面活性劑具有增溶作用,對增溶作用說法不正確的是(c)
(a)增溶作用可以是被溶物的化學勢大大降低;
(b)增溶作用是一個可逆的平衡過程;
(c)增溶作用也就是溶解作用;
(d)增溶作用與乳化作用不同
思路:增溶的原理是,被溶物被包裹在膠束內(nèi),該過程不是溶解過程,而是自發(fā)的包裹聚集。
17. Langmuir吸附等溫式滿足的條件下,下列不恰當?shù)氖牵╟)
(a)固體表面是均勻的 (b)吸附質(zhì)分子之間相互作用可以忽略不計
(c)吸附是多分子層的 (d)吸附熱不隨吸附量改變
思路:Langmuir吸附是單分子層吸附。
18. 對于物理吸
9、附的描述中,不正確的是(d)
(a)吸附力來源于Van Der Waals力,其吸附一般不具有選擇性
(b)吸附層可以是單分子層或多分子層
(c)吸附熱較小
(d)吸附速率較小
思路:物理吸附,吸附的快,脫附也容易。
19. 已知H2的解離能為436kJ?mol-1,用氣態(tài)H原子在清潔的W表面上進行化學吸附時放熱293kJ?mol-1。若用1mol H2在W表面上全部進行解離吸附,估計其吸附熱約為(c)
(a)-150kJ?mol-1 (b)586kJ?mol-1 (c)150kJ?mol-1 (d)-143kJ?mol-1
思路:吸熱取正號,放熱取負號。
10、
20. 稱為催化劑毒物的主要行為是(d)
(a)和反應(yīng)物之一發(fā)生化學反應(yīng) (b)增加逆反應(yīng)的速率
(c)使產(chǎn)物變得不活潑 (d)占據(jù)催化劑的活性中心
思路:毒化的機理是催化劑表面的活性中心被毒物占領(lǐng)。
二、 填空題
1. 20oC,101.325kPa下,把一半徑R1=5mm的水珠分散成R2=10-3mm的小水滴,則小水滴的數(shù)目為1.251011個,此過程系統(tǒng)ΔG=0.1143J。已知20oC時,水的表面張力γ=7.27510-2N?m-1。
思路:
,計算得,n=1.251011。
,在恒溫、恒壓條件下,,計算得0.1
11、143J。
2. 20oC,101.325kPa的標準大氣壓力下,在液體水中距液面0.01m處形成半徑為1mm的小氣泡時,氣泡內(nèi)氣體的壓力為p=1.0157105Pa。
思路:因為凹液面的附加壓力是負值,所以當形成這個氣泡時,為了抵消這個負的附加壓力,其內(nèi)部壓強應(yīng)該是
3. 同種液體,在一定溫度下形成液滴、氣泡和平面液體,對應(yīng)的飽和蒸汽壓分別是p滴,p泡和p平,若將三者按大小順序排列應(yīng)為p滴>p平>p泡。
思路:考察Yang-Laplace公式。
4. 液態(tài)汞的表面張力γ=[0.4636+8.3210-3T/K-3.1310-7(T/K)2]N?m-1,在400K時,
12、汞的0.5137J?m-2。
思路:,
將上述兩個等式聯(lián)立,有,
(參看教材316頁)
5. T=298K時,水-空氣表面張力γ=7.1710-2N?m-1,。在T,p?時,可逆地增加210-4m2表面,對系統(tǒng)所做的功W=1.43410-5J,熵變ΔS=3.1410-8J。
思路:
因為
所以
6. 300K時,水的表面張力γ=0.0728N?m-1,密度ρ=0.9965103kg?m-3。在該溫度下,一個球形水滴的飽和蒸汽壓是相同溫度平面水飽和蒸汽壓的2倍,這個小水滴的半徑是1.5210-9m。
思路:Kelvin公式:
解得
7. 從吸附的角度考慮
