2019-2020年高中化學(xué) 課題17 分子的立體結(jié)構(gòu)競(jìng)賽講義.doc
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2019-2020年高中化學(xué) 課題17 分子的立體結(jié)構(gòu)競(jìng)賽講義 學(xué)習(xí)目標(biāo):1、CO2、H2O、NH3、CH2O、CH4的空間構(gòu)型 2、價(jià)層電子對(duì)互斥模型 學(xué)習(xí)過(guò)程: 一、形形色色的分子 大多數(shù)分子是由兩個(gè)以上原子構(gòu)成的,于是就有了分子中的原子的空間關(guān)系問(wèn)題,這就是所謂“分子的立體結(jié)構(gòu)”。例如,三原子分子的立體結(jié)構(gòu)有直線形和V形兩種。如C02分子呈直線形,而H20分子呈V形,兩個(gè)H—O鍵的鍵角為105°。 三原子分子立體結(jié)構(gòu):有直線形C02 、CS2等,V形如H2O、S02等。 大多數(shù)四原子分子采取平面三角形和三角錐形兩種立體結(jié)構(gòu)。例如,甲醛(CH20)分子呈平面三角形,鍵角約120°;氨分子呈三角錐形,鍵角107°。 四原子分子立體結(jié)構(gòu):平面三角形:如甲醛(CH20)分子等,三角錐形:如氨分子等。 五原子分子的可能立體結(jié)構(gòu)更多,最常見(jiàn)的是正四面體形,如甲烷分子的立體結(jié)構(gòu)是正四面體形,鍵角為109°28/。 五原子分子立體結(jié)構(gòu):正四面體形如甲烷、P4等 測(cè)分子體結(jié)構(gòu):紅外光譜儀→吸收峰→分析 肉眼不能看到分子,那么,科學(xué)家是怎樣知道分子的形狀的呢?早年的科學(xué)家主要靠對(duì)物質(zhì)的宏觀性質(zhì)進(jìn)行系統(tǒng)總結(jié)得出規(guī)律后進(jìn)行推測(cè),如今,科學(xué)家已經(jīng)創(chuàng)造了許許多多測(cè)定分子結(jié)構(gòu)的現(xiàn)代儀器,紅外光譜就是其中的一種。 分子中的原子不是固定不動(dòng)的,而是不斷地振動(dòng)著的。所謂分子立體結(jié)構(gòu)其實(shí)只是分子中的原子處于平衡位置時(shí)的模型。當(dāng)一束紅外線透過(guò)分子時(shí),分子會(huì)吸收跟它的某些化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率相同的紅外線,再記錄到圖譜上呈現(xiàn)吸收峰。通過(guò)計(jì)算機(jī)模擬,可以得知各吸收峰是由哪一個(gè)化學(xué)鍵、哪種振動(dòng)方式引起的,綜合這些信息,可分析出分子的立體結(jié)構(gòu)。 2、 價(jià)層電子對(duì)互斥模型 在1940年,希吉維克(Sidgwick)和坡維爾(Powell)在總結(jié)實(shí)驗(yàn)事實(shí)的基礎(chǔ)上提出了一種簡(jiǎn)單的理論模型,用以預(yù)測(cè)簡(jiǎn)單分子或離子的立體結(jié)構(gòu)。這種理論模型后經(jīng)吉列斯比(R.J,Gillespie)和尼霍爾姆(Nyholm)在20世紀(jì)50年代加以發(fā)展,定名為價(jià)層電子對(duì)互斥模型,簡(jiǎn)稱(chēng)VSEPR(Valence Shell Electron Pair Repulsion)。 1.價(jià)層電子互斥模型 分子的空間構(gòu)型與成鍵原子的價(jià)電子有關(guān)。價(jià)層電子對(duì)互斥模型可以用來(lái)預(yù)測(cè)分子的立體結(jié)構(gòu)。應(yīng)用這種理論模型,分子中的價(jià)電子對(duì)(包括成鍵電子對(duì)和孤電子對(duì)),由于相互排斥作用,而趨向盡可能彼此遠(yuǎn)離以減小斥力,分子盡可能采取對(duì)稱(chēng)的空間構(gòu)型。 價(jià)電子對(duì)之間的斥力 1).電子對(duì)之間的夾角越小,排斥力越大。 2).