《分析化學習題》PPT課件
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1、分 析 化 學 習 題 課 題 型 o 選 擇 題o 填 空 題o 簡 答 題 ( 包 括 高 頻 名 詞 解 釋 )o 計 算 題 重 點 章 節(jié) 復 習o 第 三 章 誤 差 與 數(shù) 據(jù) 處 理o 第 五 章 酸 堿 滴 定o 第 六 章 絡(luò) 合 滴 定o 第 七 章 氧 化 還 原 滴 定o 第 八 章 沉 淀 滴 定 和 滴 定 分 析 小 結(jié)o 第 九 章 重 量 分 析o 第 十 章 吸 光 光 度 法 誤 差 與 數(shù) 據(jù) 處 理掌 握 內(nèi) 容 :o 誤 差 和 偏 差 : 定 義 (名 詞 解 釋 ); 表 示 、 計 算 ( 填 空 、 選 擇 、計 算 ) ; 來 源 、 減
2、 免 方 法 、 相 互 關(guān) 系 ( 簡 答 )( P40例 一 、 P42例 二 、 p71 提 高 分 析 結(jié) 果 準 確 的 方 法 , 對照 P43)o 有 效 數(shù) 字 及 其 計 算 ( 填 空 、 選 擇 ) : 位 數(shù) 確 定 、 取 舍 、運 算 ( 四 舍 六 入 五 留 雙 P50-51)o 分 析 結(jié) 果 的 數(shù) 據(jù) 處 理 ( 填 空 、 選 擇 、 計 算 ) : 可 疑 數(shù) 據(jù)的 取 舍 ( P66:4d法 、 格 魯 布 斯 法 、 Q檢 驗 法 ) 、 t檢 驗 法 、F檢 驗 法 、 置 信 度 和 置 信 區(qū) 間 例1.什 么 是 準 確 度 ? 什 么 是
3、 精 密 度 ? P432. 根 據(jù) 有 效 數(shù) 字 計 算 規(guī) 則 計 算 : 1.683 + 37.42 7.33 21.4-0.056 = 14.4 。3.對 于 實 驗 數(shù) 據(jù) 中 的 異 常 值 的 取 舍 , 通 常 可 根 據(jù) 4d法 、 Q檢 驗 法 和 Grubb法 方 法 來 判 斷 。4. 檢 驗 兩 組 結(jié) 果 是 否 存 在 顯 著 性 差 異 采 用 t 檢 驗 法 ,檢 驗 兩 組 數(shù) 據(jù) 的 精 密 度 是 否 存 在 顯 著 性 差 異 采 用 F 檢 驗 法 。 5.下 列 有 關(guān) 置 信 區(qū) 間 的 描 述 中 , 正 確 的 有 : ( A)A.在 一
4、定 置 信 度 時 , 以 測 量 值 的 平 均 值 為 中 心 的 包 括真 值 的 范 圍 即 為 置 信 區(qū) 間B.真 值 落 在 某 一 可 靠 區(qū) 間 的 幾 率 即 位 置 信 區(qū) 間C.其 他 條 件 不 變 時 , 給 定 的 置 信 度 越 高 , 平 均 值 的 置信 區(qū) 間 越 寬D.平 均 值 的 數(shù) 值 越 大 , 置 信 區(qū) 間 越 寬 酸 堿 滴 定掌 握 內(nèi) 容 :o 基 本 理 論 : 分 布 曲 線 ( 理 解 ) 、 質(zhì) 子 條 件 、H+濃 度 計 算 ( 簡 化 計 算 P119起 , 書 上 例 題 ) 、緩 沖 液o 指 示 劑 : 變 色 原