13、,催化劑的活性取決于吸附強度,一個良好的催化劑應(yīng)是中等吸附強度。
8. 一般來說,物理吸附的吸附量隨溫度增高而降低,化學吸附的吸附量隨溫度增高而先增加,后降低。
三、計算題
1. 在一封閉容器底部鉆一個小孔,將容器浸入水中至深度0.40m處,恰可使水不浸入孔中。已知298K時水的表面張力為7.210-2N?m-1,密度為1.0103kg?m-3,求孔的半徑。
解:容器浸入水中,小孔的地方必然形成凸面液滴。平衡時,其表面的附加壓力應(yīng)等于外面液體的壓強,即
計算得,R’=3.610-5m。
2. 室溫時,將半徑為110-4m的毛細管插入水與苯的兩層液體之間,水在毛細管內(nèi)上升
14、的高度為0.04m,玻璃-水-苯的接觸角為40o,已知水和苯的密度分別為1103kg?m-3和8102kg?m-3,求水與苯間的界面張力。
解:根據(jù)公式:
計算得,
3. 已知水在293K時的表面張力為0.072N?m-1,摩爾質(zhì)量為0.018kg?mol-1,密度為1103kg?m-3,273K時水的飽和蒸汽壓為610.5Pa,在273~293K溫度區(qū)間內(nèi)的水的摩爾汽化熱為40.67kJ?mol-1,求在293K時,半徑為10-9m水滴的飽和蒸汽壓。
解:用Kelvin公式計算液滴的飽和蒸汽壓,但是題目中沒有告訴298K時,液體平面對應(yīng)的飽和蒸汽壓。題目中給出了摩爾汽化熱,所以可
15、以用克-克方程來計算293K對應(yīng)的液體平面上的飽和蒸汽壓。
解得,
再代入Kelvin公式:
解得,293K下,半徑為1nm的液滴表面的飽和蒸汽壓為
4. 291K時,各種飽和脂肪酸水溶液的表面張力γ與其活度a的關(guān)系式可表示為
是純水的表面張力,該溫度下為0.07286N?m-1,常數(shù)A因酸不同而異,b=0.411,試求:
(1) 該脂肪酸的Gibbs吸附等溫式;
(2) 當a>>A時,在表面的緊密層中,每個脂肪酸分子的截面積。
解:(1)Gibbs吸附等溫式公式:
先把表面張力的公式進行變換,得
因此,表面超量為
(2)當a>>A時,
因此,單個脂
16、肪酸分子的截面積為,即3.0910-19m2。
5. 用活性炭吸附CHCl3,符合Langmuir吸附等溫式,在273K時飽和吸附量為0.0938m3?kg-1。已知CHCl3的分壓為13.4kPa時的平衡吸附量為0.0825m3?kg-1。試求:
(1)Langmuir吸附等溫式中的常數(shù)a。
(2)當CHCl3的分壓為6.67kPa時的平衡吸附量。
解:
(1)Langmuir吸附等溫式
將已知條件代入公式,計算得
(2)根據(jù)上述a的值,計算得出分壓為6.67kPa時的覆蓋度為0.7842。因為飽和吸附量已知,所以用飽和吸附量乘以覆蓋度即得在該分壓下的平衡吸附量,為0.0736m3?kg-1。
6. 在正常沸點時,如果水中僅含有直徑為10-6m的空氣泡,問這樣的水開始沸騰,需過熱多少度?已知水在373K時的表面張力γ=0.05890N?m-1,摩爾蒸發(fā)焓ΔvapHm=40656J?mol-1。
解:因為凹面氣泡的附加壓力是負值,所以盡管達到了沸點,但是氣泡內(nèi)部的實際壓強仍小于這個值。為了沸騰,需要繼續(xù)吸收熱量,直至抵這部分取負號的附加壓力。又已知水的摩爾蒸發(fā)焓,可以用克-克方程求解需要升高的溫度。
代入數(shù)據(jù),解得T=411K,因此,需要繼續(xù)升高38K。