由于成鍵電子對(duì)受兩個(gè)原子核的吸引,所以電子云比較緊縮,而孤對(duì)電子只受到中心原子的吸引,電子云比較“肥大”,對(duì)鄰近電子對(duì)的斥力較大,所以電子對(duì)之間的斥力大小順序如下:孤電子對(duì)—孤電子對(duì)>孤電子對(duì)—成鍵電子>成鍵電子—成鍵電子 3).由于三鍵、雙鍵比單鍵包含的電子數(shù)多,所以其斥力大小次序?yàn)槿I>雙鍵>單鍵 2.價(jià)層電子對(duì)互斥理論:對(duì)ABn型的分子或離子,中心原子A價(jià)層電子對(duì)(包括用于形成共價(jià)鍵的共用電子對(duì)和沒(méi)有成鍵的孤對(duì)電子)之間存在排斥力,將使分子中的原子處于盡可能遠(yuǎn)的相對(duì)位置上,以使彼此之間斥力最小,分子體系能量最低。 3.價(jià)層電子對(duì)互斥模型: 這種模型把分子分成以下兩大類(lèi):一類(lèi)是中心原子上的價(jià)電子都用于形成共價(jià)鍵,如C02、CH20、CH4等分子中的碳原子,在這類(lèi)分子中,由于價(jià)層電子對(duì)之間的相互排斥作用,它們趨向于盡可能的相互遠(yuǎn)離,成鍵原子的幾何構(gòu)型總是采取電子對(duì)排斥最小的那種結(jié)構(gòu)。它們的立體結(jié)構(gòu)可用中心原子周?chē)脑訑?shù)n來(lái)預(yù)測(cè),概括如下: ABn 立體結(jié)構(gòu) 范例 n=2 直線型 CO2 n=3 平面三角形 CH2O n=4 正四面體型 CH4 另一類(lèi)是中心原子上有孤對(duì)電子(未用于形成共價(jià)鍵的電子對(duì))的分子,如H2O和NH3,對(duì)于這類(lèi)分子,首先建立四面體模型,每個(gè)鍵占據(jù)一個(gè)方向(多重鍵只占據(jù)一個(gè)方向),孤對(duì)電子也要占據(jù)中心原子周?chē)目臻g,并參與互相排斥。例如,H20和NH3的中心原子上分別有2對(duì)和l對(duì)孤對(duì)電子,跟中心原子周?chē)摩益I加起來(lái)都是4,它們相互排斥,形成四面體,因而H:O分子呈V形,NH3分子呈三角錐形。 (1)、中心原子上的價(jià)電子都用于形成共價(jià)鍵:分子中的價(jià)電子對(duì)相互排斥的結(jié)果 (2).中心原子上有孤對(duì)電子:孤對(duì)電子也要占據(jù)中心原子周?chē)目臻g,并參與互相排斥,使分子的空間結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。 4. 價(jià)層電子對(duì)互斥理論的應(yīng)用 利用價(jià)層電子對(duì)互斥理論時(shí),首先要根據(jù)原子的最外層電子數(shù),判斷中心原子上有沒(méi)有孤對(duì)電子,然后再根據(jù)中心原子結(jié)合的原子的數(shù)目,就可以判斷分子的空間構(gòu)型 (1) 確定中心原子A價(jià)層電子對(duì)數(shù)目 中心原子A的價(jià)電子數(shù)與配體X提供共用的電子數(shù)之和的一半,即中心原子A價(jià)層電子對(duì)數(shù)目。計(jì)算時(shí)應(yīng)注意: (1)氧族元素原子作為配位原子時(shí),可認(rèn)為不提供電子,但作為中心原子時(shí)可認(rèn)為它所提供所有的6個(gè)價(jià)電子. (2) 如果討論的是離子,則應(yīng)加上或減去與離子電荷相應(yīng)的電子數(shù)。如PO43-中P原子價(jià)層電子數(shù)就加上3,而NH4+ 中N原子的價(jià)層電子數(shù)應(yīng)減去1. (3) 如果價(jià)層電子數(shù)出現(xiàn)奇數(shù)電子,可把這個(gè)單電子當(dāng)作電子對(duì)來(lái)看待. (2) 價(jià)電子對(duì)數(shù)計(jì)算方法 對(duì)于ABm型分子(A為中心原子,B為配位原子),分子的價(jià)電子對(duì)數(shù)可以通過(guò)下式確定 n = (3) 確定價(jià)層電子對(duì)的空間構(gòu)型 由于價(jià)層電子對(duì)之間的相互排斥作用,它們趨向于盡可的相互遠(yuǎn)離。