5、理 、 變 色 范 圍 、 常 用 指 示 劑( 甲 基 橙 、 甲 基 紅 、 酚 酞 ) 、 選 擇o 滴 定 曲 線 : 規(guī) 律 ( P142) 、 特 征 、 計 算 、 條件o 計 算 包 括 : PH計 算 、 含 量 計 算 ( P165.25題 )( 填 空 題 、 計 算 題 ) 溶 液 中 H+的 計 算1 一 元 強 酸 堿 溶 液 H + = cH Cl + O H - 最 簡 式 : H + = cH ClH + + cNaO H = O H -最 簡 式 : O H - = cNaO H (最 簡 式 )2 一 元 弱 酸 (堿 )溶 液一元弱酸H B Kaca10
6、Kw, ca/Ka 100 : H + Kaca一 元 弱 堿 (B-) O H -= Kbcb 二 元 弱 酸 (H 2A)Ka1ca 10Kw ca/Ka1 100 Ka2Ka1ca 0.05 H + Ka1ca4 兩 弱 酸 (H A+H B)溶 液H + KH AcH A 5 弱 酸 +弱 堿 (H A+B-)溶 液H + KH AKH BcH A/cB c 10 Ka1pH = 1/2(pKa1 + pKa2)H + Ka1Ka2 (1)酸式鹽 NaH A6 兩 性 物 質(zhì) 溶 液(2)弱酸弱堿鹽 NH 4AcKac 10Kw c 10 Ka H + KaKa 例 :1 寫 出 下
7、列 各 體 系 的 質(zhì) 子 條 件 式 :(1) c1(mol/L) NH4 H2PO4 (2) c1(mol/L)NaAc+ c2(mol/L)H3BO3 ( 1) H+H3PO4= OH-+NH3 +HPO42-+2PO43- ( 2) H+HAc=H2BO3-+OH-2.今 有 三 種 溶 液 分 別 由 兩 組 分 組 成 : (a) 0.10 mol/L HCl-0.20 mol/L NaAc溶 液 (b) 0.20 mol/L HAc-0.10 mol/L NaOH溶 液 (c) 0.10 mol/L HAc-0.10 mol/L NH4Ac溶 液 則 三 種 溶 液 pH的 大
8、小 關(guān) 系 是 ( D ) 已 知 pKa(HAc) = 4.74, pKa(NH4+) = 9.26 (A) acb (B) a = bc (D) a = b = c 3. 分 別 簡 單 闡 述 酸 堿 滴 定 指 示 劑 ,絡(luò) 合 滴 定 指 示 劑 , 氧 化 還 原 滴 定 指示 劑 和 沉 淀 滴 定 指 示 劑 指 示 滴 定 終 點 的 原 理 .4. 質(zhì) 子 化 氨 基 乙 酸 的 pKa1和 pKa2分 別 為 2.3 和 9.6, 能 否 用 NaOH滴 定 氨 基 乙 酸 , 為 什 么 ? 不 行 , 氨 基 乙 酸 的 pKa 9.6小 于 7。5.已 知 某 Na
9、OH標 準 溶 液 吸 收 了 二 氧 化 碳 , 有 部 分 NaOH變 成 了Na2CO3。 用 此 NaOH 溶 液 測 定 HCl的 含 量 , 以 甲 基 紅 為 指 示 劑 ,對 測 定 結(jié) 果 有 何 影 響 , 為 什 么 ? 若 使 用 酚 酞 作 指 示 劑 又 如 何 。答 : 甲 基 紅 為 指 示 劑 時 , 由 于 滴 定 終 點 為 弱 酸 性 ( pH 4) ,Na2CO3被 滴 定 成 H2CO3, NaOH與 HCl的 化 學 計 量 關(guān) 系 比 仍 為1: 1, 不 會 多 消 耗 NaOH標 準 溶 液 , 對 測 定 結(jié) 果 沒 有 影 響 。 酚 酞