價(jià)層電子對(duì)的空間構(gòu)型與價(jià)層電子對(duì)數(shù)目的關(guān)系: 價(jià)層電子對(duì)數(shù)目n 2 3 4 5 6 價(jià)層電子對(duì)構(gòu)型 直線 三角形 四面體 三角雙錐 八面體 (4) 分子空間構(gòu)型確定 根據(jù)分子中成鍵電子對(duì)數(shù)和孤對(duì)電子數(shù),可以確定相應(yīng)的穩(wěn)定的分子幾何構(gòu)型。 例1:應(yīng)用VESPR理論,判斷下列粒子構(gòu)型:CH4 、ClO3― 、PCl5 解析: 在CH4 中,C 有4個(gè)電子,4個(gè)H 提供4個(gè)電子,C 的價(jià)層電子總數(shù)為8個(gè),價(jià)層電子對(duì)為4對(duì) 。C 的價(jià)層電子對(duì)的排布為正四面體,由于價(jià)層電子對(duì)全部是成鍵電子對(duì),因此 CH4 的空間構(gòu)型為正四面體。 在ClO3― 中,Cl 有7個(gè)價(jià)電子,O不提供電子,再加上得到的1個(gè)電子,價(jià)層電子總數(shù)為8個(gè),價(jià)層電子對(duì)為4對(duì)。Cl的價(jià)層電子對(duì)的排布為四面體,四面體的 3 個(gè)頂角被3個(gè)O占據(jù),余下的一個(gè)頂角被孤對(duì)電子占據(jù),因此 為三角錐形。 在 PCl5 中,P 有5個(gè)價(jià)電子,5 個(gè)Cl分別提供1個(gè)電子,中心原子共有5對(duì)價(jià)層電子對(duì),價(jià)層電子對(duì)的空間排布方式為三角雙錐,由于中心原子的價(jià)層電子對(duì)全部是成鍵電子對(duì),因此PCl5 的空間構(gòu)型為三角雙錐形。 總結(jié)歸納: 價(jià)層電子對(duì)互斥模型對(duì)少數(shù)化合物判斷不準(zhǔn),不能適用于過(guò)渡金屬化合物,除非金屬具有全滿、半滿或全空的d軌道。根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論:分子的立體結(jié)構(gòu)是由于分子中的價(jià)電子對(duì)相互排斥的結(jié)果,其規(guī)律如下: 分子類(lèi)型 中心原子 空間構(gòu)型 AB2 有孤對(duì)電子 V型 無(wú)孤對(duì)電子 直線形 AB3 有孤對(duì)電子 三角錐形 無(wú)孤對(duì)電子 平面三角形 AB4 無(wú)孤對(duì)電子 四面體形 例2:(1)用VSEPR模型預(yù)測(cè),下列分子形狀與H2O相似,都為V型的是 A.OF2 B.BeCl2 C.SO2 D.CO2 (2)用VSEPR模型預(yù)測(cè),下列分子中鍵角不是1200的是 A.C2H2 B.C6H6 C.BF3 D.NH3 三、雜化軌道理論簡(jiǎn)介 1、雜化的概念:在形成多原子分子的過(guò)程中,中心原子的若干能量相近的原子軌道重新組合,形成一組新的軌道,這個(gè)過(guò)程叫做軌道的雜化,產(chǎn)生的新軌道叫雜化軌道。雜化軌道理論是一種價(jià)鍵理論,是鮑林為了解釋分子的立體結(jié)構(gòu)提出的。為了解決甲烷分子四面體構(gòu)型,鮑林提出了雜化軌道理論,它的要點(diǎn)是:當(dāng)碳原子與4個(gè)氫原子形成甲烷分子時(shí),碳原子的2s軌道和3個(gè)2p軌道會(huì)發(fā)生混雜,混雜時(shí)保持軌道總數(shù)不變,卻得到4個(gè)相同的軌道,夾角109°28′,稱(chēng)為sp3雜化軌道,表示這4個(gè)軌道是由1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道雜化形成的。當(dāng)碳原子跟4個(gè)氫原子結(jié)合時(shí),碳原子以4個(gè)sp3雜化軌道分別與4個(gè)氫原子的ls軌道重疊,形成4個(gè)C--Hσ鍵,因此呈正四面體的分子構(gòu)型。 雜化軌道理論認(rèn)為:在形成分子時(shí),通常存在激發(fā)、雜化、軌道重疊等過(guò)程。但應(yīng)注意,原子軌道的雜化,只有在形成分子的過(guò)程中才會(huì)發(fā)生,而孤立的原子是不可能發(fā)生雜化的。同時(shí)只有能量相近的原子軌道才能發(fā)生雜化,而1s軌道與2p軌道由于能量相差較大,它是不能發(fā)生雜化的。 2、雜化軌道的類(lèi)型: (1) sp3雜化1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道會(huì)發(fā)生混雜,得到4個(gè)相同的軌道,夾角109°28′,稱(chēng)為sp3雜化軌道。 空間結(jié)構(gòu):空間正四面體或V型、三角錐型。 凡屬于VESPR模型的AY4的分子中心原子A都采取sp3 雜化類(lèi)型。例如CH4、NH3、H2O等。其中像CH4這類(lèi)與中心原子鍵合的是同一種原子,因此分子呈高度對(duì)稱(chēng)的正四面體構(gòu)型,其中的4個(gè)sp3雜化軌道自然沒(méi)有差別,這種雜化類(lèi)型叫做等性雜化。而像NH3、H2O這類(lèi)物質(zhì)的中心原子的4個(gè)sp3雜化軌道用于構(gòu)建不同的σ鍵或孤對(duì)電子,這個(gè)的4個(gè)雜化軌道顯然有差別,叫做不等性雜化, (2) sp2雜化:同一個(gè)原子的一個(gè) ns 軌道與兩個(gè) np 軌道進(jìn)行雜化組合為 sp2 雜化軌道。 sp2 雜化軌道間的夾角是120°,分子的幾何構(gòu)型為平面正三角形。 應(yīng)當(dāng)注意的是,雜化過(guò)程中還有未參與雜化的p軌道,可用于形成π鍵,而雜化軌道只用于形成σ鍵或者用來(lái)容納未參與成鍵的孤對(duì)電子。而沒(méi)有填充電子的空軌道一般都不參與雜化。如:乙烯分子中的碳原子的原子軌道采用sp2雜化。其中兩個(gè)碳原子間各用一個(gè)sp2雜化軌道形成σ鍵,用兩個(gè)sp2雜化軌道與氫原子形成σ鍵,兩個(gè)碳原子各用一個(gè)未參加雜化的2p原子軌道形成Π鍵。 苯環(huán)分子中的碳原子的原子軌道采用了sp2雜化。每個(gè)碳原子上的三個(gè)sp2雜化軌道分別與兩個(gè)相鄰的碳原子和一個(gè)氫原子形成三個(gè)σ鍵并形成六碳環(huán),每個(gè)碳原子上的未雜化2p軌道采用“肩并肩”的方式重疊形成大Π鍵。大Π鍵的形成使苯環(huán)上的所用原子處于同一平面,且結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。 (3) sp 雜化:同一原子中 ns-np 雜化成新軌道:一個(gè) s 軌道和一個(gè) p 軌道雜化組合成兩個(gè)新的 sp 雜化軌道。 sp雜化:夾角為180°的直線形雜化軌道。 雜化軌道成鍵時(shí),要滿足化學(xué)鍵間最小排斥原理,鍵與鍵間的排斥力大小決定于鍵的方向,即決定于雜化軌道間的夾角。由于鍵角越大化學(xué)鍵之間的排斥能越小,對(duì)sp雜化來(lái)說(shuō),當(dāng)鍵角為180時(shí),其排拆力最小,所以sp雜化軌道成鍵時(shí)分子呈直線形;對(duì)sp2雜化來(lái)說(shuō),當(dāng)鍵角為120時(shí),其排斥力最小,所以sp2雜化軌道成鍵時(shí),分子呈平面三角形。由于雜化軌道類(lèi)型不同,雜化軌道夾角也不相同,其成鍵時(shí)鍵角也不相同,故雜化軌道的類(lèi)型與分子的空間構(gòu)型有關(guān)。 3、AB m雜化類(lèi)型的判斷 公式:電子對(duì)數(shù)n= 在上述公式使用時(shí),電荷為正值時(shí),取負(fù)號(hào),電荷為負(fù)值時(shí),取正號(hào)。當(dāng)配位原子為氧原子或硫原子時(shí),成鍵電子數(shù)為零。 電子對(duì)數(shù)n 2 3 4 雜化類(lèi)型 sp Sp2 Sp3 例如:SO2 電子對(duì)數(shù)為(6+0)/2=3,為sp2雜化。 雜化類(lèi)型 雜化軌道數(shù)目 雜化軌道間的夾角 空間構(gòu)型 實(shí)例 Sp 2 180° 直線 BeCl2 Sp2 3 120° 平面三角形 BF3 Sp3 4 109°28′ 四面體形 CH4- 1.請(qǐng)仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對(duì)于不預(yù)覽、不比對(duì)內(nèi)容而直接下載帶來(lái)的問(wèn)題本站不予受理。
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