10、作 為 指 示 劑 , 滴 定 終 點 為 弱 堿 性 ( pH 9) , 此 時 Na2CO3被 滴定 成 NaHCO3, NaOH與 HCl的 化 學 計 量 關(guān) 系 比 變 為 2: 1, 會 多消 耗 NaOH標 準 溶 液 , 使 測 定 結(jié) 果 偏 高 。 6.二 元 弱 酸 H2B, 已 知 pH 1.92時 , H2B HB-; pH 6.22時HB- B2-。 計 算 :( 1) H2B的 Ka1和 Ka2。( 2) 如 果 以 0.100mol/L的 NaOH溶 液 滴 定 0.100mol/L的 H2B, 滴定 至 第 一 和 第 二 化 學 計 量 點 時 , 溶 液
11、的 pH值 各 為 多 少 ? 各 選 用 何 種指 示 劑 ?答 ( 1) H2B=HB-時 , Ka1 H+=10-1.92=1.20 10-2HB-=B2-時 , Ka2 H+=10-6.22 6.02 107( 2) 滴 定 至 第 一 化 學 計 量 點 時 , 產(chǎn) 物 為 HB-, cHB- =0.0500 mol/L, pH4.07, 選 用 甲 基 橙 為 指 示 劑 。滴 定 至 第 二 化 學 計 量 點 時 , 產(chǎn) 物 為 B2-, c B2- =0.0333 mol/L, OH- = =2.35 105mol/L, pOH=4.63,pH=9.37,選 酚 酞 為 指
12、示 劑 。使 用 最 簡 式 , 注 意 條 件 判 斷21 BCKb Ka1ca 10Kw ca/Ka1 100 Ka2Ka1ca 0.05 絡(luò) 合 滴 定掌 握 內(nèi) 容 :o EDTA性 質(zhì) ( P168) : 弱 酸 ( 在 強 酸 介 質(zhì) 中 為 六 元 酸 ) 配 位 性 質(zhì)( 被 測 離 子 M:滴 定 劑 Y=1:1)o M與 Y的 穩(wěn) 定 性 及 其 影 響 因 素 ( P176) : K穩(wěn) 、 M K穩(wěn) 、 滴 定 的 適 宜 pHM + Y = MY MYMYK MY= 逐 級 穩(wěn) 定 常 數(shù) Ki K 表 示 相 鄰 絡(luò) 合物 之 間 的 關(guān) 系M + L = MLML
13、+ L = ML2 累 積 穩(wěn) 定 常 數(shù) 表 示 絡(luò) 合 物 與配 體 之 間 的 關(guān) 系MLMLK1= ML2MLLK2= MLnML n-1LKn= MLML1=K1= ML2ML22=K1K2= MLnMLnn=K1K2 Kn=MLn-1 + L = MLn 滴 定 的 應(yīng) 用 : 直 接 滴 定 、 返 滴 定 、 置 換 滴 定 、 間 接 滴 定 等混 合 離 子 的 滴 定 : 分 別 滴 定 的 條 件 、 控 制 酸 度 法 、 掩 蔽 法 滴 定 條 件 5lg 穩(wěn)K 6lg MY,M 穩(wěn)Kc掩 蔽 法滴 定 計 算滴 定 曲 線 : 一 般 了 解指 示 劑 ( P18
14、8) : 變 色 原 理 具 備 條 件 、 常 用 指 示 劑 ( P190鉻黑 T、 二 甲 酚 橙 、 鈣 指 示 劑 ) 、 封 閉 、 僵 化 ( P191) 、 選 擇準 確 滴 定 與 分 別 滴 定 判 別 式 (P195)酸 度 的 控 制 ( P197,例 16)提 高 選 擇 性 的 途 徑 、 選 擇 掩 蔽 劑 的 注 意 點 ( P202-203) 例 : 1.以 二 甲 酚 橙 (XO)為 指 示 劑 在 六 亞 甲 基 四 胺 緩 沖 溶 液 中 用 Zn2+滴 定EDTA, 終 點 時 溶 液 顏 色 由 _黃 _變 為 _紅 。 2.含 有 Zn2+和 Al
15、3+的 酸 性 緩 沖 溶 液 , 欲 在 pH=5 5.5的 條 件 下 , 用EDTA標 準 溶 液 滴 定 其 中 的 Zn2+, 加 入 一 定 量 六 亞 甲 基 四 胺 的 作 用是 控 制 酸 度 ; 加 入 NH4F的 作 用 是 掩 蔽 Al3+ 。 3.某 含 EDTA、 Zn2+和 Ca2+的 氨 緩 沖 溶 液 中 , lg Y(H+)=0.45, lg Y(Ca2+)=4.7, lg Zn(NH3)=2.5, 而 lgKZnY=16.5, 故lgKZnY= 9.3 。 4.某 酸 堿 指 示 劑 HIn的 變 色 范 圍 為 5.8至 7.8, 其 pKa=_6.8_
16、; 在pH=6時 絡(luò) 合 指 示 劑 與 Zn2+的 絡(luò) 合 物 的 條 件 穩(wěn) 定 常 數(shù) lgKZnIn=8.9, 則 變 色 點 時 的 pZn=_8.9_。 5.什 么 是 絡(luò) 合 物 的 條 件 穩(wěn) 定 常 數(shù) 和 絡(luò) 合 反 應(yīng) 的 副 反 應(yīng) 系數(shù) , 它 們 之 間 的 關(guān) 系 如 何 ?答 : 條 件 穩(wěn) 定 常 數(shù) 是 描 述 在 有 副 反 應(yīng) 存 在 是 絡(luò) 合 平 衡 的平 衡 常 數(shù) , 副 反 應(yīng) 系 數(shù) 是 所 有 未 參 加 主 反 應(yīng) 的 物 質(zhì) 濃 度 之 和 與該 物 質(zhì) 平 衡 濃 度 之 比 , 用 于 描 述 副 反 應(yīng) 進 行 的 程 度 。lg
17、K MY=lgKMY-lg Y-lg M+lg MY6.在 pH=10.00的 氨 性 溶 液 中 , 以 鉻 黑 T( EBT) 為 指 示 劑 , 用0.020mol L-1EDTA滴 定 0.20 mol L-1Ca2+溶 液 , 若 事 先 向 Ca2+溶 液 中 加 入 了 0.010mol L-1Mg2+-EDTA( 即 為 含 0.20 mol L-1Ca2+和 0.010mol L-1Mg2+-EDTA的 混 合 溶 液 ) , 則 終 點 誤 差 為多 少 ? ( 已 知 pH=10.00時 , lg Y(H)=0.45, lgEBT(H)=1.6;lgKMgY=8.7, l
18、gKCa-EBT=5.4, lgKMg-EBT=7.0) 解 : 據(jù) 題 意 可 知 ,lgKCaY=10.7-0.45=10.25, lgKMgY=8.7-0.45=8.25, lgKCaIn=5.4-1.6=3.8,lgKMgIn=7.0-1.6=5.4, pMgep=lgKMgIn=5.4, Mg2+=10-5.4, Y=MgY/KMgYMg2+=0.010/(2 108.25 10-5.4)=5 10-5.85; Ca2+ep=CaY/KCaYY=0.020/(2 1010.25 5 10-5.85)=2 10-7.4.Et=(Y-Ca2+-Mg2+)/cCasp 100%=(5 10
19、-5.85-2 10-7.4-10-5.4)/0.010 100%=0.03% P215,6、 10、 18 氧 化 還 原 滴 定掌 握 內(nèi) 容 :o 基 本 原 理 : 電 極 電 位 (P221)及 其 影 響 因 素 ( P225)o 滴 定 條 件 : )21 nnK 3( lg 加快速度方法:濃度、溫度、催化劑E = =lgK p0.059 p0.059 3(n1+n2)滴 定 誤 差 滴 定 曲 線 變 化 規(guī) 律化 學 計 量 點突 躍 范 圍 : n1E1 +n2E2 n 1+n2Esp =E2 + 0.059 3n2 E1 - 0.059 3n1指 示 終 點 方 法 (
20、P228) : 指 示 原 理 、 三 類 指 示 劑 方 法 及 計 算 ( P235, 例 10、 11)高 錳 酸 鉀 法 、 碘 法 、 重 鉻 酸 鉀 法 ( P241)有 關(guān) 反 應(yīng) 方 程 式 , 配 平滴 定 方 案 、 滴 定 條 件結(jié) 果 計 算 、 wX其 他 方 法 了 解 例 :1.當 兩 電 對 的 電 子 轉(zhuǎn) 移 數(shù) 均 為 1時 , 為 使 反 應(yīng) 完 全 度 達 到 99.9%, 兩 電 對的 條 件 電 位 至 少 相 差 -( D ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 2. 已 知 EFe(III)/Fe(II
21、)=0.77 V, ESn(IV)/Sn(II)=0.14 V, 則 用Fe滴 定 Sn時 , 計 量 點 的 電 位 為 0.33 V。 3.電 對 的 條 件 電 勢 大 小 與 哪 些 因 素 有 關(guān) ? 酸 度 , 絡(luò) 合 效 應(yīng) , 離 子 強 度 ,沉 淀4.解 釋 下 列 現(xiàn) 象 :(1) 用 KMnO4滴 定 C2O42-時 , 滴 入 KMnO4的 紅 色 消 失 速 度 由 慢 到 快 ;(2) 間 接 碘 量 法 測 銅 時 , 若 試 液 中 有 Fe 3+ 和 AsO43-, 它 們 都 可 將 I 氧化 成 I2, 加 入 NH4HF2可 消 除 兩 者 的 干 擾
22、 , 解 釋 其 中 原 因 。答 ( 1) 反 應(yīng) 生 成 的 Mn2+有 自 催 化 作 用 ( 2) 溶 液 中 NH4HF2 NH4 + HF + F-, 酸 堿 緩 沖 溶 液 維 持 pH在 酸 性 范 圍 ,降 低 j AsO43-/ AsO33- ; 另 一 方 面 F- 與 Fe3+配 位 , 起 掩 蔽 作 用 , 降 低 j Fe3+/Fe2+ , 故 可 消 除 兩 者 干 擾 。 5. 稱 取 含 KBr 和 KI 的 混 合 試 樣 1.000 g, 溶 解 并 定 容 至 200 mL后 , 作 如 下 測 定 : (1) 移 取 50.00 mL試 液 , 在
23、近 中 性 條 件 下 , 以 溴 水 充 分 處 理 , 此 時 I- 量 轉(zhuǎn) 變 為 IO3-。 將 溴 驅(qū) 盡 , 加 入 過 量 KI 溶 液 , 酸 化 , 生 成 的 I2采 用淀 粉 指 示 劑 , 以 0.1000 mol/L Na2S2O3 溶 液 滴 定 至 終 點 時 , 消 耗 30.00 mL。 (2) 另 取 50.00 mL 試 液 , 用 H2SO4酸 化 , 加 入 足 量 K2Cr2O7 溶 液處 理 , 將 生 成 的 I2和 Br2 蒸 餾 并 收 集 在 含 有 過 量 KI 的 弱 酸 性 溶 液中 , 待 反 應(yīng) 完 全 后 , 以 0.1000
24、mol/L Na2S2O3溶 液 滴 定 其 中 的 I2至終 點 時 , 消 耗 15.00 mL。 計 算 混 合 試 樣 中 KI 和 KBr 的 質(zhì) 量 分 數(shù) 。 Mr(KI)= 166.0, Mr(KBr)= 119.0 解 ( 1) 1KI=1IO3-=3I2=6S2O32- 1/6 0.1000 30.00 166.0w( KI) = 100%= 33.20% 50.00 1.000 1000 200.0 ( 2) 2KI=1I2=2Na2S2O3n( KBr) =0.1000 15.00-1/6 0.1000 30.00=1.000( mmol) 1.000 119.0w(
25、KBr) = 100%= 47.60% 50.00 1.000 1000 200.0 沉 淀 滴 定 法掌 握 內(nèi) 容 :o 沉 淀 滴 定 終 點 指 示 劑 和 沉 淀 滴 定 分 析 法 ( P271)莫 爾 ( Mohr) 法 、 佛 爾 哈 德 法 、 法 揚 司 ( Fajans) 法 滴 定 范 圍例 :1.莫 爾 法 與 佛 爾 哈 德 法 的 指 示 劑 分 別 為 鉻 酸 鉀 ( K2CrO4) 、 鐵 銨釩 ( NH4Fe(SO4)2) 。 重 量 分 析 法主 要 章 節(jié) :9.2 沉 淀 的 溶 解 度 及 其 影 響 因 素 (p286) 吸 光 光 度 法掌 握
26、內(nèi) 容 :o 吸 光 光 度 法 基 本 原 理 : 可 見 光 與 顏 色 、 物 質(zhì) 吸 收 光 譜o 光 吸 收 基 本 定 律 ( 填 空 、 簡 答 ) : 透 光 率 與 吸 光 度 概念 、 Lambert-Beer定 律 、 摩 爾 吸 光 系 數(shù) , 吸 光 度 加和 性o 光 度 計 基 本 部 件 ( 填 空 )o 吸 光 度 測 量 條 件 的 選 擇 ( 簡 答 )o 示 差 法 一 般 主 要 是 填 空 題 、 簡 答 題例 :1. 紫 外 可 見 分 光 光 度 計 由 光 源 、 單 色 器 、 樣 品 池 ( 比 色 皿 ) 、 檢測 器 、 讀 出 裝 置
27、 ( 計 算 機 ) 五 部 分 組 成 。2.吸 光 物 質(zhì) 的 摩 爾 吸 光 系 數(shù) 與 溶 液 的 pH 無 關(guān) , 與 波 長 有 關(guān) 。3.以 波 長 為 橫 坐 標 , 吸 光 度 為 縱 坐 標 , 測 量 某 物 質(zhì) 對 不 同 波 長 光 的 吸收 程 度 , 所 獲 得 的 曲 線 稱 謂 吸 收 光 譜 曲 線 ; 光 吸 收 最 大 處 的 波長 叫 做 最 大 吸 收 波 長 , 可 用 符 號 lmax表 示 。4.光 度 法 測 定 某 物 質(zhì) , 若 有 干 擾 , 應(yīng) 根 據(jù) 吸 收 最 大 和 干 擾 最 小 原 則 選擇 波 長 。5.符 合 比 爾 定
28、 律 的 有 色 溶 液 ,濃 度 為 c時 ,透 射 比 為 T0,濃 度 增 大 一 倍 時 ,透 射 比 的 對 數(shù) 為 - ( D ) (A) T0/ 2 (B) 2T0 (C) (lgT0)/2 (D) 2lgT0 6.符 合 朗 伯 -比 爾 定 律 的 有 色 溶 液 , 當 有 色 物 質(zhì) 的 濃 度 增 大 時 , 其 最大 吸 收 波 長 不 變 , 透 射 比 減 小 。 (填 增 大 , 減 小 或不 變 )7.吸 光 光 度 法 中 測 量 條 件 的 選 擇 應(yīng) 注 意 哪 幾 點 ? 測 量 波 長 選 具 有 最 大 光 吸 收 , 干 擾 最 小 ; 吸 光 度 讀 數(shù) 在 0.2-0.8范 圍 , 最 好 接 近 0.4343; 選 擇 適 當 參 比 溶 液 。 THE END Thank you!
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